JPH04246466A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物に関し、詳しくは、プラスチック類に対
して優れた自己接着性を示す硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】白金系化合物の触媒作用により硬化する
付加反応硬化型の硬化性オルガノポリシロキサン組成物
は、硬化時に副生成物の発生がなく、比較的低温で短時
間に硬化し、また、優れた難燃性や電気絶縁性等を示す
ため、多くの産業分野で使用されている。

【０００３】付加反応硬化型の硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物は、硬化途上で接触する基材に対して自己
接着性を示さないため、該組成物に特定の接着性付与剤
を添加した硬化性オルガノポリシロキサン組成物が数多
く検討されている。例えば、ビニルトリクロロシランと
ビニルトリアルコキシシランとの部分加水分解縮合物を
添加した硬化性オルガノポリシロキサン組成物（特公昭
４７−３６２５５号公報）、アクリロキシアルキル基含
有シランもしくはシロキサンを添加した硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物（特公昭５１−２８３０９号公報
）、１分子中に少なくとも１個のＡ（Ｒ”Ｏ）２Ｓｉ基
と少なくとも１個のケイ素原子に結合した低級アルケニ
ル基もしくは水素原子を有する有機ケイ素化合物（Ａは
エポキシ基含有１価炭化水素基であり、Ｒ”は低級アル
キル基である。）を添加した硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物（特公昭５２−４８１４６号公報）、分子鎖
両末端にアクリロキシ基またはメタクリロキシ基含有の
オルガノポリシロキサンを添加した硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物（特公昭５５−３９２５８号公報）、
および、不飽和基含有アルコキシシランを添加した硬化
性オルガノポリシロキサン組成物（特公昭５６−９１８
３号公報）等が例示される。また、エポキシ化合物と有
機アルミニウム化合物とを添加した硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物（特開昭６０−１０１１４６号公報）
、ケイ素原子結合の不飽和基とアルコキシ基とを有する
有機ケイ素化合物およびアルミニウム化合物またはジル
コニウム化合物を添加した硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物（特開昭６２−２４０３６１号公報）等が例示
される。

【０００４】

【従来技術の問題点】しかし、前記の組成物は、シラン
もしくはシロキサンを添加した硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物に関し、得られた硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物は金属類に対して優れた自己接着性を示す
が、プラスチック類、特にポリフェニレンサルファイド
やポリカーボネートに対しては十分な自己接着性を示さ
ないという欠点があった。また、後記の組成物は、シラ
ンもしくはシロキサンおよび有機金属化合物を添加した
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関し、得られた
硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、プラスチック
類に対して自己接着性を示すが、依然十分な自己接着性
を示すものではなく、また特開昭６０−１０１１４６号
公報により開示された硬化性オルガノポリシロキサン組
成物は、室温でのゲル化時間（ポットライフ）が短いと
いう欠点があった

【０００５】本発明者らは、従来技術の欠点を解決すべ
く鋭意研究した結果、本発明に到達した。すなわち、本
発明の目的は、プラスチック類に対して優れた自己接着
性を示し、ポットライフが短くなるという欠点のない硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【問題点の解決手段とその作用】本発明の目的は、（Ａ
）１分子中にケイ素原子結合低級アルケニル基を少なく
とも２個有するオルガノポリシロキサン　　１００重量
部、（Ｂ）１分子中にケイ素原子結合水素原子を少なく
とも２個有するオルガノポリシロキサン　　０．３〜４
０重量部、（Ｃ）白金系化合物　　触媒量、（Ｄ）１分
子中に、ケイ素原子結合不飽和基とケイ素原子結合アル
コキシ基とを有する有機ケイ素化合物　　０．１〜３０
重量部、（Ｅ）１分子中に、ケイ素原子結合エポキシ基
とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化
合物　　０．１〜３０重量部、および、（Ｆ）アルミニ
ウム化合物またはジルコニウム化合物　　０．００１〜
１０重量部からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成
物により達成される。本発明の硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物について詳細に説明する。

【０００７】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは本
発明の主成分である。（Ａ）成分は、１分子中にケイ素
原子結合低級アルケニル基を少なくとも２個有するが、
これは、（Ａ）成分が、１分子中にケイ素原子結合低級
アルケニル基を２個未満有するオルガノポリシロキサン
であると、得られたオルガノポリシロキサン組成物は硬
化しないためである。（Ａ）成分の分子構造は、特に限
定されず、直鎖状、分枝状、網状または樹脂状等であり
、単一重合体、共重合体もしくはこれらの混合物である
。また（Ａ）成分の粘度は、２５℃において１０センチ
ポイズからガム状ないし固体状の高粘度までの範囲であ
るが、２５℃における粘度が５０センチポイズ未満のオ
ルガノポリシロキサンを使用した場合には、得られた硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化した硬化物の
物性が低下し、また、２５℃における粘度が１００，０
００センチポイズを越えるオルガノポリシロキサンを使
用した場合には、得られた硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物の作業性が悪化することから、（Ａ）成分の２
５℃における粘度は５０〜１００，０００センチポイズ
の範囲であることが好ましい。

【０００８】また、（Ａ）成分のケイ素原子結合低級ア
ルケニル基はビニル基，アリル基，ブテニル基等であり
、工業上容易に入手可能であることから、該アルケニル
基はビニル基であることが好ましい。（Ａ）成分のケイ
素原子結合低級アルケニル基は、（Ａ）成分中、どの位
置に存在してもよいが、少なくとも分子鎖末端に存在す
ることが反応性の点から好ましい。また、（Ａ）成分の
ケイ素原子結合低級アルケニル基以外のケイ素原子結合
有機基は低級アルケニル基を除く同種または異種の一価
炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル
基，シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル
基，キシリル基等のアリール基；フェニルエチル基，フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基；γ−クロロプロピ
ル基，３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲ
ン化アルキル基等が例示される。（Ａ）成分の分子鎖末
端基はトリメチルシリル基，ジメチルビニルシリル基，
ジメチルフェニルシリル基，メチルビニルフェニルシリ
ル基等のトリオルガノシリル基；水酸基；メトキシ基，
エトキシ基，ブトキシ基等のアルコキシ基等で例示され
る分子鎖末端封止基である。上述のように（Ａ）成分は
、ケイ素原子結合有機基の種類、分子鎖末端封止基の種
類または粘度等を、得られる硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物の要求特性に応じて適宜選択することができ
る。

【０００９】（Ｂ）成分は、（Ｃ）白金系化合物の触媒
作用により（Ａ）成分と付加反応して、本発明の硬化性
オルガノポリシロキサン組成物を硬化するための架橋剤
である。 （Ｂ）成分は、１分子中にケイ素原子結合水素原子を少
なくとも２個有するオルガノポリシロキサンであるが、
これは、（Ｂ）成分が１分子中にケイ素原子結合水素原
子を２個未満有するオルガノポリシロキサンであると、
得られたオルガノポリシロキサン組成物は硬化しないた
めである。（Ｂ）成分の分子構造は、特に限定されず、
直鎖状、環状、網状または樹脂状等であり、単一重合体
、共重合体もしくはこれらの混合物であるが、好ましく
は、（Ｂ）成分は直鎖状もしくは環状のオルガノポリシ
ロキサンである。（Ｂ）成分は、得られた硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物が優れた自己接着性を示すこと
から、（Ｂ）成分は、１分子中にケイ素原子結合水素原
子を少なくとも２個有し、かつ、ケイ素原子結合水素原
子の含有量が０．３％重量以下であるオルガノポリシロ
キサン　　２０〜９０重量％、および、１分子中にケイ
素原子結合水素原子を少なくとも２個有し、かつ、ケイ
素原子結合水素原子の含有量が０．４重量％以上である
オルガノポリシロキサン　　１〜８０重量％からなるオ
ルガノポリシロキサンの混合物であることが特に好まし
い。（Ｂ）成分の粘度は、２５℃において１〜１０，０
００センチポイズの範囲であることが好ましく、これは
２５℃における粘度が１センチポイズ未満であると、（
Ｂ）成分の揮発性が高くなるためであり、また２５℃に
おける粘度が１０，０００センチポイズを越えるような
オルガノポリシロキサンは工業上得ることが困難である
からである。

【００１０】また、（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原
子以外のケイ素原子結合有機基は低級アルケニル基を除
く同種または異種の一価炭化水素基であり、具体的には
前記同様の一価炭化水素基が例示されるが、得られた硬
化性オルガノポリシロキサン組成物が優れた自己接着性
を示すことから、（Ｂ）成分のケイ素原子結合有機基は
メチル基であることが好ましい。

【００１１】（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分のケイ
素原子結合低級アルケニル基１個に対して、（Ｂ）成分
のケイ素原子結合水素原子が０．５〜５個、好ましくは
０．７〜２個となる量であり、この量は通常、（Ａ）成
分１００重量部に対して（Ｂ）成分０．３〜４０重量部
の範囲で添加することにより達成できる。

【００１２】（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を
付加反応するための触媒として作用する白金系化合物で
ある。 （Ｃ）成分の白金系化合物は微粉砕元素状白金、炭素粉
末上に分散させた微粉砕白金、塩化白金酸、塩化白金酸
とオレフィン類の配位化合物、塩化白金酸とビニルシロ
キサンの配位化合物等である。本発明の硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物において、上記（Ｃ）成分の白金
系化合物以外にも付加反応用触媒として公知であるテト
ラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ロジウ
ム触媒が使用可能である。（Ｃ）成分の添加量は通常使
用される触媒量であり、具体的には、（Ａ）成分１００
万重量部に対して、（Ｃ）成分中の白金金属量として０
．１〜１０００重量部の範囲であり、好ましくは０．５
〜２００重量部の範囲である。

【００１３】（Ｄ）成分は、本発明の硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に自己接着性を付与する成分であり
、１分子中に、ケイ素原子結合不飽和基とケイ素原子結
合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物である。種
々の硬化性オルガノポリシロキサン組成物について検討
した結果、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなる硬化性
オルガノポリシロキサン組成物は、プラスチック類に対
して十分な自己接着性を示さずまた、（Ａ）成分〜（Ｄ
）成分および（Ｆ）アルミニウム化合物またはジルコニ
ウム化合物からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成
物は、プラスチック類に対して依然十分な自己接着性を
示さないのに対して、（Ａ）成分〜（Ｆ）成分からなる
硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、プラスチック
類に対して優れた自己接着性を示すことを発見し、本発
明に到達した。（Ｄ）成分は、１分子中に、少なくとも
１個のケイ素原子結合不飽和基と少なくとも１個のケイ
素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物で
あれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、
得られた硬化性オルガノポリシロキサン組成物が優れた
自己接着性を示すことから、（Ｄ）成分は、１分子中に
、少なくとも１個のケイ素原子結合不飽和基と少なくと
も２個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケ
イ素化合物であることが好ましい。このような（Ｄ）成
分の有機ケイ素化合物として、 ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３ ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３ （ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ２
＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）３ＣＨ２＝ＣＨＣＨ
２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】 等の化学式で例示される有機ケイ素化合物、これらの１
種もしくは２種以上の部分加水分解縮合物またはこれら
の１種もしくは２種以上と（Ｄ）成分以外のアルコキシ
シラン類との部分加水分解縮合物等が挙げられる。（Ｄ
）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０
．１〜３０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量
部の範囲であり、これは、（Ｄ）成分の添加量が０．１
重量部未満であると、得られた硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物がプラスチック類に対して自己接着を示さ
ず、また３０重量部を越えると、得られた硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を硬化した硬化物の物性が低下
するためである。

【００１４】（Ｅ）成分は、本発明の硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に自己接着性を付与する成分であり
、１分子中に、ケイ素原子結合エポキシ基とケイ素原子
結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物である。 種々の硬化性オルガノポリシロキサン組成物について検
討した結果、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分および（Ｅ）
成分からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
プラスチック類に対して自己接着性を示さず、また（Ａ
）成分〜（Ｃ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）アルミニ
ウム化合物またはジルコニウム化合物からなる硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物は、プラスチックに対して
依然十分な自己接着性を示さず、また該組成物は、室温
でのポットライフが通常の硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に比較し短いという欠点があった。しかし、（
Ａ）成分〜（Ｆ）成分からなる本発明の硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物は、プラスチック類に対して優れ
た自己接着性を示すばかりか、該組成物のポットライフ
等の諸物性に影響を与えないという優れた特徴を有する
ことを発見し、本発明に到達した。（Ｅ）成分は、１分
子中に、少なくとも１個のケイ素原子結合エポキシ基と
少なくとも１個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有す
る有機ケイ素化合物であれば、いかなる有機ケイ素化合
物でも使用できるが、得られた硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物が優れた自己接着性を示すことから、（Ｅ
）成分は、１分子中に、少なくとも１個のケイ素原子結
合エポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコ
キシ基とを有する有機ケイ素化合物であることが好まし
い。このような（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物として、

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】 （上式中、ｍ，ｎ，ｐ，ｑは０または正の整数である。 ）等の化学式で例示される有機ケイ素化合物、これらの
１種もしくは２種以上の部分加水分解縮合物またはこれ
らの１種もしくは２種以上と（Ｅ）成分以外のアルコキ
シシラン類との部分加水分解縮合物等が例示される。 （Ｅ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て０．１〜３０重量部であり、好ましくは０．５〜１０
重量部の範囲であり、これは、（Ｅ）成分の添加量が０
．１重量部未満であると、得られた硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物が自己接着性を示さず、また３０重量
部を越えると、得られた硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を硬化した硬化物の物性が低下するためである。

【００１５】（Ｆ）成分はアルミニウム化合物またはジ
ルコニウム化合物であり、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分
と共に硬化性オルガノポリシロキサン組成物に添加する
ことにより、得られた硬化性オルガノポリシロキサン組
成物は、プラスチック類に対して優れた自己接着性を示
すことができる。（Ｆ）成分のアルミニウム化合物はア
ルミニウムのアルコキシ化合物、フェノキシ化合物また
はアシロキシ化合物等である。アルミニウムのアルコキ
シ化合物のアルコキシ基として、メトキシ基，エトキシ
基，イソプロポキシ基等が例示され、アルミニウムのフ
ェノキシ化合物のフェノキシ基として、フェノキシ，ｐ
−メチルフェノキシ基等が例示され、アルミニウムのア
シロキシ化合物のアシロキシ基として、アセトキシ基，
プロピオニルオキシ基，イソプロピオニルオキシ基，ブ
チルオキシ基，ステアリルオキシ基等が例示される。本
発明において好ましい（Ｆ）成分のアルミニウム化合物
は、例えば、アルミニウムトリイソプロポキシド，アル
ミニウムトリ（ｔ−ブトキシド），アルミニウムトリア
セテート，アルミニウムトリステアレート，アルミニウ
ムトリベンゾエート等である。さらに上記アルミニウム
化合物において、アルコキシ基，フェノキシ基，アシロ
キシ基の１個または２個を有機配位子で置換したもので
あってもよい。この有機配位子としては、β−ジケトン
型化合物、Ｏ−ヒドロキシケトン型化合物が使用可能で
ある。β−ジケトン型化合物としては、次の化合物が例
示される。

【化１２】

【化１３】

【化１４】 （式中、Ｒ３はアルキル基およびハロゲン置換アルキル
基である。）また、Ｏ−ヒドロキシケトン型化合物とし
ては、次の化合物が例示される。

【化１５】 （式中、Ｒ４は水素原子，アルキル基，ハロゲン置換ア
ルキル基，アルコキシ基である。）

【００１６】また、（Ｆ）成分のジルコニウム化合物は
、上記アルミニウム化合物と同様な化合物が例示される
が、好ましくはジルコニウムテトラアセテート，ジルコ
ニウムテトラステアレート，ジルコニウムテトラ（２−
エチルヘキサン酸）等のジルコニウムテトラカルボキレ
ート；ジルコニウムアセチルアセトネート等の錯体であ
る。

【００１７】（Ｆ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して０．００１〜１０重量部の範囲であり、
好ましくは０．０１〜５重量部の範囲である。（Ｆ）成
分の添加量が（Ａ）成分１００重量部に対して０．００
１重量部未満であると、得られた硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物はプラスチック類に対して自己接着性を
示さず、また１０重量部を越えると不経済である。（Ｆ
）成分を添加する方法は、特に限定されず、室温で固体
状の（Ｆ）成分を使用する場合には、（Ｆ）成分を溶媒
に溶解後、該組成物に添加する方法が好ましい。使用で
きる溶媒は、（Ｆ）成分を溶解するものであれば特に限
定されないが、（Ｄ）成分または（Ｅ）成分であっても
よい。溶媒を除去する必要がある場合には、溶媒の除去
の容易さから、この溶媒は低沸点溶媒が好ましい。この
ような溶媒としては、ジエチルエーテル，ジプロピルエ
ーテル，メチルエチルエーテル，メチルプロピルエーテ
ル，エチルプロピルエーテル等のエーテル類；ペンタン
，ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン，デカン等の
脂肪族炭化水素類；クロロホルム，四塩化炭素等のハロ
ゲン化炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳
香族炭化水素類が挙げられる。また、（Ｄ）成分や（Ｅ
）成分と予め反応させ、例えば、Ａｌ−Ｏ−Ｓｉ結合を
有する反応混合物を硬化性オルガノポリシロキサン組成
物に添加してもよい。

【００１８】本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組
成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｆ）成分からなり、これら
の成分以外にも必要に応じて充填剤等を配合することが
できる。配合できる充填剤としてはヒュームドシリカ，
疎水化ヒュームドシリカ，沈降法シリカ，疎水化沈降法
シリカ，熔融シリカ，石英微粉末，けいそう土，タルク
，炭酸カルシウム，酸化亜鉛，二酸化チタン，酸化第二
鉄，ガラス繊維，ガラスビーズ，ガラスバルーン，炭化
けい素，炭化窒素，炭酸マンガン，カーボンブラック，
グラファイト，水酸化セリウム，酸化第二鉄，顔料等が
例示される。この充填剤の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して通常１０〜３００重量部である。また、
必要に応じて反応抑制剤、有機溶剤、耐熱剤、老化防止
剤、防かび剤等を配合することもできる。

【００１９】

【実施例】本発明を実施例により説明する。実施例中、
部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃におけ
る値であり、ＰＰＳはポリフェニレンサルファイドの略
称であり、ＰＣはポリカーボネートの略称である。また
実施例中に、シリコーンポリマーＡは下記の構造を有す
るオルガノポリシロキサンである。

【化１６】 なお、接着性の評価は、オルガノポリシロキサン硬化ゴ
ム層で破壊する凝集破壊の場合を○、一部凝集破壊の場
合を△、界面剥離の場合を×として３段階の評価で表現
した。

【００２０】

【実施例１】粘度が２０００センチポイズであり、分子
鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封止されたジメチ
ルポリシロキサン１００部、石英微粉末２０部、粘度が
１０センチポイズであり、分子鎖両末端がトリメチルシ
リル基で封止されたメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（ケイ素原子結合水素原子の含有量は０．７重量％で
ある。）３部、上記のジメチルポリシロキサンの合計重
量に対して、白金金属として１０ｐｐｍに相当する塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン３部、シリコーンポリ
マーＡ１部およびアルミニウムアセチルアセトネートま
たはジルコニウムアセチルアセトネート０．２部を添加
し、これらを均一に混合し本発明の硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を調製した。このたものをＰＰＳ板お
よびＰＣ板の間にはさみ、熱風循環式オーブンで１２０
℃で１時間加熱して硬化させ、硬化物の接着性を調べた
。その結果を表１に示した。

【００２１】また、比較のため、実施例１で調製した硬
化性オルガノポリシロキサン組成部からシリコーンポリ
マーＡを除いた硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。さらに作成した。さらに実施例１で調製した
硬化性オルガノポリシロキサン組成物からγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランおよびシリコーンポ
リマーＡの代わりにγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン１部を添加した硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を調製した。これらの硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物の接着性を実施例１同様にして調べた。こ
の結果を表１に併記した。なお、比較のためγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランを添加した硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物は調製直後よりゲル化が進
行し、数時間で硬化した。

【表１】

【００２２】

【実施例２】粘度が２０００センチポイズであり、分子
鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封止されたジメチ
ルポリシロキサン１００部、石英微粉末２０部、粘度が
１０センチポイズであり、分子鎖両末端がトリメチルシ
リル基で封鎖されたメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（ケイ素原子結合水素原子の含有量が０．７重量％で
ある。）２部および粘度が２０センチポイズであり、分
子鎖両末端がトリメチルシリル基で封止されたメチルハ
イドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子
含有量が０．１重量％である。）４部、上記のジメチル
ポリシロキサンの合計重量に対して、白金金属として１
０ｐｐｍに相当する塩化白金酸のイソプロピルアルコー
ル溶液、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン３部、シリコーンポリマーＡ１部およびアルミニウム
アセチルアセトネートまたはジルコニウムアセチルアセ
トネート０．２部を添加し、これらを均一に混合し本発
明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。 このたものをＰＰＳ板およびＰＣ板の間にはさみ、熱風
循環式オーブンで１２０℃で１時間加熱して硬化させ、
硬化物の接着性を調べた。その結果を表２に示した。

【００２３】また、比較のため、実施例２で調製した硬
化性オルガノポリシロキサン組成部からシリコーンポリ
マーＡを除いた硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。さらに作成した。さらに実施例１で調製した
硬化性オルガノポリシロキサン組成物からγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランおよびシリコーンポ
リマーＡの代わりにγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン１部を添加した硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を調製した。これらの硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物の接着性を実施例２同様にして調べた。こ
の結果を表２に併記した。なお、比較のためγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランを添加した硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物は調製直後よりゲル化が進
行し、数時間で硬化した。

【表２】

【００２４】

【実施例３】粘度が２００００センチポイズであり、分
子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封止されたジメ
チルポリシロキサン７５部、ＳｉＯ２単位、Ｍｅ３Ｓｉ
Ｏ１／２単位およびＭｅ２ＶｉＯ１／２単位とからなる
共重合体（ケイ素原子結合ビニル基の含有量は２重量％
である。）２５部とを混合した混合液に、石英微粉末３
５部、粘度が１０センチポイズであり、分子鎖両末端が
トリメチルシリル基で封止されたメチルハイドロジェン
ポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量は０
．７重量％である。）６部、上記のジメチルポリシロキ
サンの合計重量に対して、白金金属として１０ｐｐｍに
相当する塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３部、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランまたはシリ
コーンポリマーＡ１部およびアルミニウムアセチルアセ
トネートまたはジルコニウムアセチルアセトネート０．
０５部を添加し、これらを均一に混合し本発明の硬化性
オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このたもの
をＰＰＳ板およびＰＣ板の間にはさみ、熱風循環式オー
ブンで１２０℃で１時間加熱して硬化させ、硬化物の接
着性を調べた。その結果を表３に示した。

【００２５】また、比較のため、実施例３で調製した硬
化性オルガノポリシロキサン組成部からγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランまたはシリコーンポリマ
ーＡを除いた硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調
製した。これらの硬化性オルガノポリシロキサン組成物
の接着性を実施例３同様にして調べた。この結果を表３
に併記した。

【表３】

【００２６】

【実施例４】粘度が２００００センチポイズであり、分
子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封止されたジメ
チルポリシロキサン７５部、ＳｉＯ２単位、Ｍｅ３Ｓｉ
Ｏ１／２単位とＭｅ２ＶｉＯ１／２単位とからなる共重
合体（ケイ素原子結合ビニル基の含有量は２重量％であ
る。）２５部とを混合した混合液に、石英微粉末３５部
、粘度が１０センチポイズであり、分子鎖両末端がトリ
メチルシリル基で封止されたメチルハイドロジェンポリ
シロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量は０．７
重量％である。）３部および粘度が２０センチポイズで
あり、両分子鎖末端がトリメチルシリル基で封止された
メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合
水素原子の含有量は０．１重量％である。）８部、さら
に上記のジメチルポリシロキサンの合計重量に対して、
白金金属として１０ｐｐｍに相当する塩化白金酸のイソ
プロピルアルコール溶液、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン３部、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランまたはシリコーンポリマーＡ１部およ
びアルミニウムアセチルアセトネートまたはジルコニウ
ムアセチルアセトネート０．０５部を添加し、これらを
均一に混合し本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を調製した。このたものをＰＰＳ板およびＰＣ板の
間にはさみ、熱風循環式オーブンで１２０℃で１時間加
熱して硬化させ、硬化物の接着性を調べた。その結果を
表４に示した。

【００２７】また、比較のため、実施例４で調製した硬
化性オルガノポリシロキサン組成部からγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランまたはシリコーンポリマ
ーＡを除いた硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調
製した。これらの硬化性オルガノポリシロキサン組成物
の接着性を実施例４同様にして調べた。この結果を表４
に併記した。

【表４】

【００２８】

【発明の効果】本発明の硬化性オルガノポリシロキサン
組成物は、（Ｄ）１分子中に、ケイ素原子結合不飽和基
とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化
合物、（Ｅ）１分子中に、ケイ素原子結合エポキシ基と
ケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合
物、および、（Ｆ）アルミニウム化合物またはジルコニ
ウム化合物を共に添加しているので、これらを単独もし
くは２種添加してなる硬化性オルガノポリシロキサンに
比較し、ポットライフに影響を与えることなしに、硬化
途上で接触する各種基材、特に、プラスチック類に対し
て優れた自己接着性を示すという特徴を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）１分子中にケイ素原子結合低級
   アルケニル基を少なくとも２個有するオルガノポリシロ
   キサン　　１００重量部、（Ｂ）１分子中にケイ素原子
   結合水素原子を少なくとも２個有するオルガノポリシロ
   キサン　　０．３〜４０重量部、（Ｃ）白金系化合物　
   　触媒量、（Ｄ）１分子中に、ケイ素原子結合不飽和基
   とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化
   合物　　０．１〜３０重量部、（Ｅ）１分子中に、ケイ
   素原子結合エポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基と
   を有する有機ケイ素化合物　　０．１〜３０重量部、お
   よび、（Ｆ）アルミニウム化合物またはジルコニウム化
   合物　　０．００１〜１０重量部からなる硬化性オルガ
   ノポリシロキサン組成物。
2. 【請求項２】　　（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサン
   が、１分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも２
   個有し、かつ、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０．
   ３重量％以下であるオルガノポリシロキサン　　２０〜
   ９０重量％、および、１分子中にケイ素原子結合水素原
   子を少なくとも２個有し、かつ、ケイ素原子結合水素原
   子の含有量が０．４重量％以上であるオルガノポリシロ
   キサン　　１〜８０重量％からなる請求項１に記載した
   硬化性オルガノポリシロキサン組成物。