JPH04245403A - 希土類−Fe−Co−B系異方性磁石 - Google Patents

希土類−Fe−Co−B系異方性磁石

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JPH04245403A
JPH04245403A JP3060833A JP6083391A JPH04245403A JP H04245403 A JPH04245403 A JP H04245403A JP 3060833 A JP3060833 A JP 3060833A JP 6083391 A JP6083391 A JP 6083391A JP H04245403 A JPH04245403 A JP H04245403A
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anisotropic magnet
magnet
anisotropic
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Ryoji Nakayama
亮治 中山
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    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
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    • H01F1/0571Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0573Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes obtained by reduction or by hydrogen decrepitation or embrittlement

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、優れた磁気的異方性
を有し、かつ保磁力温度係数の小さいR(但し、Rは、
Yを含む希土類元素のうち少くとも1種を示す),Fe
,Co,およびBを主成分とするR−Fe−Co−B系
異方性磁石に関するものである。さらに詳細には、上記
異方性磁石はホットプレス成形体または熱間静水圧プレ
ス(以下、HIPと記す)成形体からなるR−Fe−C
o−B系異方性磁石に関するものである。
【0002】
【従来の技術】特開平1−132106号公報には、R
−Fe−B系に代表されるR−Fe−Co−B系母合金
を水素処理することにより得られたR−Fe−Co−B
系永久磁石粉末が記載されている。
【0003】このR−Fe−Co−B系永久磁石粉末は
、強磁性相であるR2 (Fe,Co)14B型金属間
化合物相(以下、R2 (Fe,Co)14B型相とい
う)を主相とするR−Fe−Co−B系母合金を原料と
し、この母合金原料を所定の温度範囲のH2 雰囲気中
で熱処理してRHx と(Fe,Co)2 Bと残部F
eの各相に相変態を促した後、脱H2 工程でH2 を
原料から取り去ることにより再び強磁性相であるR2 
(Fe,Co)14B型相を生成させたもので、その結
果得られたR−Fe−Co−B系永久磁石粉末の組織は
、平均粒径:0.05〜3μmの極めて微細なR2 (
Fe,Co)14B型相の再結晶組織を主相とした集合
組織となっている。
【0004】上記R−Fe−Co−B系永久磁石粉末は
、ホットプレスしてホットプレス成形体としただけでは
十分な磁気的異方性が得られないために、特開平2−3
9503号公報に記載されているように、上記ホットプ
レス成形体をさらに熱間圧延などの熱間圧延加工を施し
て、R2 (Fe,Co)14B相の結晶粒のC軸を配
向せしめた圧延組織とすることにより磁気的異方性を向
上させていた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ホ
ットプレス成形体をさらに熱間圧延して得られたR−F
e−Co−B系熱延磁石は優れた磁気的異方性を有する
ものの、上記永久磁石粉末をホットプレスしたままの磁
石に比べて保磁力の温度係数が増大し、このR−Fe−
Co−B系熱延磁石をモータ等に組み込んだ場合に、温
度の変化によってモータ等の性能が変化し、安定性に欠
けるなどの課題があった。
【0006】また、R−Fe−Co−B系圧延磁石は、
場所による加工率のばらつきが磁気異方性のばらつきを
もたらし、それを防止するために、熱間塑性加工の工程
が複雑にならざるを得なかった。
【0007】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
上記保磁力の温度係数の増大はホットプレス成形体を熱
間圧延することにより発生するものであるから、上記熱
間圧延することなく磁気的異方性の優れた磁石が得られ
るならば、上記保磁力の温度係数の増大は発生しないと
の認識のもとに研究を行った結果、(1)R:10〜2
0%、            Co:0.1〜50%
、B:  3〜20%、を含有し、Ga,ZrおよびH
fのうち1種または2種以上の合計量:0.001〜5
.0%を含有し、残りがFeおよび不可避不純物からな
る組成と、平均結晶粒径:0.05〜20μmの寸法お
よび個々の結晶粒の最短粒径aと最長粒径bの比b/a
の値が2より小さい形状を有する結晶粒で構成され、正
方晶構造をとるR2 (Fe,Co)14B型金属間化
合物相を主相とする結晶粒集合組織と、からなるホット
プレス成形体またはHIP成形体(2)R:10〜20
%、            Co:0.1〜50%、
B:  3〜20%、を含有し、Ga,ZrおよびHf
のうち1種または2種以上の合計量:0.001〜5.
0%を含有し、さらに、Al,VおよびSiのうち1種
または2種以上の合計量:0.01〜2.0%を含有し
、残りがFeおよび不可避不純物からなる組成と、平均
結晶粒径:0.05〜20μmの寸法および個々の結晶
粒の最短粒径aと最長粒径bの比b/aの値が2より小
さい形状を有する結晶粒で構成され、正方晶構造をとる
R2 (Fe,Co)14B型金属間化合物相を主相と
する結晶粒集合組織と、からなるホットプレス成形体ま
たはHIP成形体で構成されたR−Fe−Co−B系異
方性磁石は、保磁力の温度係数の増大をもたらすことな
く優れた磁気的異方性を示すという知見を得たのである
【0008】この発明はかかる知見にもとづいてなされ
たものであって、上記組成および結晶粒集合組織を有す
るホットプレス成形体またはHIP成形体からなる保磁
力の温度係数が小さいR−Fe−Co−B系異方性磁石
に特徴を有するものである。
【0009】この発明の保磁力の温度係数が小さいR−
Fe−Co−B系異方性磁力は、従来の圧延磁石に比べ
て、場所による磁気異方性のばらつきもほとんどなく耐
食性も優れている。
【0010】また、この発明のR−Fe−B系異方性磁
石は、結晶粒集合組織を有するために、R2 (F,C
o)14B型化合物組成付近、すなわちR11.8Fe
bal B5.9 組成付近でもすぐれた磁気異方性と
高保磁力を有する。
【0011】つぎに、この発明のR−Fe−Co−B系
異方性磁石の製造法を説明する。
【0012】この発明のR−Fe−Co−B系異方性磁
石を製造するための原料粉末は、溶解鋳造してGa,Z
r,Hfのうち1種または2種以上を所定の成分組成と
なるように含有したR−Fe−Co−B系母合金および
この合金にさらに、Al,V,Siのうち1種または2
種以上を所定の成分組成となるように含有したR−Fe
−Co−B系母合金を製造し、このR−Fe−Co−B
系母合金を水素ガス雰囲気中で昇温し、温度:500〜
1000℃、水素ガス雰囲気中または水素ガスと不活性
ガスの混合ガス雰囲気中で熱処理し、ついで、温度:5
00〜1000℃、水素ガス圧力:1Torr以下の真
空雰囲気または水素ガス分圧:1Torr以下の不活性
ガス雰囲気になるまで脱水素処理したのち、冷却するこ
とにより製造される。
【0013】上記Ga,Zr,Hfのうち1種または2
種以上を所定量含有したR−Fe−Co−B系母合金を
温度:600〜1200℃で均質化処理する工程および
上記脱水素処理したのち温度:300〜1000℃で熱
処理する工程を付加することにより一層優れた磁気的異
方性を有するR−Fe−Co−B系永久磁石粉末を製造
することができる。
【0014】上記Ga,Zr,Hfのうち1種または2
種以上を所定量含有し、さらにAl,V,Siのうち1
種または2種以上を所定量含有したR−Fe−Co−B
系母合金を温度:600〜1200℃で均質化処理する
工程および上記脱水素処理したのち温度:300〜10
00℃で熱処理する工程を付加することにより得られた
R−Fe−Co−B系永久磁石粉末は、優れた磁気的異
方性のほかに、一層優れた最大エネルギー積をもつよう
になる。
【0015】このようにして製造されたR−Fe−Co
−B系永久磁石粉末の組織は、粒内および粒界部に不純
物や歪がないR2 (Fe,Co)14B型金属間化合
物相の再結晶粒が集合した再結晶集合組織から構成され
ている。
【0016】この再結晶集合組織を構成する再結晶粒の
平均再結晶粒径は0.05〜20μmの範囲内にあれば
十分であるが、単磁区粒径の寸法(約0.3μm)に近
い0.05〜3μmの範囲内にあることが一層好ましい
【0017】上記寸法を有する個々の再結晶粒は、最短
粒径aと最長粒径bの比がb/a<2の形状を有するこ
とが好ましく、この形状を有する再結晶粒は、全再結晶
粒の50容量%以上存在することが必要である。上記最
短粒径aと最長粒径bの比b/aが2より小さい再結晶
粒の形状を有することにより、R−Fe−Co−B系永
久磁石粉末の保磁力が改善されるとともに耐食性も向上
し、保磁力の25〜100℃における保磁力温度係数α
iHcが0.6%/℃より小さくなる。
【0018】さらに、このようにして製造されたR−F
e−Co−B系永久磁石粉末の再結晶組織は、粒界相が
ほとんど存在しない実質的にR2 (Fe,Co)14
B型金属間化合物相だけから構成された再結晶集合組織
を有しているために、粒界相のない分だけ磁化の値を高
めることができるとともに、粒界相を介して進行する腐
食を抑止し、さらに熱間塑性加工による応力歪も存在し
ないことから応力腐食の可能性も少なく、耐食性が向上
する。
【0019】上記再結晶集合組織を有するR−Fe−C
o−B系永久磁石粉末を磁場中プレス成形して圧粉体と
し、この圧粉体を温度:600〜900℃でホットプレ
スまたは熱間静水圧プレスすると、上記R−Fe−Co
−B系永久磁石粉末の組織がほぼそのまま保持されたこ
の発明のR−Fe−Co−B系異方性磁石を製造するこ
とができ、また必要に応じて300〜1000℃で熱処
理することにより保磁力を向上させることができる。そ
の際、上記圧粉体を通常の真空または非酸化性雰囲気中
で焼結すると、焼結温度が高すぎて上記再結晶粒が成長
し、大きな結晶粒となり、磁気特性、特に保磁力が低下
するので好ましくない。また磁気的異方性の付与は磁場
中成形で行うため、ホットプレス、HIPの後に熱間塑
性加工を行う必要はない。
【0020】つぎに、この発明のR−Fe−Co−B系
異方性磁石の成分組成、結晶粒径および結晶粒形状を上
記の如く限定した理由について説明する。
【0021】(a)R Rは、Nd,Pr,Tb,Dy,La,Ce,Ho,E
r,Eu,Sm,Gd,Tm,Yb,LuおよびYのう
ち1種または2種以上であり、一般にNdを主体とし、
これにその他の希土類元素を添加して用いられるが、特
にTb,DyおよびPrは保磁力iHcを向上させる効
果があり、Rの含有量が10%より低くても、また20
%より高くても異方性磁石の保磁力が低下し、優れた磁
気特性が得られない。したがって、Rの含有量は10〜
20%に定めた。
【0022】(b)B Bの含有量が3%より低くても、また20%より高くて
も異方性磁石の保磁力が低下し、優れた磁気特性が得ら
れないので、B含有量は3〜20%と定めた。またBの
一部をC,N,O,Fで置換してもよい。
【0023】(c)Co Coを添加することにより異方性磁石の保磁力および磁
気的温度特性(例えば、キュリー点)が向上し、さらに
耐食性を向上させる効果があるが、その含有量が0.1
%未満では所望の効果が得られず、一方、50%を超え
て含有してもかえって磁気特性が低下するので好ましく
ない。したがって、Coの含有量は0.1〜50%に定
めた。Coの含有量は、0.1〜20%の間では、最も
保磁力が高くなるのでCo:0.1〜20%とするのが
一層好ましい。
【0024】(d)Ga,ZrおよびHfこれらの成分
は、R−Fe−Co−B系異方性磁石の成分として含有
し、保磁力を向上させるとともに優れた磁気的異方性お
よび耐食性を安定的に付与する作用を有するが、その含
有量が0.001%未満では所望の効果が得られず、一
方、5.0%を超えて含有すると磁気特性が低下する。 したがって、Ga,ZrおよびHfのうち1種または2
種以上の合計は0.001〜5.0%に定めた。
【0025】(e)Al,VおよびSiGa,Zr,H
fのうち1種または2種以上:0.001〜5.0%含
有するR−Fe−Co−B系永久磁石合金に、Al,V
およびSiのうち1種または2種以上を添加することに
より最大エネルギー積を安定して高めることができるが
、その含有量が0.01%未満では所望の効果が得られ
ず、一方、2.0%を超えて添加しても、磁化の値を高
めることができないので好ましくない。
【0026】したがって、Al,VおよびSiのうち1
種または2種以上は合計量で0.01〜2.0%に定め
た。
【0027】(f)平均結晶粒径およびその形状R−F
e−Co−B系異方性磁石の組織を構成するR2 (F
e,Co)14B型相結晶粒の平均結晶粒径が0.05
μmより小さいと着磁が困難になるので好ましくなく、
一方、20μmより大きいと保磁力や角型性が低下し、
高磁気特性が得られないので好ましくない。
【0028】したがって、平均結晶粒径は0.05〜2
0μmに定めた。この場合、平均結晶粒径は単磁区粒径
の寸法(0.3μm)に近い0.05〜3μmとする方
が一層好ましい。上記寸法を有する個々の結晶粒は、最
短粒径aと最長粒径bの比が(b/a)<2の形状を有
することが好ましく、この形状を有する再結晶粒は、全
結晶粒の50容量%以上存在することが必要である。
【0029】上記最短粒径aと最長粒径bの比b/aが
2より小さい結晶粒形状を有することにより、R−Fe
−Co−B系異方性磁石の保磁力が改善されると共に耐
食性も向上し、さらに保磁力の温度係数も小さくなる。 したがって上記個々の結晶粒のb/aの値は2未満に定
めた。
【0030】
【実施例】この発明を実施例および比較例にもとづいて
具体的に説明する。
【0031】プラズマ溶解し鋳造して得られたCo並び
にGa,ZrおよびHfのうち1種または2種以上含ま
れるR−Fe−Co−B系各種合金インゴット、さらに
、Ga,ZrおよびHfを全く含まないR−Fe−Co
−B系合金インゴットを用意し、これら合金インゴット
をそれぞれアルゴンガス雰囲気中、温度:1120℃、
40時間保持の条件で均質化処理したのち、この均質化
処理インゴットを約20mm角まで砕いて原料合金とし
た。この原料合金を1気圧の水素雰囲気中で室温から8
30℃まで昇温し、830℃で4時間保持の水素雰囲気
中熱処理を施し、ついで、830℃、真空度:1×10
−1Torr以下になるまで脱水素を行った後、直ちに
アルゴンガスを流入して急冷した。
【0032】このような処理を施した各種合金インゴッ
トは崩壊しやすい状態にあるので乳鉢で軽く解砕し、平
均粒度:50μmの各種R−Fe−Co−B系永久磁石
粉末を得た。これら各種R−Fe−Co−B系永久磁石
粉末を、25KOeの磁場中でプレス成形して圧粉体を
作製し、これら圧粉体を温度:700℃、圧力:1.5
 Ton/cm2 の条件でホットプレスした。なお、
磁場中成形した圧粉体は、配向方向がホットプレスのと
きのプレス方向と一致するように配置してホットプレス
した。さらにこの成形体を620℃、2時間真空中で熱
処理した。表1〜4に示される成分組成の本発明異方性
磁石1〜36および比較異方性磁石1〜10の密度はす
べて7.5〜7.6g/cm3で充分緻密化していた。
【0033】さらに比較のために、Ga,Zr,Hfの
いずれをも含まない合金インゴットから製造されたR−
Fe−Co−B系永久磁石粉末を銅製缶に真空中で充填
封入し、700℃に加熱して圧延率80%になるまで数
回圧延を行い、表4に示される従来異方性磁石を作製し
た。
【0034】表1〜4の本発明異方性磁石1〜31、比
較異方性磁石1〜10および従来異方性磁石の組織を走
査電子顕微鏡により観察し、平均結晶粒径、個々の結晶
粒の最長粒径/最短粒径の値が2より小さい結晶粒の存
在量(容量%)、保磁力温度係数αiHc、磁場中プレ
スにより得られた圧粉体をホットプレスした磁石の磁気
特性を測定し、これらの測定値を表5〜8に示した。
【0035】上記保磁力温度係数αiHcは、25℃に
おける保磁力iHc25および100℃における保磁力
αiHc100 を測定し、上記保磁力の差の割合(i
Hc25−iHc100 )/iHc25を温度差75
℃で割った値である。
【0036】表1〜8の結果から、この発明のGa,Z
r,Hfのうち1種または2種以上含む本発明異方性磁
石1〜36は磁気特性、特に最大エネルギー積(BH)
max および残留磁束密度がすぐれており、磁気異方
性にすぐれていることがわかる。Ga,Zr,Hfを全
く含まない圧延磁石である従来異方性磁石と比べて磁気
特性はほぼ同等であるが、保磁力温度係数はαiHcは
−0.5%/℃程度と格段に小さく、さらに、Ga,Z
r,Hfを全く含まないもの、また含有量がこの発明の
条件から外れた比較異方性磁石は、磁気特性および磁気
的異方性が低下していることがわかる。
【0037】
【表1】
【0038】
【表2】
【0039】
【表3】
【0040】
【表4】
【0041】
【表5】
【0042】
【表6】
【0043】
【表7】
【0044】
【表8】
【0045】高周波溶解し鋳造して得られたGa,Zr
およびHfのうち1種または2種以上含まれるR−Fe
−Co−B系合金に、さらにAl,V,Siのうち1種
または2種以上含有する成分組成の各種合金インゴット
を作製し、これらインゴットを先の本発明焼結合金1〜
31および比較焼結合金1〜10と全く同じ条件で平均
粒径:40μmのR−Fe−Co−B系永久磁石粉末を
製造し、このR−Fe−Co−B系永久磁石粉末を磁場
中および無磁場中でプレス成形して圧粉体を作製し、こ
れら圧粉体を温度:710℃、圧力:1.7 Ton/
cm2 の条件で熱間静水圧プレスし、表9に示される
成分組成の本発明異方性磁石32〜41および比較異方
性磁石11〜13を作製した。
【0046】これら異方性磁石について、前述のように
して平均結晶粒径、個々の結晶粒の最長粒径/最短粒径
の値が2より小さい結晶粒の存在量(容量%)および保
磁力温度係数αiHcを測定し、さらに磁気特性も測定
し、それらの測定値を表10に示した。
【0047】表9および表10の結果から、Ga,Zr
およびHfのうち1種または2種以上:0.001〜5
.0原子%に、さらにAl,VおよびSiのうち1種ま
たは2種以上を0.01〜2.0原子%添加することに
より最大エネルギー積がさらに向上し、保磁力温度係数
αiHcが小さくなり、結晶粒の寸法および形状も保磁
力温度係数を小さくすることに大きな影響を与えている
ことがわかる。
【0048】
【表9】
【0049】
【表10】
【0050】
【発明の効果】この発明は、CoとともにGa,Zr,
Hfのうち1種または2種以上を含有せしめることによ
り熱間塑性加工を施すことなく水素処理粉末を用いるだ
けで顕著な磁気的異方性を示すとともに保磁力温度係数
の小さなR−Fe−Co−B系磁石を得ることができ、
モータ等の電動機器の性能および安定性の向上に優れた
効果をもたらすものである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  Yを含む希土類元素のうち少なくとも
    1種(以下、Rで示す)とFeとCoとBを主成分とす
    るR−Fe−Co−B系異方性磁石であって、この異方
    性磁石は、原子百分率で、R:10〜20%、    
          Co:0.1〜50%、B:  3〜20
    %、Ga,ZrおよびHfのうち1種または2種以上の
    合計:0.001〜5.0%、を含有し、残りがFeお
    よび不可避不純物からなる組成と、正方晶構造をとるR
    2 (Fe,Co)14B型金属間化合物相を主相とす
    る結晶粒が集合した結晶粒集合組織とを有し、上記結晶
    粒集合組織は、個々の結晶粒の最短粒径aと最長粒径b
    の比b/aの値が2未満である形状の結晶粒が全結晶粒
    の50容量%以上存在し、かつ上記結晶集合組織を構成
    する結晶粒の平均結晶粒径が0.05〜20μmの寸法
    を有するホットプレス成形体または熱間静水圧プレス成
    形体であることを特徴とする希土類−Fe−Co−B系
    異方性磁石。
  2. 【請求項2】  上記RとFeとCoとBを主成分とす
    るR−Fe−Co−B系異方性磁石は、原子百分率で、
    R:10〜20%、          Co:0.1
    〜50%、B:  3〜20%、Ga,ZrおよびHf
    のうち1種または2種以上の合計:0.001〜5.0
    %、を含有し、さらに、Al,VおよびSiのうち1種
    または2種以上の合計:0.01〜2.0%を含有し、
    残りがFeおよび不可避不純物からなる組成を有するホ
    ットプレス成形体または熱間静水圧プレス成形体である
    ことを特徴とする請求項1記載の希土類−Fe−Co−
    B系異方性磁石。
  3. 【請求項3】  上記結晶粒が集合した結晶粒集合組織
    は、実質的にR2 (Fe,Co)14B型金属間化合
    物相だけからなるホットプレス成形体または熱間静水圧
    プレス成形体であることを特徴とする請求項1または2
    記載の希土類−Fe−Co−B系異方性磁石。
  4. 【請求項4】  上記平均結晶粒径は、0.05〜3μ
    mであることを特徴とする請求項1,2または3記載の
    希土類−Fe−Co−B系異方性磁石。
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