JPH04288550A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、硫化カドミニウム、シリコン等の無機光電導
性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広
く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安定性、
耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るものでは
ない。例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特
性が劣化してしまうため、製造上も難しく、また熱や指
紋等が原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化
してしまう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性に
ついて、酸化亜鉛では耐久性等に問題がある。これら無
機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有機光電導
性化合物を主成分とする感光層を有する有機感光体の研
究・開発が近年盛んに行われている。例えば特公昭５０
−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２
，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感
光層を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感光
体は、感度及び耐久性において必ずしも満足できるもの
ではない。このような欠点を改良するためにキャリア発
生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質にそれぞれ分
担させ、より高性能の有機感光体を開発する試みがなさ
れている。このような、いわゆる機能分離型の感光体は
、それぞれの材料を広い範囲から選択する事ができ、任
意の性能を有する感光体を比較的容易に作成しえる事か
ら多くの研究がなされており、一部実用に供されている
ものがある。

【０００３】この種の積層型感光体として、米国特許３
，８７１，８８２号のキャリア発生層としてペリレン誘
導体、キャリア輸送層にオキサジアゾール誘導体を用い
たもの、また特開昭５５−８４９４３号にはキャリア発
生物質にジスチリルベンゼン系ビスアゾ化合物、キャリ
ア輸送物質にヒドラゾン化合物を用いたものが知られて
いる。しかしながら、この種の感光体においても多くの
長所を持っていると同時にさまざまな欠点も持っている
事も事実である。

【０００４】

【本発明が解決しようとする問題点】上記のような機能
分離型の感光体において、そのキャリア発生物質として
数多くの化合物を用いる。その例としては、特公昭４３
−１６１９８号に記載された無定形セレンがあり、これ
は有機光電導性化合物と組合せて使用されるが、無定形
セレンからなるキャリア発生層は熱により結晶化して感
光体としての特性が劣化してしまうという欠点は改良さ
れていない。また有機染料や有機顔料をキャリア発生物
質として用いる電子写真感光体も数多く提案されている
。例えば、ビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子写
真感光体として、特開昭５４−２２８３４号、同５５−
７３０５７号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６
２３７号等が既に公知である。しかしこれらのビスアゾ
化合物は特性において、キャリア輸送物質の選択範囲も
限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を十分
満足させるものではない。

【０００５】

【発明の目的】本発明の目的は、従来の有機光電導性化
合物の持つ種々の欠点を解決した有機光電導性化合物と
して特に有用で新規なイミダゾールコロネン化合物を感
光層に含有させた電子写真感光体の提供にある。

【０００６】

【問題を解決するための手段】本発明者等は、以上の目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のイミダゾ
ールコロネン化合物が電子写真感光体の優れた有効成分
として働き得る事を見いだし、本発明を完成したもので
ある。すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上
に下記一般式（１）又は（２）で表されるイミダゾール
コロネン化合物を含有する感光層を有する電子写真感光
体を用いることにより達成する事ができる。

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｘは置換若しくは無置換の２価芳香
族炭素環基又は置換若しくは無置換の２価芳香族複素環
基を表す。

【０００９】このイミダゾールコロネン化合物は、下記
構造式で表されるコロネンテトラカルボン酸・二無水物
と、

【００１０】

【化３】

【００１１】及び下記一般式のいづれかで表される化合
物とを脱水縮合反応を行う事により製造される。

【００１２】

【化４】

【００１３】式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、置換・無置
換のアルキル基、置換・無置換のアラルキル基、置換・
無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換・
無置換のアルコキシ基を表し、Ｒ１、Ｒ２にて環を形成
してもかまわない。Ｚは窒素原子、酸素原子、硫黄原子
を表す。

【００１４】このようにして得られた本発明のイミダゾ
ールコロネン化合物を以下に例示するが本発明はこれら
例示化合物のみに限定されるものではない。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】本発明の原料化合物であるコロネンテトラ
カルボン酸・二無水物は、ペリレンと無水マレイン酸と
を公知の方法、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．誌、第９３
巻、３０３ページ（１９６０年）に記載されている方法
により反応して得られる。

【００１８】次に本発明に係るコロネン誘導体の合成例
を示すが、以下の合成例のみに限定されるものではない
。

【００１９】合成例１（例示化合物（１）の製造例）ペ
リレン２５ｇ（０．１モル）と無水マレイン酸１９６ｇ
（２．０モル）、クロラニル１００ｇ（０．２２モル）
を温度計と還流冷却管をつけた１Ｌ三口フラスコ中でα
−Ｃ１−ナフタレン３００ｍｌと混じて約２５時間還流
した後、冷却し、生じた結晶を濾取する。この茶褐色結
晶をトルエンにて洗浄し板状結晶３２．１（収率８２％
）を得た。融点３００℃以上、酸無水物のν＝１８３０
ｃｍ−１と１７６０ｃｍ−１（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）に
赤外吸収が検出された事からコロネンテトラカルボン酸
・二無水物が得られた事を確認した（図−１）。このよ
うにして得られたコロネンテトラカルボン酸・二無水物
１ｇ（２．５５×１０−３モル）とｏ−フェニレンジア
ミン１３．８ｇ（０．１２７モル）を温度計、水分分離
器を付けた三口フラスコ中で、α−Ｃ１−ナフタレン５
００ｍｌと混じて窒素ガスを通しながら還流した。 放冷した後、結晶を濾取し、乾燥し赤褐色の結晶を１．
４４ｇ（収率９６．０％）を得た。この結晶をα−Ｃ１
−ナフタレン７５０ｍｌにて再結晶を行いトルエン、メ
タノールにて洗浄を行い１．１３ｇ（収率７５．３％）
を得た。この生成物は赤外吸収スペクトル（図−２）に
於いて原料のν＝１８３０ｃｍ−１の吸収が消えた事か
ら目的の例示化合物（１）が合成された事を確認された
。

【００２０】融点３００℃以上であった。

【００２１】合成例２〜９ 合成例１にて得られたコロネンテトラカルボン酸・二無
水物を用い各種のイミダゾールコロネン化合物が合成さ
れる。この結果を表−１に示す。またこれら化合物の赤
外吸収スペクトルをそれぞれ図−３〜−１０に示す。

【００２２】前記合成例以外の例示化合物で示したいず
れのイミダゾールコロネン化合物もｏ−ジアミノ体を用
いて同様の方法で合成する事ができ、本発明に係るイミ
ダゾールコロネン化合物を製造する事ができる。

【００２３】

【表１】

【００２４】本発明の前記コロネン顔料は優れた光導電
性を有し、これをバインダ中に分散した感光層を導電性
支持体上に設けることにより本発明の電子写真感光体を
形成することができる。本発明のコロネン顔料は、その
優れたキャリア発生能を利用して、これをキャリア発生
物質として用い、これと組合せて有効に作用し得るキャ
リア輸送物質を用いることにより、いわゆる機能分離型
の感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は
前記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発
明のコロネン顔料からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生層と、キャリア輸送層とを積層した積層型感光
体とすることがより好ましい。

【００２５】本発明の電子写真感光体は、例えば図−１
１に示すように支持体１（導電性支持体またはシート上
に導電層を設けたもの）上に、キャリア発生物質と必要
に応じてバインダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下
層とし、キャリア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキ
ャリア輸送層３を上層とする機能分離型の積層構成の感
光層４を設けたもの、図−１２に示すように支持体１上
にキャリア輸送層３を下層とし、キャリア発生層２を上
層とする積層構成の感光層４を設けたもの、及び図−１
３に示すように支持体１上にキャリア発生物質、キャリ
ア輸送物質及びバインダ樹脂を含有する単層構成の感光
層４を設けたもの等が挙げられる。

【００２６】尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生
層は入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの
電荷発生キャリアを生成すると共に発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲（トラップ）により失活することなく
キャリア輸送層に注入するために光キャリアを生成する
のに十分な膜厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが
好ましい。

【００２７】またキャリア輸送層は前述のキャリア発生
層と電気的に接合されており、電界の存在下で電荷発生
層から注入された電荷キャリアを表面まで輸送できる機
能を有している。

【００２８】また単層構成の機能分離型感光体において
は、単層で光キャリアの発生及び輸送を行うもので層内
でキャリア発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合
されているか、及び／又キャリア発生物質もキャリアの
輸送に寄与するものである。また、キャリア発生層にキ
ャリア発生物質とキャリア輸送物質の一部の両方が含有
されていてもよい。いずれの層構成においても、図−１
７乃至図−１９で示されるように感光層の上に保護層を
設けても良く、さらには図−１４乃至図−１６に示すよ
うに支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持つ下
引層（中間層）を設けても良い。

【００２９】感光層、保護層、下引層に使用可能なバイ
ンダ樹脂としては、例えばポリスチレン、ポリエチレン
、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合
型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型他樹脂、並びにこれら
の樹脂の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

【００３０】又、本発明の感光層中にはキャリア発生物
質のキャリア発生機能を改善する目的で有機アミン類を
添加することができ、特に２級アミンを添加するのが好
ましい。

【００３１】かかる２級アミンとしては、例えばジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソ
プロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン
、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジイソヘキシル
アミン、ジペンチルアミン、ジイソペンチルアミン、ジ
オクチルアミン、ジイソオクチルアミン、ジノニルアミ
ン、ジイソノニルアミン、ジデシルアミン、ジイソデシ
ルアミン、ジモノデシルアミン、ジイソモノデシルアミ
ン、ジドデシルアミン、ジイソドデシルアミン等を挙げ
ることができる。

【００３２】又かかる有機アミン類の添加量としては、
キャリア発生物質に対して該キャリア発生物質の等量以
下、好ましくは０．２倍−０．００５倍の範囲のモル数
とするのがよい。

【００３３】又、本発明の感光層においては、オゾン劣
化防止の目的で酸化防止剤を添加することができる。

【００３４】かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に
示すが、これに限定されるものではない。

【００３５】（１）群：ヒンダードフェノール類ジブチ
ルヒドロキシトルエン、２，２′−メチレンビス（６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４′−ブチ
リデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、２，２′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、α−トコフェノール、β
−トコフェノール、２，２，４−トリメチル−６−ヒド
ロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジ
オ−ルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシ
アニソール、ジブチルヒドロキシアニソール、１−［２
−｛（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジルなど。

【００３６】（２）群：パラフェニレンジアミン類Ｎ−
フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ，′−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。

【００３７】（３）群：ハイドロキノン類２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイ
ドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシ
ル−５−クロルハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５
−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）
−５−メチルハイドロキノンなど。

【００３８】（４）群：有機燐化合物類ジラウリル−３
，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３−３
′−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３′
−チオジプロピオネートなど。

【００３９】これらの化合物はゴム、プラスチック、油
脂類等の酸化防止剤として知られており、市販品を容易
に入手できる。

【００４０】これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キ
ャリア輸送層、又は保護層のいずれに添加されてもよい
が、好ましくはキャリア輸送層に添加される。その場合
の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１００重量部
に対して０．１−１００重量部、好ましくは１−５０重
量部、特に好ましくは５−２５重量部である。次に前記
感光層を支持する導電性支持体としては、アルミニウム
、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属箔をラミ
ネートした、或はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュ
ウムなどを蒸着したプラスチックフィルムあるいは導電
性物質を塗布した紙、プラスチックなどのフィルム又は
ドラムを使用することができる。

【００４１】本発明において、キャリア発生層は代表的
には前述の本発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は
溶媒に単独もしくは適当なバインダ樹脂と共に分散せし
めた分散液を例えばディップ塗布、スプレイ塗布、ブレ
ード塗布、ロール塗布等によって支持体若しくは下引層
又はキャリア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により
設けることができる。

【００４２】本発明のコロネン顔料は、例えばボールミ
ル、サンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子に粉砕
したのち、分散媒中に分散することができる。

【００４３】本発明のコロネン顔料の分散には、ボール
ミル、ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトラ
イタ等が用いられる。

【００４４】本発明のコロネン顔料の分散媒としては、
例えばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭
化水素類；メチレンクロライド、メチレンブロマイド、
１，２−ジクロルエタン、ｓｙｍ−テトラクロルエタン
、ｃｉｓ−１，２−ジクロルエタン、１，１，２−トリ
クロルエタン、１，２−ジクロプロパン、クロロホルム
、ブロモホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水
素；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類
：メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
、シクロヘキサノール、ヘプタノール、エチレングリコ
ール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セル
ソルブ等のアルコール類及びこの誘導体；テトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン、フラン、フルフラール等
のエーテル、アセタール類；ピリジンやブチルアミン、
ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノール
アミン等のアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等
のアミド類等の窒素化合物、その他脂肪酸及びフェノー
ル類、二硫化炭素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物
等の１種又は２種以上を用いることができる。

【００４５】本発明の感光体が積層型構成の場合、キャ
リア発生層中のバインダ：キャリア発生物質：キャリア
輸送物質の重量比は０〜１００：１〜５００：０〜５０
０である。

【００４６】キャリア発生物質の含有割合がこれより少
ないと感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれよ
り多いと暗減衰及び受容電位が低下する。

【００４７】以上のようにして形成されるキャリア発生
層の膜厚は、好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ま
しくは０．１〜５μｍである。

【００４８】また、キャリア輸送物質を適当な溶媒又は
分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に溶解
分散せしめたものを塗布、乾燥して形成することができ
る。用いられる分散媒としては前記キャリア発生物質の
分散において用いた分散媒を用いることができる。

【００４９】本発明において使用可能なキャリア輸送物
質としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チ
アジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾー
ル誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体
、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラ
ジン化合物、ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサ
ゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダ
ゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体
、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチル
ベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１
−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等であ
る。

【００５０】本発明において用いられるキャリア輸送物
質としては光照射時発生するホールの支持体側への輸送
能力が優れている他、前記本発明のコロネン顔料との組
合せに好適なものが用いられ、かかるキャリア輸送物質
として好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

【００５１】

【化７】

【００５２】但し、一般式（Ａ）において、Ａｒ１、Ａ
ｒ２、Ａｒ４はそれぞれ置換又は無置換のアリール基を
表し、Ａｒ３は置換又は無置換アリーレン基を表し、Ｒ
は水素原子又はアルキル基、アリーレン基の置換、無置
換の２群の基を表す。

【００５３】このような化合物の具体例は特開昭５８−
６５４４０号のｐ．３〜４及び同５８−１９８０４３号
のｐ．３〜６に詳細に記載されている。

【００５４】また一般式（Ｂ）において、Ｒ１はアリー
ル基、複素環基の置換、無置換の２群の基であり、Ｒ２
は水素原子又はアルキル基、アリール基の置換、無置換
の２群の基を表し、詳細には特開昭５８−１３４６４２
号及び同５８−１６６３５４号に記載されている。

【００５５】更に一般式（Ｃ）において、Ｒ１は置換、
無置換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基またはアルキル基、アルコキシ基、
アミノ基の置換、無置換の３群の基であり、Ｒ３はアリ
ール基、複素環基の置換、無置換の２群の基を表す。こ
れらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−１４
８７５０号に詳細に記載されており、本発明に採用する
ことができる。

【００５６】本発明のその他の好ましいキャリア輸送物
質としては、特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５
２５２号、同５７−１０１８４４号にそれぞれ記載され
ているヒドラゾン化合物を挙げることができる。

【００５７】キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重
量部当たりキャリア輸送物質は２０〜２００重量部が好
ましく、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

【００５８】形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ま
しくは５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍであ
る。

【００５９】また、本発明のコロネン顔料を用いる単層
機能分離型の電子写真感光体の場合のバインダ：本発明
のコロネン顔料：キャリア輸送物質の割合は０〜１００
：１〜５００：０〜５００が好ましく、形成される感光
層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５
〜３０μｍである。

【００６０】本発明においてキャリア発生層には感度の
向上、残留電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的とし
て、一種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめる
ことができる。

【００６１】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水、マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無
水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無
水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水メリット酸、テトラシアノウチレン、テトラ
シアノキノジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニ
トロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、パラ
ニトロベンゼン、ピクリルクライド、キノンクロルイミ
ド、クロラリル、ブルマニル、ジクロルジシアノパラベ
ンゾノン、アントラキノン、ジニトロアノトラキノン、
２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７−トリニト
ロフルオレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチ
レンマロノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニ
デン−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリ
ン酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，
５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−
ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタ
ル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物
を挙げることができる。また、電子受容性物質の添加割
合は、重量比で本発明のコロネン顔料：電子受容性物質
＝１００：０．０１〜２００、好ましくは１００：０．
１〜１００である。

【００６２】この電子受容性物質はキャリア輸送層に添
加してもよい。かかる層への電子受容物質の添加割合は
重量比で全キャリア輸送物質：電子受容物質＝１００：
０．０１〜１００、好ましくは１００：０．１〜５０で
ある。

【００６３】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤
等を含有してもよく、また感色性補正の染料を含有して
もよい。

【００６４】本発明のコロネン顔料を含有する電子写真
感光体は可視光線、近赤外線の光線に良好に感応するこ
とができるが、好ましくは約４００〜７００μｍの間の
波長に吸収極大を有している。

【００６５】このような波長を有する光源としてはハロ
ゲンランプ、蛍光灯、タングステンランプ等が一般的に
用いられる。

【００６６】本発明の電子写真感光体は以上のような構
成であって、後述する実施例からも明らかなように、帯
電特性、感度特性、画像形成特性に優れており、特に繰
返し使用した時にも疲労劣化がなく、耐用性が優れたも
のである。

【００６７】

【実施例】前記のようにして得られたコロネンテトラカ
ルボン酸・二無水物と各種ｏ−ジアミノ体とをα−Ｃ１
−ナフタレン中で還流し脱水縮合を行う事で得られる本
発明に係るイミダゾールコロネン化合物は光電導性化合
物として特に有用であり、本発明の新規イミダゾールコ
ロネン化合物の効果を電子写真感光体の実施例及び比較
例で示す。

【００６８】実施例１ 例示化合物（１）１ｇとポリカーボネート樹脂「ユーピ
ロンＺ−２００」（三菱瓦斯化学社製）２ｇとをテトラ
ヒドロフラン１００ｍｌに加え、サンドグラインダで４
時間分散した。この分散液をアルミニウム蒸着フィルム
上に下引層として塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０」（積水化学社製
）より成る厚さ０．０５μｍの層を設けた上に、乾燥時
の膜厚が０．５μｍに成るように塗布し、キャリア発生
層とした。その上にキャリア輸送物質としてＥ−Ｉ；６
ｇとポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ−２００」１
０ｇとともに１，２−ジクロルエタン１００ｍｌに溶解
した液を乾燥時の膜厚が１２μｍに成るように塗布して
、キャリア輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した
。

【００６９】

【化８】

【００７０】以上のようにして得られた感光体を（株）
川口電気製作所ＥＰＡ−８１００型静電紙試験機を用い
て、以下の特性評価を行った。帯電圧−６Ｋｖで５秒間
帯電した後５秒放置し次いで感光体表面での照度３５ｌ
ｕｘ・ｓｅｃになるようにハロゲンランプ光を照射して
表面電位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露
光量）Ｅ１／２を求めた。又、３０ｌｕｘ・ｓｅｃの露
光量で露光した後の表面電位（残留電位）ＶＲを求めた
。更に同様の測定を１００回繰返して行った。結果は表
−２に示す。

【００７１】比較例（１） 例示化合物（１）に代えて下記の化合物を用いた他は実
施例１と同様の方法で比較電子写真感光体を作成した。

【００７２】

【化９】

【００７３】この比較感光体についても実施例１と同様
にして測定を行ったところ、表−２に示す結果を得た。

【００７４】

【表２】

【００７５】以上の結果から明らかなように、本発明の
感光体は比較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返
し安定性に於いて極めて優れたものである。

【００７６】実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ｎｏ．３、Ｎｏ．１
１、Ｎｏ．１４をそれぞれ用い、キャリア輸送物質とし
て、それぞれ下記化合物Ｅ−２，−３，−４を用い、そ
の他は実施例１と同様にして、本発明の感光体を作成し
、同様の測定を行ったところ、表−３に示す結果を得た
。

【００７７】

【化１０】

【００７８】

【表３】

【００７９】以上の結果から、本発明のイミダゾールコ
ロネン化合物をキャリア発生物質として用いた電子写真
感光体は、実施例１と同様に感度が高く、残留電位も低
く、かつ繰返し特性に優れていることがわかる。

【００８０】実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた下引層を設け、その上に例示化合物Ｎ
ｏ．５、同Ｎｏ．６、同Ｎｏ．１３、同Ｎｏ．１９、同
Ｎｏ．２９の２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライト
Ｌ−１２５０」２ｇを１，２−ジクロルエタン１１０ｍ
ｌに加えサンドグラインダで８時間分散した。この分散
液を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キ
ャリア発生物質とした。さらにその上に、キャリア輸送
層として下記構造式（Ｅ−５）６ｇをポリカーボネート
樹脂「パンライトＫ−１３００」（帝人化成社製）１０
ｇとを１，２−ジクロルメタン８０ｍｌに溶解した液を
乾燥後の膜厚が１５μｍに成るように塗布して、キャリ
ア輸送層を形成し、本発明の感光体をそれぞれ作成した
。

【００８１】

【化１１】

【００８２】これらの感光体について実施例１と同様の
測定を行ったところ表−４に示す結果を得た。

【００８３】比較例（２） キャリア発生物質として下記構造式でしめされるビスア
ゾ化合物を用いた他は、実施例５〜９と同様にして電子
写真感光体を作成した。この比較用感光体について実施
例１と同様の測定を行ったところ、表−４に示す結果を
得た。

【００８４】

【化１２】

【００８５】

【表４】

【００８６】実施例１０ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
ＭＦ−１０」（積水化学社製）より成る厚さ０．０５μ
ｍの下引層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ．１の２ｇ
とポリエステル樹脂「バイロン２００」（東洋紡社製）
２ｇとを１，２−ジクロルエタン１００ｍｌに混合し、
ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥後の
膜厚が０．６μｍになるように塗布し、キャリア発生層
を形成した。

【００８７】更にこの上に、前記化合物（Ｅ−３）３０
ｇとポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ−２００」（
三菱瓦斬化学社製）５０ｇとを１，２−ジクロルエタン
４００ｍｌに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状感光体
を作成した。

【００８８】このようにして作成した感光体を電子写真
複写機「Ｕ−Ｂｉｘ１５５０ＭＲ」（コニカ社製）改造
機に装着し、画像を複写したところコントラストが高く
、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。また、これ
は５，０００回繰返しても変わることはなかった。

【００８９】比較例（３） 実施例１０における例示化合物を比較例１にて用いたキ
ャリア発生物質に代えた他は、実施例１０と同様にして
ドラム状の比較用感光体を作成し、実施例１０と同様に
して複写画像を評価したところ、かぶりが多い画像しか
得られなかった。また、複写を繰返して行くに従い、複
写画像のコントラストが低下し、５，０００回繰返すと
ほとんど複写画像は得られなかった。

【００９０】以上の実施例、比較例の結果から明らかな
ように本発明の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、
感度、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等に
おいて著しく優れたものである。

【００９１】

【発明の効果】合成方法が確立された有機光電導性の良
好なコロネン誘導体を用いて、電子写真感光体の性能を
向上させることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図−１はコロネンテトラカルボン酸・二無水物
の赤外吸収スペクトルである。また以下の図面は合成例
１〜９によってえられたコロネン誘導体の赤外吸収スペ
クトルである。 図番　　　　　　　　　　合成例

【図２】　　図−２　　１

【図３】　　図−３　　２

【図４】　　図−４　　３

【図５】　　図−５　　４

【図６】　　図−６　　５

【図７】　　図−７　　６

【図８】　　図−８　　７

【図９】　　図−９　　８

【図１０】図−１０　　９

【図１１】及び

【図１２】図−１１乃至図−１９は本発明の感光体の断
面図である。

【符号の説明】

１：導電性支持体　　　　２：キャリア発生層　　　　
３：キャリア輸送層 ４：感光層　　　　　　　　　　５：中間層　　　　　
　　　　　　　６：保護層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（１）、（２）のいづれか
   で表されるコロネン誘導体或はその混合体を感光層に含
   有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 〔式中、Ｘは置換若しくは無置換の２価芳香族炭素環基
   又は置換若しくは無置換の２価芳香族複素環基を表す。 〕
2. 【請求項２】　　前記感光層がキャリア発生物質とキャ
   リア輸送物質とを含有し、前記キャリア発生物質が前記
   一般式（１）で表されるコロネン誘導体化合物である事
   を特徴とする請求項１に記載される電子写真感光体。
3. 【請求項３】　　前記感光層がキャリア発生物質を含有
   するキャリア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキ
   ャリア輸送層との積層体で構成されている事を特徴とす
   る請求項１に記載される電子写真感光体。