JPH04244892A - インドレニン化合物及びこれを含有する光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はインドレニン化合物及び
その用途に関する。更に祥しくは新規なインドレニン化
合物及びそれを含有する光記録媒体に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、有機化合物を用いた光記録媒体の
実用化が進んでいる。その構造としては例えば有機また
は無機質の基板上に有機色素の薄膜を形成して光記録層
としたものが採用され、これにレ−ザ−等の記録光を照
射することによりその記録層の一部をその照射の有無に
よる信号に応じて融解ないし除去を行い、いわゆるピッ
トを形成することにより記録信号の書き込みを行い、次
いでこれに読み出し光を照射して記録信号を再生すると
いう方法で記録の保持、読み出しが行われる。 【０００３】インドレニン系の色素は近赤外光（例えば
７４０−８７０ｎｍの光）に対し強い吸収及び高い反射
を示すのでこのような目的の為に適した化合物として注
目されているが、此の化合物を用いた光記録媒体は一般
に太陽光や室内光に弱いという欠点を有している。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】太陽光や室内光等の光
線によって劣化しにくい光記録媒体の開発が望まれてい
る。 【０００５】 【課題を解決する為の手段】本発明者らは、前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究した結果、インドレニン
系化合物の塩の対イオンとして六弗化アンチモンイオン
を有する化合物の耐光性が著しく良好な事を見いだし、
本発明に至ったものである。 【０００６】即ち、本発明は式（１） 【化２】 （上記式（１）においてＱは置換基を有してもよいベン
ゼン環又はナフタレン環を、Ｒはアルキル基、アルコキ
シアルキル基又はアリ−ル基を、Ｌはカルボシアニンを
形成するための連結基をそれぞれ表す）で表されるイン
ドレニン化合物及びこれを含有する光記録媒体を提供す
る。上記式（１）において、Ｑで示されるベンゾインド
−ル環の具体例としては下記式（２）乃至式（４）で示
される基が挙げられる。 【０００７】 【化３】 【０００８】 【化４】 【０００９】 【化５】 【００１０】上記式（２）乃至式（４）において、Ｒ１
　はハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシアルキル
基を、ｐは０または４以下の整数を、ｑおよびｒは０ま
たは６以下の整数をそれぞれ表す。又Ｒは前記式（１）
におけるのと同じ意味を表す。前記式（１）においてＬ
はモノ、ジまたはトリカルボシアニンを形成する為の連
結基を表すが、下記式（５）乃至式（１０）のいずれか
であることが望ましい。 【００１１】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【００１２】 【化１１】 式（５）乃至式（１０）においてＹは水素原子、ハロゲ
ン原子又はジフェニルアミノ基を表す。 【００１３】式（１）で表されるインドレニン化合物は
種々の方法で製造されるが、例えば次の方法で製造する
のが好都合である。即ち、式（１１） 【００１４】 【化１２】 （式（１１）においてはＱおよびＲは前記式（１）にお
けるのと同じ意味を表す。）で表される化合物２モルと
式（１２）または式（１３） 【００１５】 【化１３】 【００１６】 【化１４】 【００１７】（式（１２）及び式（１３）においてＬは
前記式（１）におけるのと同じ意味を表す）【００１８
】で表される化合物１モルおよび六弗化アンチモン酸１
モルを酢酸ナトリウム、酢酸カリウムのような脂肪酸塩
の存在下、無水酢酸、無水酢酸と氷酢酸の混合物のよう
な脱水性の有機酸中、例えば６０−１３０℃で１０−６
０分加熱するという条件で縮合させることによって製造
される。生成物は必要に応じてメタノ−ル、エタノ−ル
或いはその他の有機溶媒から再結晶して精製してもよい
。前記式（１）で示されるインドレニン化合物の具体例
として次のような化合物が挙げられる。 【００１９】 ＊１；Ｎ（Ｃ６　Ｈ５　）２ 【００２０】これらインドレニン系化合物のジクロルメ
タン中に於ける最大吸収波長（λｍａｘ　）は次の通り
であった。（単位はｎｍ）　　　　　　　 【００２１】シアニン系色素を用いた光記録媒体におい
ては一般に耐光堅牢度向上剤として、一重項酸素クエン
チャ−が併用されるが、式（１）の化合物は、一重項酸
素クエンチャ−を併用した場合も、陰イオンがＳｂＦ６
　−　以外の陰イオンである化合物と比較して耐光性が
優れている。一重項酸素クエンチャ−は使用する色素と
の相溶性が良好で均一な薄膜を形成する性質に優れてい
ることが必要であるが、本発明においてこのような条件
を満たす化合物として、例えば下記式（１４）乃至式（
１７）で示される化合物を挙げることが出来る。 【００２２】 【化１５】 【００２３】 【化１６】 【００２４】 【化１７】 【００２５】 【化１８】 【００２６】本発明のインドレニン化合物を含有した光
記録媒体は通常次のようにして製造される。式（１）の
インドレニン化合物を溶媒に溶解し、基板上に塗布して
乾燥するか、必要に応じて樹脂系のバインダ−や前記し
たような一重項酸素クエンチャ−を加えて塗布して乾燥
することによって製造することが出来る。用いられうる
溶媒の例としてはジクロルメタン、ジクロルエタン、メ
チルケトン、アセトン等を挙げることが出来るが、溶媒
としての溶解力、均一な膜を形成するのに適した乾燥速
度を有するものであれば、使用する溶媒に特に制限はな
い。 【００２７】光記録媒体を作成するための基板としては
、書き込みが通常基板側からレ−ザ−光等を照射するこ
とによりおこなわれるので、レ−ザ−光に対して透明な
樹脂、ガラス等が用いられ、成形の容易さ、取り扱いの
難易、光に対する屈折率等の点からアクリル樹脂板、ポ
リカ−ボネ−ト樹脂板等が好ましい例として挙げられる
。 【００２８】塗布の方法としては、式（１）の化合物を
前記したような溶媒に溶解し、必要ならば一重項酸素ク
エンチャ−の適量を混合溶解し、スプレ−またはスピン
ナ−をもちいて１０−１００ｎｍ好ましくは３０−８０
ｎｍの厚さに塗布する。一重項酸素クエンチャ−を使用
するときの添加比率は重量比で式（１）の化合物１に対
して０．０５−５．０特に０．１−１．５の範囲である
。記録の書き込みおよび読み出しの光源としては半導体
レ−ザ−光を用いるのが好都合である。 【００２９】 【実施例】実施例により本発明を更に詳細に説明する。 実施例１ Ｄ−１の合成；式（１８）の化合物 【００３０】 【化１９】 ３．４６ｇ、グルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩２．
８４ｇを無水酢酸２０ｍｌに加え、９５℃で１５分間加
熱した後、室温まで冷却する。この反応液をメタノ−ル
５７ｍｌと水５７ｍｌの混合液に注ぎ、これに六弗化ア
ンチモン酸ナトリウム１２．０ｇを約１時間かけて加え
る。析出した結晶を濾別、水洗、乾燥した後、アセトン
とメタノ−ルの混合溶媒から再結晶して前記式Ｄ−１の
化合物４．８ｇを得た。 【００３１】実施例２ Ｄ−１３の合成；式（１９）の化合物 【００３２】 【化２０】 ２．１８ｇ、式（２０）の化合物 【００３３】 【化２１】 【００３４】０．８６ｇ及び無水酢酸ナトリウム０．８
２ｇを氷酢酸２０ｍｌに加え、これに無水酢酸１５ｍｌ
中に六弗化アンチモン酸六水塩３．４４ｇを混合したも
のを加え１５分間還流した後室温迄冷却する。この反応
液を５０ｍｌの水に注ぎ、生成した沈澱を濾別、乾燥し
、メタノ−ルから再結晶して前記式Ｄ−１３の化合物１
．８ｇを得た。 【００３５】Ｄ−１の化合物１ｇをジクロルエタン１０
０ｍｌに溶解し、アクリル基板（アクリルライトＭＲ２
００、三菱レ−ヨン製）にスピンナ−にて１，５００ｒ
．ｐ．　ｍ．で塗布した。この記録媒体に波長８３０ｎ
ｍの半導体レ−ザ−光を用い、ビ−ム径１ミクロン、線
速１．２ｍ／ｓｅｃ、書き込みパワ−５ｍＷ、０．７Ｍ
Ｈｚで信号を記録した。 【００３６】比較化合物としてＤ−１の陰イオンをＣｌ
Ｏ４　−にしたものについて上記と同様に光記録層を作
り、信号を記録した。これらの記録された光記録媒体表
面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、鮮明なピット
が認められた。また、それぞれの記録媒体に低出力の８
３０ｎｍ半導体レ−ザ−光を入射し、反射光の検知を行
ったところＣ／Ｎ比の高い波形が得られた。 【００３７】信号を記録したそれぞれの試験片に１０万
ルックスのキセノンランプを５時間照射したのち、走査
型電子顕微鏡で再び観察したところ，Ｄ−１を用いて形
成したピットは鮮明な形で認められたが、陰イオンをＣ
ｌＯ４　−　にした化合物を用いたピットは殆ど消滅し
ていた。更に分光光度計によって色素残留率Ｈを測定し
たところそれぞれ７９．３％，４３．７％であった。但
し、Ｈ＝（露光後のλｍａｘ　の吸光度／露光前のλｍ
ａｘ　の吸光度）×１００　　とする。 【００３８】実施例４−７ 実施例３と同様にして記録媒体を製造し、実施例３と同
一条件で耐光試験を行い色素残留率Ｈを測定した結果を
下記に示す。比較化合物はそれぞれの化合物の陰イオン
をＣｌＯ４　−　としたものである。 【００３９】 　　実施例　　　　化合物Ｎｏ．　　　　Ｈ（％）　　
　　　　比較化合物のＨ（％）　　　　４　　　　　　
Ｄ−２　　　　　　　　　　７５．４　　　　　　　　
４０．２　　　　５　　　　　　Ｄ−６　　　　　　　
　　　７４．１　　　　　　　　３８．０　　　　６　
　　　　　Ｄ−１９　　　　　　　　８０．３　　　　
　　　　４４．４　　　　７　　　　　　Ｄ−２３　　
　　　　　　７９．８　　　　　　　　４４．７【００
４０】実施例８ Ｄ−１の化合物１ｇと一重項酸素クエンチャ−として式
（１６）の化合物０．４ｇを１００ｍｌのジクロルメタ
ンに混合、溶解し、その他は実施例３と同様に記録媒体
を製造し、耐光試験を実施し、１００時間露光した時の
Ｈの値を測定した。比較化合物としては、Ｄ−１の陰イ
オンをＣｌＯ４　−　としたものを用いた。 【００４１】実施例９−３０ 実施例８と同様にして各化合物Ｎｏ．のインドレニン化
合物を用いて光記録媒体を作成し、これについて耐光試
験を実施した結果以下に示す。一重項酸素クエンチャ−
の使用量は実施例８と同一である。 【００４２】 【００４３】 【発明の効果】特定のインドレニン化合物の対イオン（
陰イオン）としてＳｂＦ６　−　を用いることにより、
光耐性の良好な光記録媒体を得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （上記式（１）に於てＱは置換基を有してもよいベンゼ
   ン環又はナフタレン環を、Ｒはアルキル基、アルコキシ
   アルキル基又はアリ−ル基を、Ｌはカルボシアニンを形
   成するための連結基をそれぞれ表す）で表される化合物
   。
2. 【請求項２】請求項１に記載の式（１）で表される化合
   物を含有することを特徴とする光記録媒体。