JPH04249006A - 透明導電性積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明導電性積層体に関
し、特にエレクトロルミネッセンスディスプレー用途に
適した透明導電性積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】透明な有機高分子成形物表面に、金属酸
化物の薄膜からなる透明導電層を形成して、透明性があ
り、かつ導電性のある積層体としたものが種々の分野で
利用されている。かかる利用分野のなかで、エレクトロ
ルミネッセンスディスプレー（ＥＬＤ）のアルミニウム
電極に対向する透明電極としての利用が試みられている
。

【０００３】ＥＬＤは、携帯型のパーソナルコンピュー
ターやワードプロセッサー等に搭載された液晶ディスプ
レーのバックライトとして用いられている。携帯型のパ
ーソナルコンピューターやワードプロセッサーは電池で
駆動されている。電池の寿命を長くするためＥＬＤは、
低消費電力で動作することが求められている。すなわち
、ＥＬＤの発光効率を向上させる必要がある。

【０００４】従来、透明導電層上に直接あるいはＰｄ薄
膜層を介してシアノエチル樹脂層を形成した透明導電性
積層体が知られている。これをＥＬＤ作成に利用した場
合、ＥＬＤの製造工程の歩留り向上には効果がみられる
ものの、ＥＬＤの発光効率は、シアノエチル樹脂層のな
い透明導電性積層体を用いた場合と比較して全く変化が
なかった。

【０００５】従来、ＥＬＤの発光効率は、発光層によっ
て決まると考えられ、透明導電性積層体側からのＥＬＤ
の発光効率向上へのアプローチはほとんどなされていな
かった。

【０００６】また、シアノエチル樹脂層を形成した透明
導電性積層体を重ねてあるいはロール状に巻いて高温高
湿度下に放置した時に、シアノエチル樹脂層と接触した
透明導電性積層体背面にシアノエチル樹脂層が一部転写
したり、外観不良となる問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＥＬＤの透
明電極として用いたとき高い発光効率のＥＬＤを得るこ
とができ、かつ保存性に優れた透明導電性積層体の提供
を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、有機高分子成
形物（Ａ）上に、金属酸化物よりなる透明導電層（Ｂ）
、保護層（Ｃ）さらにその上にシアノエチル樹脂層（Ｄ
）が形成されてなる透明導電性積層体である。

【０００９】以下、本発明の詳細を発明に至った経過と
ともに説明する。

【００１０】本発明者らは、透明導電層と発光層との間
に介在する透明導電層上のオーバーコート層に発光効率
向上の鍵があるのではないかと着目し、該オーバーコー
ト層について鋭意研究した結果、該オーバーコート層を
、保護層（Ｃ）とシアノエチル樹脂層（Ｄ）の２層構成
とすることにより、驚くべきことにＥＬＤの発光効率が
向上することを見出した。

【００１１】更に、保護層（Ｃ）とシアノエチル樹脂層
（Ｄ）の２層構成のオーバーコート層を用いることによ
り、透明導電性積層体を重ねてあるいはロール状に巻い
て高温高湿度下に放置しても、該オーバーコート層と接
触した透明導電性積層体背面へのオーバーコート層の転
写や外観不良の発生を防止できることを見出し、本発明
に到達した。

【００１２】オーバーコート層が、保護層（Ｃ）のみで
は、発光層との密着性が不十分であり、また、シアノエ
チル樹脂層（Ｄ）のみでは、発光効率向上効果がなく更
に、高温高湿度下に放置した時にオーバーコート層の転
写や外観不良を生じ、いずれも本発明の目的を達成する
ことができない。

【００１３】本発明における有機高分子成形物（Ａ）を
構成する有機高分子化合物としては、耐熱性を有する透
明な有機高分子化合物であれば特に限定されない。

【００１４】通常、耐熱性としては、１００℃以上が好
ましい。耐熱性が１００℃未満では、発光層や捕水フイ
ルムと貼り合わせる際に変形が著しくなり、透明導電層
の抵抗値が増大したり外観不良となるため好ましくない
。

【００１５】これらの有機高分子化合物としては、例え
ばポリイミド：ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；
ポリパラバン酸；ポリヒダントイン：ポリアリレートを
はじめとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリジ
アリルフタレート、ポリカーボネートなどのポリエステ
ル系樹脂；芳香族ポリアミドおよびセルローストリアセ
テートなどが挙げられる。もちろん、これらはホモポリ
マー、コポリマーとして、また単独またはブレンドとし
ても使用しうる。

【００１６】かかる有機高分子化合物の成形物の形状は
特に限定されるものではないが、通常、シート状、フイ
ルム状のものが好ましく、なかでもフイルム状のものは
巻取り可能であり、また連続生産が可能であるため、特
に好ましい。さらに、フイルム状のものが使用される場
合においては、フイルムの厚さは、６〜５００μｍが好
ましく、１２〜２００μｍが特に好ましい。

【００１７】これらのフイルムまたはシートは、透明性
を損わない程度において顔料を添加したり、また表面加
工、例えばサンドマット加工などを施してもよい。

【００１８】また、これらのフイルムまたはシートは単
独でもラミネートして用いてもよい。

【００１９】本発明の透明導電層（Ｂ）は、金属酸化物
より構成される。例えば、錫および／またはフッ素含有
酸化インジウム、ＣＴＯ（Ｃａｄｍｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏ
ｘｉｄｅ）、アンチモン含有酸化錫、酸化チタンなどを
挙げることができる。ながでもＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　
Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ）膜は、透明性、導電性が特に優れ
ており、さらに電極のパターン化が容易（エッチング特
性が優れている）などの特徴を有し特に好ましい。

【００２０】透明導電層（Ｂ）の膜厚は、充分な導電性
を得るためには５０オングストローム以上であることが
好ましい。

【００２１】また、充分に透明度の高い被膜を得るため
には、透明導電層（Ｂ）の膜厚は５００オングストロー
ム以下であることが好ましく、４００オングストローム
以下がより好ましい。

【００２２】透明導電層（Ｂ）を形成する方法としては
、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティン
グ法などの物理的製膜法：導電性微粒子を含有する被覆
液を用いる被覆法：化学メッキ法などがあるが、透明導
電層の均一性、透明性の点で物理的製膜法が好ましい。

【００２３】さらに、透明導電層（Ｂ）と有機高分子成
形物（Ａ）との密着性を向上させるため、透明導電層形
成前に有機高分子成形物上に中間層を形成してもよい。

【００２４】中間層としては、例えば有機ケイ素化合物
、チタンアルキルエステル、ジルコニウムアルキルエス
テルなどの有機金属化合物の加水分解により生成された
層が好ましく用いられる。この中間層は、多層構成とし
てもよい。

【００２５】中間層は、有機高分子成形物表面に有機金
属化合物を含む被覆液を被覆後、被覆液中および／また
は処理雰囲気中の微量の水分の存在下に、加熱；イオン
ボンバードあるいは紫外線：β線、γ線などの放射線の
作用により有機金属化合物を加水分解し硬化させること
により得られる。

【００２６】また、中間層の被覆には、透明有機高分子
成形物や被覆液の形状、性質に応じてドクターナイフ、
バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコー
ター、ナイフコーターなどの公知の塗工機械を用いる塗
工法、スプレー法、浸漬法などを用いることができる。

【００２７】中間層の厚さとしては、１００〜１，００
０オングストロームが好ましく、特に２００〜９００オ
ングストロームが好ましい。

【００２８】中間層の厚さが１００オングストローム未
満の場合には、連続層を形成しないため密着性などの向
上効果がなく、一方１，０００オングストロームを超え
ると、クラックや剥離を生じたりして好ましくない。

【００２９】本発明における透明導電性積層体は、有機
高分子成形物の両面に必要に応じて中間層を介して透明
導電層を積層した構成にしてもよい。

【００３０】本発明の目的を達成するためには保護層（
Ｃ）は透明導電性積層体と発光層とを貼り合わせる際に
軟化または流動せずに貼り合わせた後も層として存在す
る必要がある。

【００３１】この様な保護層（Ｃ）を構成するために用
いられる材料は軟化温度が１３０℃以上好ましくは１５
０℃以上でかつバルクで測定した時の比抵抗が１０１０
Ωｃｍ以上の材料である。

【００３２】本発明の目的から、該材料は可視光領域で
透明であることが好ましい。

【００３３】かかる材料として、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬
化性樹脂、有機金属化合物、金属酸化物、金属フッ化物
、金属窒化物、および／またはこれらの混合物をあげる
ことができる。かかる材料によって形成された保護層（
Ｃ）は、透明導電層（Ｂ）にもシアノエチル樹脂層（Ｄ
）にも密着性が良いことが好ましい。例えば１８０°剥
離で１００ｇ／１０ｍｍ巾以上が好ましい。特に保護層
（Ｃ）として下記一般式（Ｉ）

【００３４】

【化２】 ［式中、Ｒ１　は水素原子、フェニル素、炭素原子数１
〜４のアルキル基または−（ＣＨ２　）ｘ　−Ｎ−（Ｒ
５　）（Ｒ６　）で表される基を、Ｒ２　は水素原子ま
たは炭素原子数１〜４のアルキル基を、Ｒ３　およびＲ
４　はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基を
、ｙ　は１〜１２の整数を、ｗ　は０または１の整数を
、ｚ　は２または３の整数をそれぞれ表し、ｗ　＋ｚ　
＝３であり、ここでｘ　は１〜１２の整数を、Ｒ５　、
Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、または炭素原子数１〜
４のアルキル基からなる群から選ばれる基を示す］ で表される有機ケイ素化合物の加水分解により生成され
た重合体層でかつ該重合体層に金属化合物の微粒子を含
有する層が好ましい。

【００３５】前記一般式（Ｉ）で表わされる有機ケイ素
化合物は、加水分解によりＳｉとＯの結合を網状に形成
し、−Ｓｉ−Ｏ−の繰り返し単位を主鎖として有する重
合体となる。

【００３６】すなわち、下記構造の繰り返し単位を有す
るものが推定される。

【００３７】

【化３】 などである。ここで、Ｓｉの一部はＯを介して、透明導
電層である金属酸化物表面および／または重合体層中に
含まれる金属化合物の微粒子表面と化学的に結合しうる
。

【００３８】これらの化合物中、本発明の透明導電性積
層体として優れた密着性を示すものとしては、前記一般
式（Ｉ）中、Ｒ１　およびＲ２　、またはＲ２　、Ｒ５
　およびＲ６　が水素原子である、すなわち官能基とし
てアミノ基（−ＮＨ２　）を含むものが好ましく、例え
ば

【００３９】

【化４】 で表される化合物を挙げることができる。

【００４０】本発明の有機ケイ素化合物としては、前記
一般式（Ｉ）で表される化合物のほか、これらの化合物
の加水分解により生成したオリゴマー（例えば会合度１
０以下のオリゴマー）も使用でき、またこれらの２種以
上を使用することもできる。

【００４１】また、本発明の効果を妨げない範囲で、一
般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物に、他の有機ケ
イ素化合物、アルキルチタネートおよび／またはアルキ
ルジルコネートを添加して使用してもよい。

【００４２】本発明の有機ケイ素化合物は、必要に応じ
て硬化触媒、接着促進剤、ぬれ性改良剤、可塑剤、各種
安定剤、難燃剤、酸化防止剤などの各種添加剤と混合し
て用いることもできる。

【００４３】該有機ケイ素化合物の加水分解により生成
した重合体層に含有される金属化合物微粒子は、一次粒
子系が１００〜１，０００オングストロームであること
が好ましい。

【００４４】本発明で用いられる金属化合物微粒子とし
ては、アンチモン含有酸化スズ、酸化スズ、スズ含有酸
化インジウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛
、酸化アルミニウム、イットリウム含有酸化ジルコニウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタンなど
の金属酸化物、フッ化マグネシウムなどの金属フッ化物
、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸
鉛、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛、チタン酸アルミニ
ウムなどが挙げられる。

【００４５】これらのうち、特に酸化ケイ素微粒子の各
粒子の表面が疎水化あるいは改質されており、トルエン
のような疎水性溶剤にも一次粒子のままコロイド次元で
透明に分散できるものが好ましい。

【００４６】特に、一次粒子径が１００〜１，０００オ
ングストロームのものが、分散の安定性の点で好ましい
。

【００４７】金属化合物の微粒子を含んだ有機ケイ素化
合物の加水分解により生成された重合体層は、有機ケイ
素化合物の有する官能基による化学的親和性の向上効果
と、金属化合物の微粒子を含むことによる重合体層表面
の凹凸の形成に伴うアンカー効果の増大との相乗効果に
よりシアノエチル樹脂層（Ｄ）との密着性を著しく向上
させることができる。

【００４８】特に、酸化ケイ素微粒子は、有機ケイ素化
合物との相性がよいので重合体層中に均一に分散され、
前記アンカー効果が最大限に発揮されるため特に密着性
向上効果に優れる。

【００４９】該金属化合物微粒子を含有した重合体層を
得るためには、先ず前記一般式（Ｉ）で表される有機ケ
イ素化合物および／またはこれらの化合物の加水分解に
より生成したオリゴマーを含む溶液と、前記金属化合物
の微粒子をコロイド状に分散させた溶液とから、有機ケ
イ素化合物と金属化合物の微粒子を含む被覆液を得る。

【００５０】該被覆液は、酸化ケイ素微粒子と一般式（
Ｉ）で表される有機ケイ素化合物の固形分重量比が０．
５／１〜２／１の範囲に調整されていることが好ましい
。前記固形分重量比が０．５／１未満でも、２／１を超
えてもシアノエチル樹脂層（Ｄ）との密着性が低下して
好ましくない。他の金属化合物の場合は、０．０５／１
〜２／１の範囲に調整されていることが好ましい。

【００５１】なお、被覆液の被覆には、有機高分子成形
物や被覆液の形状、性質に応じてドクターナイフ、バー
コーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ナイ
フコーターなどの公知の塗工機械を用いる塗工法、スプ
レー法、浸漬法などを用いることできる。

【００５２】前記被覆液を被覆後、被覆液中および／ま
たは処理雰囲気中の微量の水分の存在下に、加熱、イオ
ンボンバード、紫外線またはβ線もしくはγ線などの放
射線の作用により有機ケイ素化合物を加水分解して硬化
させ、該重合体層を得ることができる。

【００５３】本発明の保護層（Ｃ）の面内の平均膜厚は
、１００〜１，０００オングストロームが好ましく、特
に１００〜５００オングストロームが好ましい。保護層
（Ｃ）の膜厚が１００オングストローム未満の場合には
、連続層を形成しないため密着性の向上効果がなく、一
方１，０００オングストロームを超えるとクラックや剥
離を生じたりして好ましくない。

【００５４】なお、保護層（Ｃ）と同様な層を有機高分
子成形物の透明導電層を形成しない面（背面）に形成す
ることもできる。

【００５５】有機高分子成形物の透明導電層を形成しな
い面（背面）に保護層（Ｃ）と同様な層を形成する場合
、透明導電層の形成前にあらかじめ該層を形成しておい
てもよく、透明導電層の形成後に該層を形成してもよい
。

【００５６】本発明のシアノエチル樹脂層（Ｄ）を形成
するために用いられるシアノエチル樹脂とは、樹脂中の
水酸基の５０％以上がシアノエチル化された樹脂であり
、シアノエチルポリビニルアルコール，シアノエチルプ
ルラン，シアノエチルヒドロキシエチルセルロース，シ
アノエチルサッカロース，シアノエチルキシリトール，
シアノエチルアミロース，シアノエチルフェノキシ樹脂
等をあげることができる。これらのシアノエチル樹脂は
、単独でも２種以上を混合して用いても良い。また、本
発明の効果を妨げない範囲でシアノエチル樹脂と他の樹
脂を混合して用いても良い。

【００５７】本発明のシアノエチル樹脂は必要に応じて
接着促進剤，ぬれ性改良剤，可塑剤，各種安定剤，難燃
剤，酸化防止剤などの各種添加剤と混合して用いること
もできる。

【００５８】本発明のシアノエチル樹脂層（Ｄ）に金属
化合物微粒子を含有させることにより透明導電性積層体
の高温高湿度下の保存性を一層向上させることができる
。

【００５９】本発明のシアノエチル樹脂層（Ｄ）に含有
される金属化合物微粒子は、一次粒子径が１００〜１，
０００オングストロームであることが好ましい。

【００６０】金属化合物微粒子としては、アンチモン含
有酸化スズ、酸化スズ、スズ含有酸化インジウム、酸化
インジウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム
、イットリウム含有酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化セリウム、酸化チタンなどの金属酸化物、フッ
化マグネシウムなど金属フッ化物、チタン酸バリウム、
チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン
酸ランタン鉛、チタン酸アルミニウムなどが挙げられる
。

【００６１】これらのうち、特に酸化ケイ素微粒子の各
粒子の表面が疎水化あるいは改質されており、トルエン
のように疎水性溶剤にも一次粒子のままコロイド次元で
透明に分散できるものが好ましい。特に、一次粒子径が
１００〜１，０００オングストロームのものが、分散の
安定性の点で好ましい。

【００６２】シアノエチル樹脂層（Ｄ）中の金属化合物
微粒子の分散状態が悪いと、透明導電性積層体と発光層
との密着性が低下する。この点、酸化ケイ素微粒子は、
シアノエチル樹脂との相性が良く、シアノエチル樹脂中
に均一に分散されるので好ましい。

【００６３】本発明のシアノエチル樹脂層（Ｄ）は、有
機高分子成形物（Ａ）上に、金属酸化物よりなる透明導
電層（Ｂ）、保護層（Ｃ）を形成し、さらにその上を前
記シアノエチル樹脂のみまたは、前記シアノエチル樹脂
と前記金属化合物微粒子とを含む被覆液で被覆すること
により形成される。

【００６４】なお、前記シアノエチル樹脂と前記金属化
合物微粒子とを含む被覆液は、前記シアノエチル樹脂を
含む溶液と前記金属化合物の微粒子をコロイド状に分散
させた溶液とから得ることができる。

【００６５】被覆液の被覆には、有機高分子成形物や被
覆液の形状、性質に応じてドクターナイフ、バーコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター、ナイフコー
ターなどの公知の塗工機械を用いる塗工法、スプレー法
、浸漬法などを用いることができる。

【００６６】シアノエチル樹脂層（Ｄ）の面内の平均膜
厚は、１００〜１，０００オングストロームが好ましく
、特に１００〜８００オングストロームが好ましい。 シアノエチル樹脂層（Ｄ）の平均膜厚が１００オングス
トローム未満の場合には、連続層を形成しがたくなるた
め発光層との密着性が低く、一方１，０００オングスト
ロームを超えると外観不良を生じたりして好ましくない
。

【００６７】なお、シアノエチル樹脂層（Ｄ）の膜厚測
定法には種々の方法があるが、好ましい一例を以下に示
す。

【００６８】シアノエチル樹脂層上をプラズマ重合膜で
被覆し補強した後透明導電性積層体全体を包む様にエポ
キシ系樹脂で固める。しかる後、透明導電性積層体の断
面が出る様な切片を切り出し、透過型電子顕微鏡で、シ
アノエチル樹脂層を観察する。シアノエチル樹脂層にほ
とんど凹凸がない場合は、正常部数ケ所の膜厚を測定し
これらを平均して平均膜厚を求める。シアノエチル樹脂
層に凹凸がある場合は、凹部，凸部の平均膜厚を求めた
後、平均膜厚＝１／２（凹部の平均膜厚＋凸部の平均膜
厚）で平均膜厚を算出する。

【００６９】ところで、ＥＬＤを高温高湿度の条件で連
続点灯させると、透明導電層が劣化することによりＥＬ
Ｄの輝度が急激に低下することがある。

【００７０】透明導電層の劣化を防止する手段として、
透明導電層（Ｂ）上に直接または、保護層（Ｃ）を介し
てパラジウム、白金、ルテニウム、オスミウム、イリジ
ウム、ロジウムからなる群から選ばれた少なくとも１種
の金属および／または金属酸化物の薄膜層（Ｅ）を形成
することができる。

【００７１】これらの金属および／または金属酸化物は
、単独で用いても混合物として用いてもよい。また、こ
れらの金属および／または金属酸化物の薄膜層が積層さ
れた構成であってもよい。

【００７２】金属および／または金属酸化物の薄膜層（
Ｅ）の膜厚は、０．５オングストローム以上２０オング
ストローム未満が好ましい。０．５オングストローム未
満では、透明導電層の結果防止効果がない。一方、２０
オングストローム以上では透明性が低下して好ましくな
い。

【００７３】金属および／または金属酸化物の薄膜の層
（Ｅ）の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリン
グ法、イオンプレーティング法などの物理的製膜法が好
ましく用いられる。

【００７４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。

【００７５】

【実施例１〜２および比較例１】 　　分子式ＮＨ２　−（ＣＨ２　）２　−ＮＨ−（ＣＨ
２　）３　−Ｓｉ−（ＯＣ２　Ｈ５　）３　で表される
有機ケイ素化合物の加水分解により生成した３量体化合
物のエタノール、ブタノール、エチルセロソルブ、トル
エン混合溶液（１）と、表面を疎水化した酸化ケイ素微
粒子（粒径約１２０オングストローム）をトルエン中に
コロイド状に分散させた溶液（２）、およびイソプロパ
ノールより、全固形分濃度が０．７重量％でかつ酸化ケ
イ素微粒子と有機ケイ素化合物の固形分重量比が１．３
／１．０の被覆液（イ）を調製した。

【００７６】シアノエチルプルラン、シアノエチルポリ
ビニルアルコール、メチルセロソルブ、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンより固形分濃度が、それぞれ、
０．２重量％，０．８重量％のシアノエチルプルラン、
シアノエチルポリビニルアルコールを含む被覆液（ロ）
を調整した。

【００７７】シアノエチルプルランよおびシアノエチル
ポリビニルアルコールのメチルセロソルブ、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノンの混合溶液（３）と表面を
疎水化した酸化ケイ素微粒子（粒径約４５０オングスト
ローム）をトルエン中にコロイド状に分散させた溶液（
４）とから、シアノエチルプルラン、シアノエチルポリ
ビニルアルコール及び酸化ケイ素微粒子の固形分濃度が
それぞれ、０．２重量％，０．８重量％及び０．５重量
％の被覆液（ハ）を調整した。

【００７８】一方、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフイルムを直流マグネトロンスパッタ装置内の
基板保持台に固定し、真空度２×１０−５Ｔｏｒｒまで
真空槽を排気した。

【００７９】その後、Ａｒ／Ｏ２　混合ガス（Ｏ２　＝
２５％）を槽内に導入し、真空度４×１０−３Ｔｏｒｒ
に保ったのち、Ｉｎ／Ｓｎ合金（Ｓｎ＝５重量％）より
なるターゲットを用いた反応性スパッタリング法により
膜厚が約２５０オングストロームのインジウム・スズ酸
化物膜よりなる透明導電層付フイルムを作成した。

【００８０】透明導電層付フイルムの透過率（５５０ｎ
ｍ）は８３％、抵抗は２６０Ω／□であった。

【００８１】次に、槽内にＡｒガスを導入し、真空度を
４×１０−３Ｔｏｒｒに保ったのちＰｄ金属のターゲッ
トを用いたスパッタリング法により、膜厚が約２オング
ストロームのＰｄ金属の薄膜層を透明導電層上に形成し
た。

【００８２】しかるのち、透明導電層、引き続いてＰｄ
金属の薄膜層を形成した面に、先ず前記被覆液（イ）を
塗布後１４０℃で１分間乾燥し、更にその上に前記被覆
液（ロ）または（ハ）を塗布後１４０℃で１分間乾燥す
ることにより、それぞれ実施例１または２の透明導電性
積層体を得た。

【００８３】比較例１の透明導電性積層体として、透明
導電層、引き続いてＰｄ金属の薄膜層を形成した面に前
記被覆液（イ）を塗布せずに直接、前記被覆液（ロ）を
塗布後１４０℃で１分間乾燥したものを作成した。

【００８４】一方、これとは別に、厚さ１００μｍのア
ルミニウムシート上にチタン酸バリウム粉末をシアノエ
チルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール中に
分散した塗工液（固形分重量比、シアノエチルプルラン
／シアノエチルポリビニルアルコール／チタン酸バリウ
ム粉末＝３７．５／１２．５／５０）を塗布後乾燥し、
厚さ４０μｍの絶縁層を形成した。さらに、その上に硫
化亜鉛を主成分とする蛍光体粉末をシアノエチルプルラ
ン、シアノエチルポリビニルアルコール中に分散した塗
工液（固形分重量比、シアノエチルプルラン／シアノエ
チルポリビニルアルコール／蛍光体粉末＝１５／５／８
０）を塗布後乾燥し、厚さ４０μｍの発光層を形成する
ことにより、試験用シートを作成した。

【００８５】透明導電性積層体の透明導電層を形成した
面と試験用シートの発光層とを向かい合わせたのち、ロ
ーラ温度１７０℃，線圧１５ｋｇ／ｃｍに調整したラミ
ネータにより接着して一体化した。

【００８６】なお、この時透明導電性積層体の透明導電
層を形成した面には、あらかじめ銀ペースト電極が印刷
されており、銀ペースト電極にはさらに外部電力印加用
の端子として厚さ１５μｍの金属箔が接続された形で透
明導電性積層体と試験用シート間にはさみこまれている
。

【００８７】しかるのち、アルミニウム面にも外部電力
印加用端子を接続した後に前記一体化したサンプルの両
面に捕水フイルム［ダイセル（株）製、ＺＥ−１３５　
］をローラ温度１２０℃，線圧８ｋｇ／ｃｍに調整した
ラミネータにより接着して一体化した。

【００８８】さらに、捕水フイルムの外側に防湿フイル
ム［日東電気工業（株）製、４８２０］を、ローラ温度
１２０℃，線圧４ｋｇ／ｃｍに調整したラミネータによ
り接着して一体化することによりＥＬＤ（発光部面積１
５０ｃｍ２　）を作成した。

【００８９】なお、防湿フイルムは、透明導電性積層体
、試験用シート、および捕水フイルムより大きいサイズ
のものを使用し、ＥＬＤの周囲は防湿フイルム同士が張
り合わされており、透明導電性積層体、試験用シートお
よび捕水フイルム全体を包みこんでいる。

【００９０】かくして作成したＥＬＤを１００Ｖ　　１
ＫＨｚで駆動した時の輝度、消費電力、発光効率を調べ
た。測定結果を表１に示す。

【００９１】本発明の透明導電性積層体を用いることに
よりＥＬＤの発光効率が約１０％向上することが分かる
。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【実施例３〜４、比較例２】実施例１，２と全く同様に
して実施例３，４の透明導電性積層体を作成した。比較
例２の透明導電性積層体として、実施例１の透明導電性
積層体において前記被覆液（イ）による被覆を行なった
のみで前記被覆液（ロ）による被覆を行なわないものを
作成した。

【００９４】実施例３〜４，比較例２の透明導電性積層
体の透明導電層を形成した面と実施例１と同様な試験用
シートの発光層とを向かい合わせたのち、ローラ温度１
７０℃，線圧１５ｋｇ／ｃｍに調整したラミネータによ
り接着して一体化し、密着強度試験用サンプルを作成し
た。

【００９５】しかる後、２５ｍｍ巾の測定用サンプルを
切り出し、インストロン万能材料試験機で透明導電層と
発光層との密着強度を測定した。

【００９６】測定条件は、１８０度剥離、剥離速度３０
０ｍｍ／分とした。測定結果を表２に示す。

【００９７】本発明の透明導電性積層体は密着性が優れ
ていることが分かる。

【００９８】

【表２】

【００９９】

【実施例５〜６，比較例３】実施例１〜２、比較例１と
全く同様にして実施例５〜６、比較例３の透明導電性積
層体を作成した。

【０１００】実施例５〜６、比較例３の透明導電性積層
体を４０ｍｍ×４０ｍｍの大きさにカットした後、被覆
液による被覆を行なった面と反対面が接する様に５枚重
ね、さらに上下をガラス板（６５ｍｍ×６５ｍｍ×２．
５ｔ）ではさむことにより試験様サンプルを作成した。

【０１０１】該サンプルを６０℃９０％ＲＨ雰囲気に２
０ｈｒ放置後取り出して透明導電性積層体の外観変化を
調べた。測定結果を表３に示す。

【０１０２】本発明の透明導電性積層体は外観変化がな
く保存性に優れていることが分かる。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【発明の効果】本発明により、ＥＬＤの透明電極として
用いたとき発光効率が高く、また、発光層との密着性に
優れかつ保存性が良く、ＥＬＤ用に充分利用できる透明
導電性積層体が提供可能となる。

【０１０５】本発明で得られる透明導電性積層体は、Ｅ
ＬＤ用として適しているだけでなく、例えば透明タッチ
パネル、電子写真、帯電防止材料、面発熱体、固体ディ
スプレイ、光メモリー、光電変換素子、光通信、光情報
処理、太陽エネルギー利用材料などの広い用途に有用で
ある。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有機高分子成型物（Ａ）上に、金属酸化物
   よりなる透明導電層（Ｂ）、保護層（Ｃ）さらにその上
   にシアノエチル樹脂層（Ｄ）が形成されてなる透明導電
   性積層体。
2. 【請求項２】該透明導電層（Ｂ）上に直接あるいは該保
   護層（Ｃ）を介して、パラジウム，白金，ルテニウム，
   オスミウム，イリジウム，ロジウムからなる群から選ば
   れた少くとも１種の金属及び／または金属酸化物の薄膜
   層（Ｅ）が形成されてなる請求項１記載の透明導電性積
   層体。
3. 【請求項３】該シアノエチル樹脂層（Ｄ）が金属化合物
   の微粒子を含有することを特徴とする請求項１または２
   記載の透明導電性積層体。
4. 【請求項４】該保護層（Ｃ）が下記一般式（Ｉ）【化１
   】 ［式中、Ｒ１　は水素原子、フェニル素、炭素原子数１
   〜４のアルキル基または−（ＣＨ２　）ｘ　−Ｎ−（Ｒ
   ５　）（Ｒ６　）で表される基を、Ｒ２　は水素原子ま
   たは炭素原子数１〜４のアルキル基を、Ｒ３　およびＲ
   ４　はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基を
   、ｙ　は１〜１２の整数を、ｗ　は０または１の整数を
   、ｚ　は２または３の整数をそれぞれ表し、ｗ　＋ｚ　
   ＝３であり、ここでｘ　は１〜１２の整数を、Ｒ５　、
   Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、または炭素原子数１〜
   ４のアルキル基からなる群から選ばれる基を示す］で表
   される有機ケイ素化合物の加水分解により生成された重
   合体層よりなり、かつ該重合体層に金属化合物の微粒子
   が含まれていることを特徴とする請求項１〜３記載の透
   明導電性積層体。
5. 【請求項５】該重合体層が、一般式（Ｉ）において、Ｒ
   １　およびＲ２　、またはＲ２　、Ｒ５　およびＲ６　
   が水素原子である有機ケイ素化合物の加水分解により生
   成された層である請求項４記載の透明導電性積層体。
6. 【請求項６】該金属化合物の微粒子が、その一次粒子径
   が１００〜１，０００オングストロームの酸化ケイ素の
   微粒子である請求項３〜５記載の透明導電性積層体。