JP3045404B2

JP3045404B2 - インドレニン化合物及びこれを含有する光記録媒体

Info

Publication number: JP3045404B2
Application number: JP3027805A
Authority: JP
Inventors: 義一佐藤; 昌一林原
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1991-01-30
Filing date: 1991-01-30
Publication date: 2000-05-29
Anticipated expiration: 2015-05-29
Also published as: JPH04244892A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインドレニン化合物及び
その用途に関する。更に祥しくは新規なインドレニン化
合物及びそれを含有する光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機化合物を用いた光記録媒体の
実用化が進んでいる。その構造としては例えば有機また
は無機質の基板上に有機色素の薄膜を形成して光記録層
としたものが採用され、これにレ−ザ−等の記録光を照
射することによりその記録層の一部をその照射の有無に
よる信号に応じて融解ないし除去を行い、いわゆるピッ
トを形成することにより記録信号の書き込みを行い、次
いでこれに読み出し光を照射して記録信号を再生すると
いう方法で記録の保持、読み出しが行われる。

【０００３】インドレニン系の色素は近赤外光（例えば
７４０−８７０ｎｍの光）に対し強い吸収及び高い反射
を示すのでこのような目的の為に適した化合物として注
目されているが、此の化合物を用いた光記録媒体は一般
に太陽光や室内光に弱いという欠点を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】太陽光や室内光等の光
線によって劣化しにくい光記録媒体の開発が望まれてい
る。

【０００５】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究した結果、インドレニン
系化合物の塩の対イオンとして六弗化アンチモンイオン
を有する化合物の耐光性が著しく良好な事を見いだし、
本発明に至ったものである。

【０００６】即ち、本発明は式（１）（上記式（１）に於てＱは置換基を有してもよいベンゼ
ン環又はナフタレン環を、Ｒはアルキル基又はアルコキ
シアルキル基を、Ｌはカルボシアニンを形成するための
連結基をそれぞれ表す。但し、Ｒがアルキルであると
き、Ｌは次に示されるカルボシアニンからなる群から選
ばれる１種である。又下記式においてＹはハロゲン原子
又はジフェニルアミノ基を示す。）で表される化合物及びこれを含有する光記録媒体を提
供する。上記式（１）において、Ｑで示されるベンゾイ
ンド−ル環の具体例としては下記式（２）乃至式（４）
で示される基が挙げられる。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】

【化５】

【００１０】上記式（２）乃至式（４）において、Ｒ₁
はハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基
を、ｐは０または４以下の整数を、ｑおよびｒは０また
は６以下の整数をそれぞれ表す。又Ｒは前記式（１）に
おけるのと同じ意味を表す。前記式（１）においてＬは
モノ、ジまたはトリカルボシアニンを形成する為の連結
基を表すが、下記式（５）乃至式（１０）のいずれかで
あることが望ましい。

【００１１】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【００１２】

【化１１】式（５）乃至式（１０）においてＹは水素原子、ハロゲ
ン原子又はジフェニルアミノ基を表す。

【００１３】式（１）で表されるインドレニン化合物は
種々の方法で製造されるが、例えば次の方法で製造する
のが好都合である。即ち、式（１１）

【００１４】

【化１２】（式（１１）においてはＱおよびＲは前記式（１）にお
けるのと同じ意味を表す。）で表される化合物２モルと
式（１２）または式（１３）

【００１５】

【化１３】

【００１６】

【化１４】

【００１７】（式（１２）及び式（１３）においてＬは
前記式（１）におけるのと同じ意味を表す）

【００１８】で表される化合物１モルおよび六弗化アン
チモン酸１モルを酢酸ナトリウム、酢酸カリウムのよう
な脂肪酸塩の存在下、無水酢酸、無水酢酸と氷酢酸の混
合物のような脱水性の有機酸中、例えば６０−１３０℃
で１０−６０分加熱するという条件で縮合させることに
よって製造される。生成物は必要に応じてメタノ−ル、
エタノ−ル或いはその他の有機溶媒から再結晶して精製
してもよい。前記式（１）で示されるインドレニン化合
物の具体例として次のような化合物が挙げられる。

【００１９】化合物ＱＬＮｏ．式Ｒ₁ Ｒ式ＹＤ−０（２） − ＣＨ₃ （５）ＨＤ−１（２） − Ｃ₂ Ｈ₅ （５）ＣｌＤ−２（２）２- ＣｌＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ （５）ＨＤ−３（２）２−ＯＣＨ₃ ＣＨ₃ （６）ＢｒＤ−４（２） − ＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ （７）ＨＤ−５（２）１- ＣＨ₃ Ｃ₂ Ｈ₅ （７）ＦＤ−６（２） − ＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ （８）ＣｌＤ−７（２） − Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＣ₂ Ｈ₄ （８）＊１Ｄ−８（２） − ＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ （９）ＣｌＤ−９（２）２- ＣｌＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ （９）ＣｌＤ−１０（２） − ＣＨ₃ （９）ＣｌＤ−１１（２） − ＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ （１０） − Ｄ−１２（３） − ＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ （５）ＨＤ−１３（３） − Ｃ₄ Ｈ₉ （８）ＣｌＤ−１４（３）４−ＣｌＣＨ₃ （９）ＣｌＤ−１５（４） − ＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ （６）ＨＤ−１６（４）３−ＣｌＣ₂ Ｈ₅ （９）Ｃｌ＊１；Ｎ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂

【００２０】これらインドレニン系化合物のジクロルメ
タン中に於ける最大吸収波長（λmax ）は次の通りであ
った。（単位はｎｍ）化合物Ｎｏ．最大吸収波長化合物Ｎｏ. 最大吸収波長Ｄ−０７５４Ｄ−１０７８７Ｄ−１７５７Ｄ−１１７８２Ｄ−２７６３Ｄ−１２７６１Ｄ−３６５５Ｄ−１３７９５Ｄ−４５５５Ｄ−１４７９８Ｄ−５５６０Ｄ−１５６７２Ｄ−６７８４Ｄ−１６８０２Ｄ−７７９０Ｄ−８７８７Ｄ−９７９８

【００２１】シアニン系色素を用いた光記録媒体におい
ては一般に耐光堅牢度向上剤として、一重項酸素クエン
チャ−が併用されるが、式（１）の化合物は、一重項酸
素クエンチャ−を併用した場合も、陰イオンがＳｂＦ₆
^-以外の陰イオンである化合物と比較して耐光性が優れ
ている。一重項酸素クエンチャ−は使用する色素との相
溶性が良好で均一な薄膜を形成する性質に優れているこ
とが必要であるが、本発明においてこのような条件を満
たす化合物として、例えば下記式（１４）乃至式（１
７）で示される化合物を挙げることが出来る。

【００２２】

【化１５】

【００２３】

【化１６】

【００２４】

【化１７】

【００２５】

【化１８】

【００２６】本発明のインドレニン化合物を含有した光
記録媒体は通常次のようにして製造される。式（１）の
インドレニン化合物を溶媒に溶解し、基板上に塗布して
乾燥するか、必要に応じて樹脂系のバインダ−や前記し
たような一重項酸素クエンチャ−を加えて塗布して乾燥
することによって製造することが出来る。用いられうる
溶媒の例としてはジクロルメタン、ジクロルエタン、メ
チルケトン、アセトン等を挙げることが出来るが、溶媒
としての溶解力、均一な膜を形成するのに適した乾燥速
度を有するものであれば、使用する溶媒に特に制限はな
い。

【００２７】光記録媒体を作成するための基板として
は、書き込みが通常基板側からレ−ザ−光等を照射する
ことによりおこなわれるので、レ−ザ−光に対して透明
な樹脂、ガラス等が用いられ、成形の容易さ、取り扱い
の難易、光に対する屈折率等の点からアクリル樹脂板、
ポリカ−ボネ−ト樹脂板等が好ましい例として挙げられ
る。

【００２８】塗布の方法としては、式（１）の化合物を
前記したような溶媒に溶解し、必要ならば一重項酸素ク
エンチャ−の適量を混合溶解し、スプレ−またはスピン
ナ−をもちいて１０−１００ｎｍ好ましくは３０−８０
ｎｍの厚さに塗布する。一重項酸素クエンチャ−を使用
するときの添加比率は重量比で式（１）の化合物１に対
して０．０５−５．０特に０．１−１．５の範囲であ
る。記録の書き込みおよび読み出しの光源としては半導
体レ−ザ−光を用いるのが好都合である。

【００２９】

【実施例】実施例により本発明を更に詳細に説明する。参考例１Ｄ−０の合成；式（１８）の化合物

【００３０】３．４６ｇ、グルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩２．
８４ｇを無水酢酸２０ｍｌに加え、９５℃で１５分間加
熱した後、室温まで冷却する。この反応液をメタノ−ル
５７ｍｌと水５７ｍｌの混合液に注ぎ、これに六弗化ア
ンチモン酸ナトリウム１２．０ｇを１時間かけて加え
る。析出した結晶を濾別、水洗、乾燥した後、アセトン
とメタノ−ルの混合溶媒から再結晶して前記式Ｄ−０の
化合物４．８ｇを得た。

【００３１】実施例１Ｄ−８の合成；式（１９）の化合物

【００３２】

【化２０】２．１８ｇ、式（２０）の化合物

【００３３】

【化２１】

【００３４】０．８６ｇ及び無水酢酸ナトリウム０．８
２ｇを氷酢酸２０ｍｌに加え、これに無水酢酸１５ｍｌ
中に六弗化アンチモン酸六水塩３．４４ｇを混合したも
のを加え１５分間還流した後室温迄冷却する。この反応
液を５０ｍｌの水に注ぎ、生成した沈澱を濾別、乾燥
し、メタノ−ルから再結晶して前記式Ｄ−８の化合物
１．８ｇを得た。

【００３５】Ｄ−０の化合物１ｇをジクロルエタン１０
０ｍｌに溶解し、アクリル基板（アクリルライトＭＲ２
００、三菱レ−ヨン製）にスピンナ−にて１，５００
ｒ．ｐ. ｍ．で塗布した。この記録媒体に波長８３０ｎ
ｍの半導体レ−ザ−光を用い、ビ−ム径１ミクロン、線
速１．２ｍ／ｓｅｃ、書き込みパワ−５ｍＷ、０．７Ｍ
Ｈｚで信号を記録した。

【００３６】比較化合物としてＤ−０の陰イオンをＣｌ
Ｏ₄ ⁻ にしたものについて上記と同様に光記録層を作
り、信号を記録した。これらの記録された光記録媒体表
面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、鮮明なピット
が認められた。また、それぞれの記録媒体に低出力の８
３０ｎｍ半導体レ−ザ−光を入射し、反射光の検知を行
ったところＣ／Ｎ比の高い波形が得られた。

【００３７】信号を記録したそれぞれの試験片に１０万
ルックスのキセノンランプを５時間照射したのち、走査
型電子顕微鏡で再び観察したところ，Ｄ−０を用いて形
成したピットは鮮明な形で認められたが、陰イオンをＣ
ｌＯ₄ ⁻ にした化合物を用いたピットは殆ど消滅してい
た。更に分光光度計によって色素残留率Ｈを測定したと
ころそれぞれ７９．３％，４３．７％であった。但し、
Ｈ＝（露光後のλmax の吸光度／露光前のλmax の吸光
度）×１００とする。

【００３８】実施例２−４実施例１と同様にして記録媒体を製造し、実施例１と同
一条件で耐光試験を行い色素残留率Ｈを測定した結果を
下記に示す。比較化合物はそれぞれの化合物の陰イオン
をＣｌＯ₄ ⁻としたものである。

【００３９】実施例化合物Ｎｏ．Ｈ（％）比較化合物のＨ（％）２Ｄ−１７５．４４０．２３Ｄ−１３８０．３４４．４４Ｄ−１６７９．８４４．７

【００４０】参考例２Ｄ−０の化合物１ｇと一重項酸素クエンチャ−として式
（１６）の化合物０．４ｇを１００ｍｌのジクロルメタ
ンに混合、溶解し、その他は実施例３と同様に記録媒体
を製造し、耐光試験を実施し、１００時間露光した時の
Ｈの値を測定した。比較化合物としては、Ｄ−０の陰イ
オンをＣｌＯ₄ ⁻としたものを用いた。

【００４１】実施例５参考例２と同様にして各化合物Ｎｏ．のインドレニン化
合物を用いて光記録媒体を作成し、これについて耐光試
験を実施した結果以下に示す。一重項酸素クエンチャ−
の使用量は参考例２と同一である。

【００４２】実施例化合物クエン比較化合物Ｎｏ．チャ− 式Ｎｏ．Ｈ（％）陰イオンＨ（％）５Ｄ−１１４９５．５Ｅ９１．０６Ｄ−２１６９４．１Ｅ８７．７７Ｄ−３１６９３．８Ｅ８７．０８Ｄ−４１６９３．３Ｆ８７．２９Ｄ−５１６９４．４Ｇ８８．０１０Ｄ−６１７９９．０Ｅ９１．７１１Ｄ−７１６９６．８Ｅ９０．５１２Ｄ−８１６９８．２Ｅ９１．７１３Ｄ−９１６９８．５Ｅ９２．０１４Ｄ−１０１５９９．２Ｅ９２．７１５Ｄ−１１１５９６．０Ｈ８８．９１６Ｄ−１２１６９５．０Ｆ８８．１１７Ｄ−１３１６９９．０Ｅ９２．５１８Ｄ−１４１４９９．５Ｅ９２．０１９Ｄ−１５１５９７．８Ｅ９０．５２０Ｄ−１６１５９８．８Ｅ９２．０（注）上記表の「陰イオン」の欄においてＥ＝ＣｌＯ₄ ⁻、Ｆ＝ＢＦ₄ ⁻、Ｇ＝ＣＦ₃ＳＯ₃ ⁻、Ｈ＝ＣＨ₃ＳＯ₃ ⁻を示す。

【００４３】

【発明の効果】特定のインドレニン化合物の対イオン
（陰イオン）としてＳｂＦ6 ^-を用いることにより、光
耐性の良好な光記録媒体を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 209/14 B41M 5/26 C07D 209/60 G11B 7/24 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）（上記式（１）に於てＱは置換基を有してもよいベンゼ
ン環又はナフタレン環を、Ｒはアルキル基又はアルコキ
シアルキル基を、Ｌはカルボシアニンを形成するための
連結基をそれぞれ表す。但し、Ｒがアルキルであると
き、Ｌは次に示されるカルボシアニンからなる群から選
ばれる１種である。又下記式においてＹはハロゲン原子
又はジフェニルアミノ基を示す。））で表される化合物。
【請求項２】請求項１に記載の式（１）で表される化合
物を含有することを特徴とする光記録媒体。