JPH0427892B2 - - Google Patents

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JPH0427892B2
JPH0427892B2 JP59043824A JP4382484A JPH0427892B2 JP H0427892 B2 JPH0427892 B2 JP H0427892B2 JP 59043824 A JP59043824 A JP 59043824A JP 4382484 A JP4382484 A JP 4382484A JP H0427892 B2 JPH0427892 B2 JP H0427892B2
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JP
Japan
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membrane
polysulfone resin
polysulfone
resin
treatment
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JP59043824A
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JPS60190204A (ja
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Yasunobu Izumi
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Application filed by Sumitomo Bakelite Co Ltd filed Critical Sumitomo Bakelite Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0083Thermal after-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0088Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/66Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
    • B01D71/68Polysulfones; Polyethersulfones

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Thermal Sciences (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明はポリスルホン系樹脂からなる分離膜に
関するものであり、更に詳しくは、ポリスルホン
系樹脂膜の過性能を改質するための処理方法に
関するものである。 〔従来技術〕 ポリスルホン系樹脂による分離膜は、そのすぐ
れた機械的強度、耐薬品性及び安全性などの面か
ら、食品工業あるいは医薬品製造業などの分野に
おいて広く利用されている。 ポリスルホン系樹脂による分離膜は、主に湿式
製膜法、すなわちポリスルホン系樹脂溶液をポリ
スルホン系樹脂の非溶媒を主な成分とした凝固液
と接触凝固せしめる製膜法において、樹脂溶液の
組成と凝固液の組成の組合せを種々選択すること
により、広範囲なポアサイズを有する分離膜を作
成し得ることが既に知られている。しかし、分離
膜の用途分野が拡大するに伴い膜への要求性能も
多様化し、従つて製膜条件による過性能の制御
はもちろんのこと、一度制御した膜の過特性、
特に膜表面のポアサイズを任意にコントロールで
きる改質方法が望まれていた。 ポリスルホン系樹脂膜の改良法の例としては、
特開昭55−147108号公報に示されているように、
アルコール又はアルコール水溶液と接触させる方
法が挙げられる。しかし、この方法には、処理時
間が比較的長く必要なことと、膜を使用するに際
してアルコールを洗浄除去することが不可欠なこ
となどの欠点がある。 〔発明の目的〕 本発明者は、従来酢酸セルロース膜などのポア
サイズを縮小させる目的で行なわれていた加熱処
理が、ポリスルホン系樹脂による分離膜において
はむしろポアサイズを拡大させるとの知見を得、
更にこの知見に基づき種々研究を進めた結果、本
発明を完成するに至つたものである。本発明の目
的とするところは、特定の改質方法により、安全
性が高く、すぐれた過効率を有するポリスルホ
ン系樹脂膜を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明は、ポリスルホン系樹脂からなり少くと
も一方の表面に0.1μ以下のポアサイを有する分離
膜を、該樹脂の非溶媒を用い100以上の温度で処
理することを特徴とする、ポリスルホン系樹脂膜
の改質方法である。ここでポリスルホン系樹脂と
は、 又は の構造を有するものである。 熱処理によるポリスルホン系樹脂膜の改質機構
は、主に膜表面において樹脂の空隙により形成さ
れる微細な孔が多数分布する表面層の構造変化で
あつて、熱処理により樹脂が熱収縮を起こし、そ
の結果空隙が拡大するものと考えられる。従つて
本発明はポアサイズが0.1μ以下の一般に限外過
膜と称せられる領域において、より効果的に作用
するものである。更に同じ理由から本発明の効力
は膜の内部構造の如何を問わないものである。す
なわち、ポリスルホン系樹脂膜の内部構造がスポ
ンジ状構造、指状構造あるいは両者の混在した構
造のいずれの構造に対しても、表面に比較的密な
層を有する非対称構造膜であるならば有効に作用
する。従つて本発明の対象とする膜の形状は、熱
処理が可能であるならば平板膜、中空糸膜、管状
膜及び異なる素材の多孔体上に形成された複合膜
の、いずれの形状においても同様の効果が期待さ
れる。 本発明に用いられるポリスルホン系樹脂の非溶
媒としては、例えば水を挙げることができる。更
にアルコール類などほかの非溶媒を単独あるいは
混合して用いてもかまわない。目的とする熱処理
温度においてポリスルホン系樹脂が溶解するもの
でなければ、上記の非溶媒に限定するものではな
い。 処理条件としては、100℃以上、通常150℃以下
の温度で行われる。150℃を越える温度で処理を
行う場合には、ポリスルホン系樹脂膜の軟化溶融
する危険性があるが、樹脂の種類及び膜の構造に
よつてはより高い温度においても処理できる場合
がある。一方、処理温度が100℃未満の場合は、
膜の濾過性能は向上しないか、向上してもその程
度は小さい。処理温度が非溶媒の沸点を越える場
合には、加圧下において加熱することも可能であ
る。処理時間は通常30分から2時間で十分である
が、1時間程度が望ましい。 〔発明の効果〕 本発明に従うと、ポリスルホン系樹脂膜表面の
ポアサイズが拡大し、しかもポアサイズの変化は
処理温度に対して直線的な増加を示す。従つて適
当な処理温度を設定すれば同一の製膜条件によつ
て得られた膜の過性能を広範囲にコントロール
することが可能となる。更に本発明においては処
理の効率が高く、このため短時間の処理で安定な
効果が得られるため、工業的な膜の改質方法とし
て極めて好ましいものである。更に加えて、非溶
媒に水を用いることもできるため処理後の膜の洗
浄を殆んど必要とせず、食品工業や医薬品工業の
分野への利用にも安全に供せられるものである。 以下本発明の実施例について説明する。 膜表面のポアサイズの変化は、フアルマシア・
フアイン・ケミカルズ社製デキストランの0.3%
水溶液を過しその阻止率から評価した。用いた
デキストランT70、T500及びブル−デキストラ
ンの重量平均分子量は、それぞれ71200、465000
及び約1500000である。 ここで用語の説明を行うと 透水率(/atm・時間・m2)=過した水の量()
/過圧(atm)・過時間(時間)・膜面積(m2) 溶質の阻止率(%) =(1−液中の溶質濃度(%)/過前の溶質濃度
(%))×100 である。 実施例 1〜4 ポリスルホン(UCC社製、P−1700)16部、
N−メチル−2−ピロリドン80部、硝酸ナトリウ
ム4部を混合して均一溶液とし、室温下ガラス板
上に流延後水中で浸漬凝固した。得られた膜の厚
みは300μで、内部構造は厚み方向に細長い空洞
の存在するいわゆる指状構造であつた。 次に、この膜を水に浸漬し80℃、100℃、120
℃、140℃で各1時間の熱処理を行つた。120℃、
140℃の処理の際の加熱雰囲気は加圧蒸気によつ
た。透水率及びデキストラン(T70)の阻止率の
測定結果を第1表に示した。
【表】 100℃以上の処理温度では、高温になるに従つ
て透水率が急激に増加し、同時にデキストラン
(T70)の阻止率が低下しており、ポアサイズが
拡大されていることを示している。 実施例 5、6 ポリエーテルスルホン(ICI社製300P)16部、
エチレンカーボネート27部、イソプロピルアルコ
ール5部、N−メチル−2−ピロリドン52部を、
70℃に加熱混合し均一溶液を得た。この溶液を60
℃に保温したままガラス板上に流延し、ニチレン
カーボネートの30%水溶液中で浸漬凝固させ、次
いで水中に浸漬し十分に脱溶媒を行つた。膜の厚
みは350μで内部構造はスポンジ状であつた。熱
処理は100℃、130℃の熱水で1時間行つた。処理
膜の透水率とブルーデキストランの阻止率を測定
したところ第2表の結果であつた。
【表】 実施例 7〜12 ポリエーテルスルホン(ICI社製600P)15部
を、エチレングリコール23部とN−メチル−2−
ピロリドン62部の混合溶媒中に溶解させ均一溶液
を得た。この溶液を、二重構造を有する環状ノズ
ルの外側の孔より水中へ吐出し、凝固させ管状膜
を作成した。ノズルの芯部より吐出し管状膜の内
表面を凝固させる内部凝固液には水を用いた。得
られた管状膜の寸法は内径0.6mm外径1.0mmで、内
部はスポンジ状構造をとつていた。この管状膜を
80℃、120℃、150℃で各1時間の熱水処理を行つ
た。更に今度はエタノール10%を含む水溶液中
で、同様に80℃、120℃、150℃の加熱処理を行つ
た。第3表に透水率とデキストラン(T500)の
阻止率を示した。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリスルホン系樹脂からなり少なくとも一方
    の表面に0.1μ以下のポアサイズを有する分離膜
    を、該樹脂の非溶媒を用い100℃以上の温度で処
    理することを特徴とするポリスルホン系樹脂膜の
    改質方法。 2 ポリスルホン樹脂が 又は の繰り返し単位を有する重合体よりなる特許請求
    の範囲第1項記載のポリスルホン系樹脂膜の改質
    方法。
JP4382484A 1984-03-09 1984-03-09 ポリスルホン系樹脂膜の改質方法 Granted JPS60190204A (ja)

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JP4382484A JPS60190204A (ja) 1984-03-09 1984-03-09 ポリスルホン系樹脂膜の改質方法

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JPH0427892B2 true JPH0427892B2 (ja) 1992-05-13

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6397205A (ja) * 1986-10-15 1988-04-27 Toray Ind Inc ポリスルホン系樹脂半透膜の処理方法
JPH02139022A (ja) * 1988-11-18 1990-05-29 Nitto Denko Corp 芳香族ポリスルホン多孔質膜の処理方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54144472A (en) * 1978-05-04 1979-11-10 Toyo Soda Mfg Co Ltd Modification of film of thermoplastic synthetic resin
JPS5531474A (en) * 1978-08-29 1980-03-05 Nitto Electric Ind Co Ltd Selective permeable membrane
JPS55147108A (en) * 1979-05-08 1980-11-15 Asahi Chem Ind Co Ltd Treatment of polysulfone semipermeable membrane
JPS5613946A (en) * 1979-07-16 1981-02-10 Teijin Ltd Manufacture of artificial internal organ sterilized with high pressure steam
JPS5634352A (en) * 1979-08-31 1981-04-06 Sumitomo Bakelite Co Separating membrane for blood separation and its manufacture
JPS56168750A (en) * 1980-05-30 1981-12-25 Kanegafuchi Chemical Ind Method of treating blood purifier
JPS5771606A (en) * 1980-10-23 1982-05-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Dry polysulfone semipermeable membrane and manufacture thereof
JPS57206452A (en) * 1981-06-11 1982-12-17 Kuraray Co Pasturization of body liquid treating apparatus
JPS58114702A (ja) * 1981-12-28 1983-07-08 Kuraray Co Ltd ポリスルホン中空繊維膜
JPS58199007A (ja) * 1982-05-14 1983-11-19 Nitto Electric Ind Co Ltd ポリスルホン系管状半透膜モジユ−ルの製造方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54144472A (en) * 1978-05-04 1979-11-10 Toyo Soda Mfg Co Ltd Modification of film of thermoplastic synthetic resin
JPS5531474A (en) * 1978-08-29 1980-03-05 Nitto Electric Ind Co Ltd Selective permeable membrane
JPS55147108A (en) * 1979-05-08 1980-11-15 Asahi Chem Ind Co Ltd Treatment of polysulfone semipermeable membrane
JPS5613946A (en) * 1979-07-16 1981-02-10 Teijin Ltd Manufacture of artificial internal organ sterilized with high pressure steam
JPS5634352A (en) * 1979-08-31 1981-04-06 Sumitomo Bakelite Co Separating membrane for blood separation and its manufacture
JPS56168750A (en) * 1980-05-30 1981-12-25 Kanegafuchi Chemical Ind Method of treating blood purifier
JPS5771606A (en) * 1980-10-23 1982-05-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Dry polysulfone semipermeable membrane and manufacture thereof
JPS57206452A (en) * 1981-06-11 1982-12-17 Kuraray Co Pasturization of body liquid treating apparatus
JPS58114702A (ja) * 1981-12-28 1983-07-08 Kuraray Co Ltd ポリスルホン中空繊維膜
JPS58199007A (ja) * 1982-05-14 1983-11-19 Nitto Electric Ind Co Ltd ポリスルホン系管状半透膜モジユ−ルの製造方法

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