JPS6333477A - インドレニン系化合物及びこれを含有する光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は近赤外域に強い吸収を示す新規なインこれを含
有するレーザー光書き込み、読み取り用記鎌媒体に関す
る。

従来の技術 近年、近赤外光域に吸収を有する色素が注目されている
。これはレーザー光線を用いる光記鎌材料として、さら
には印刷、写真、フィルター材料として望ましい効果が
規特出来るためである。

個々の応用に対して、材料が具備すべき特性はそれぞれ
異なるが、ｔ￥ｆ殊な性質が付与された場合（例えば水
に容易に溶解する等）上記の用途等でその応用範囲を拡
大することが出来る。

本発明と比較対照される化合物として米国特許Ｚ　８９
５．９５５ に記載された化合物があるがこのものは水、メタノール
等の有機溶媒にとけやすいという利点があるものの堅牢
度（殊に日光、熱に対する安定性）が不十分であるとい
う欠点がち名。

発明が解決しようとする問題点 その用途を拡大する上で有効な水、有機溶媒（殊にメタ
ノール、エタノール等の水と混和しうる有機溶媒）に可
溶でかつ日光、熱等に対して安定な近赤外光域に吸収能
を有する色素（赤外線吸収剤）が求められている。

問題点を解決する為の手段 本発明者らは水又はメタノール等の有機溶媒に容易に溶
解し日光、熱に対して堅牢な近赤外線吸収剤を見出すべ
く鋭意研究を重ねた結果１本発明に至ったものである。

即ち本発明は式 〔式（１）中Ｙは水素又は塩素、Ｍは水素又はアルカリ
金属、ｎは１〜４の整数をそれぞれ表す〕で表されるイ
ンドレニン系化合物及びこれを含有することを特徴とす
る光記録媒体を提供する。

式（１）で表されるインドレニン化合物は種々の方法で
製造されるが次のような方法で製造するのが好都合であ
る。

即ち式（２） （式（２）においてＹ、ｎは前記と同じ意味を表す） で表される化合物２モルと式（３） で表される化合物１モルを酢酸カリウムのような脂肪酸
塩触媒の存在下、無水酢酸のような脱水性の有機酸中１
例えば６０〜１２０℃で１０〜６０分処理するというよ
うな縮合条件で縮合させることによって式（１）の化合
物（遊離酸）が得られる。

文武（１）の化合物のうちＭがアルカリ金属である化合
物は開式でＭが水素原子である化合物をメタノールの様
な溶媒に溶解し、過塩素酸アルカリのようなアルカリ金
属塩を添加し、析出した結晶を集めることにより得られ
る。

本発明のインドレニン系化合物は８００　ｎｍ　付近の
近赤外域を吸収するので、半導体レーザに関連した分野
においてすぐれた効果を表す。本発明の化合物をレーザ
光線を利用した光記録媒体に適用する場合は支持体上に
形成された記録媒体の薄膜（通常１μｍ　以下の厚さ）
にレーザ光を収束して照射し薄膜に孔を形成することに
より記録を形成せしめ、記録された情報の再生はレーザ
光を持続照射し、薄膜からの反射光を検出することによ
り行う。反射光による検出においては、一般に孔が形成
されている部分（ピット）からの反射率が周囲の、孔の
形成されていない部分からの反射率よりも低いので、こ
の反射率変化を利用して再生を行うものである。このよ
うな基本原理に基づく光記録媒体に要求される緒特性に
は次のようなものがある。

第一の特性として、支持体（基板）上に薄膜が形成され
易いものでなければならない。基板に薄膜を形成する方
法として、塗布法、スパッタリング法或いは真空付着法
がある。真空付着法はその装置上高価なものになる。塗
布の方法としては記録媒体（赤外線吸収剤）を溶媒に溶
解してスピンコード等で薄く塗る。この場合、記録媒体
を溶かす溶媒は基板に何らの悪影響を与えるものであっ
てはならない。前記において基板としては一般にガラス
板か透明プラスチック板が用いられるがガラスはプラス
チックより熱伝導度が大きいため書き込み時に問題があ
る。プラスチックを用いる時は、用いたプラスチックを
ＭＭするような溶媒を記録媒体の溶媒として使用出来な
いことは前述した通りである。本発明のインドレニン系
化合物（記録媒体）を溶解する水又はメタノール、エタ
ノール等の有機溶媒は基板として用いられるプラスチッ
クに何らの影響を与えないので非常に好都合である。

第２の特性として、記録媒体は記録感度が高くなければ
ならない。即ち、低いレーザ光感度で且つ短時間照射で
効率よく孔（ピット）が形成される必要がある。孔形成
の桟構は理論的に十分解明されていないが、被照射部の
温度の上昇による蒸発、分解、融解等の複合的効果によ
るものと考えとが必要である。使用されるレーザ光源と
しては装置が小型ですみ、大電力を必要としないという
慢Ｙ ことから半導体レーザの使用外灯都合である。

きな吸光係数を持つ本発明のインドレニン系化合物は好
都合である。

第３の特性として、書き込み前後の非照射部の光に対す
る安定性が要求されるが本発明インドレニン系化合物は
すぐれた耐光性を持っているのでこの点においても本発
明のインドレニン系化合物は記録媒体として好都合であ
る。

本発明のインドレニン系化合物を含有した光記録媒体は
一般的には次のようにして製造される。

式（１）のインドレニン系化合物を溶媒に溶解し。

基板上に塗布し乾燥する。又必要に応じて樹脂系のバイ
ンダーや例えばアセチルアセトンのような一重項醒素ク
エンチャーをこの中に加えることも出来る。用いられる
溶媒の例としてはジクロロエタン、メタノール、水等を
挙げることが出来るが。

溶媒としての溶解力、均一な膜の形成、基板への影響を
考慮した場合、メタノールの使用が好ましい。

塗布の方法としては１式（１）の化合物を溶媒に溶解し
、必要ならば一重項酸素クエンチャー及び又はバインダ
ーの適量を混合溶解し、スピンナーを用いて２０〜１０
０　ｎｍ　　厚さに塗布する。−１項ば素クエンチャ−
を使用する場合の添加比率は式（１）の化合物１に対し
て０．０５〜５．０、殊に０・２〜１．５の範囲である
。バインダーを用いる場合の添加比率は式（１）の化合
物１に対して、０．１〜５．０の範囲である。

記録層を形成する基板の材質は特に制限はなく、各種樹
脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれであってもよ
いが、基板の成型、取り扱いの難易。

保存性、色素の基板へのマイグレーション防止等から、
アクリル樹脂板又はポリカーボネート樹脂板が好ましい
。

又本発明のインドレニン系化合物を用いる記録の書き込
みおよびその読み出しの光源としては近赤外レーザー例
えばａ　ｓ　ｏ　ｎｍ　　の半導体レーザ光を用いるの
が好都合である。

本発明のインドレニン系化合物の特徴である水及びメタ
ノールに対する良好な溶解性、大きな吸光係数、高耐光
性を利用した用途としては光記録媒体の他以下のものが
ある。

本発明のインドレニン系化合物はインクジェットプリン
ター用水溶性インクに添加し、パーコーダーに印字した
ものは、近赤外光による読み取り効率を向上することが
出来る。又、特定の近赤外線を選択的に吸収することを
利用して、紙幣、証券、預金通帳、証明用カード等の照
合や改ざんを防止に利用することができる。更に光学フ
ィルターに使用した場合、ガラス基板に塗布した水溶性
高分子（カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール等
）を水あるいはメタノールから均一に染色することが出
来、むらのない近赤外線吸収フィルターが作成出来ると
いう利点がある。近年ハロゲン化銀感光材料として、波
長７００　ｎｍ　以上の近赤外光に感光性を有するもの
が多数開発されている。これはハロゲン化銀感光材に赤
外光感光性を具備せしめ、赤外域に発光するダイオード
あるいは半導体レーザを用いて露光し得るようにしたも
のがあるが１本発明のインドレニン系化合物は、前述の
ハロゲン化銀感光材料に添加して増感効果やハレーショ
ン防止効果がすぐれる。この場合。

ハロゲン化銀感光剤の支持体としてはゼラチンやカゼイ
ン等が用いられるが本発明のインドレニン系化合物は水
溶性であるため、ゼラチンやカゼインとの相溶性が良く
、且つ鬼、水系で現像する段階で容易に脱落し、出来上
った現像物に悪影響を与えない利点がある。

又直線性の良い分子構造を利用して近赤外部に吸収のあ
るポリとさ−ルアルコール系偏光りイルムの検討が進め
られているが１本インドレニン系化合物はポリビニール
アルコールに親和性が高く高堅牢度なのでこの分野にお
いても効果を発揮する。

実施例 実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ＣＨ３ＧＯＯＫ　５．９７を無水酢酸１２０ｍ１に加え
９０℃で１５分加熱した後室温まで冷却し、析出した結
晶を集め、無水酢酸、次いでアセトンで洗い乾燥して１
６．８ｆの下記化合物を得た。

λｍａｘ　　７８　Ｓ　ｎｍ（メタノール中）！　　２
４５，０００（メタノール中）実施例２ 実施例１で得られたインドレニン系化合物７．Ｏｌを７
０ｄのメタノールに加熱溶解し、この溶液にＮａＣｌＯ
４ｔ　Ｏ，５ｆを加え約１０分間還流した幌室温で一夜
攪拌し生成した沈澱を取り出し乾燥した。乾燥した粉末
を１８０ａｃ（のアセトンに懸濁し。

２０〜３０分還流した後、熱１ｉ＝濾過した。この操作
を３回くり返すことにより％Ｈａ　Ｃ１０４を含まない
高純度の下記化合物６．７ｆが得られた。

メタノール　　　　水 λｍａｘ（ｎｍ）　　　　７８２　　　　７７４ｅ　　
　　　　２　Ｓ　Ｏ，０００１７０，０００実施例３ 実施例１において １８．９ｐに変えその他は実施例１とほぼ同様に処理し
て１９．１ｆの下記化合物を得た。

λｍａＸ　　７９２　ｎｍ（メタノミル中）＠　　２５
０，０００（メタノール中）実施例４ 実施例３で得られたインドレニン系化合物７．０１を１
００ａｔｊのメタノールに加熱溶解し、実施例２とほぼ
同様に処理して６．７ｆの下記化合物を得た。

メタノール　　　　　水 λｍａｘ　　　　　７９２　　　　　７８　Ｓ＠　　　
　２３３，０００　　　１７２，０００実施例５ 実施例２で得られたインドレニン系化合物１・５？、ポ
リアミド１．Ｏｆ、ニッケルアセチルアセトナ−）０．
３ｐをメタノールＩ　Ｑ　Ｏｄに溶解し、アクリル基板
にスピナーで塗布し乾燥させて厚さ６０　ｎｍ　の光記
録層を有する光記録媒体をえた。

この記録媒体に波長８３　Ｑ　ｎｍ　　の半導体レーザ
ーを用い、ビーム径１μｍ、線速１．２　ｍ／ｓｅａ、
書き込みパワー５　ｍＷ、　　０．７　ＭＨｚで信号を
記録した。

これらの記録された光記録媒体表面を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、鮮明なピットが認められた。またこ
の光記録媒体に低出力の８５０　ｎｍの半導体レーザー
を入射し、反射光の検知を行ったところ、　Ｓ／Ｎ比の
高い波形が得られた。

実施例６〜１２ 実施例１〜４に準じて次の表に示されるインドレニン系
化合物をえた。λｍａｌはメタノール中テの値である。

見られたインドレニン系化合物を用いて実施例５に準じ
て光記録媒体を調製した。その光記録媒体に半導体レー
ザーにより容易に信号が記録され又半導体レーザーによ
り容易にその信号をよみとることが出来た。

実施例　　Ｙ　　　ｎ　　　Ｍ　　　λｍａｘ　（ｎｍ
）６　　　　Ｈ２Ｈａ　　　　７８０ ７　　　１　　４　　　Ｎａ　　　　７８４８　　　　
（：１　　２　　　Ｎａ　　　　７８９ｑ　　　　　　
　Ｃ１ａ　　　　　　Ｎａ　　　　　　　７　９　４１
Ｑ　　　　　　　Ｈ３Ｌｌ　　　　　　　７８２１１Ｃ
１ｓ　　　Ｋ　　　　７９２ ｉ２ＨＩ　　　Ｋ　　　　７７６ なお上記衣においてＹ、ｎ及びＭは次の式（１）発明の
効果

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙは水素又は塩素原子を、Ｍは水素又はアルカリ
   金属を、ｎは１〜４の整数を表す）で表されるインドレ
   ニン系化合物 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙは水素又は塩素原子を、Ｍは水素又はアルカリ
   金属を、ｎは１〜４の整数を表す）で表されるインドレ
   ニン系化合物を含有することを特徴とする光記録媒体。