CN101437902B

CN101437902B - 次甲基类染料及其用途

Info

Publication number: CN101437902B
Application number: CN2006800545859A
Authority: CN
Inventors: 段王保文; 土岐雅彦; 矢野贤太郎; 相泽恭
Original assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Current assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Priority date: 2006-03-13
Filing date: 2006-11-07
Publication date: 2012-07-25
Anticipated expiration: 2026-11-07
Also published as: US8049018B2; US20090076278A1; TWI400302B; TW200736345A; WO2007105336A1; WO2007105297A1; CN101437902A

Abstract

本发明的课题是，提供能够吸收紫外至红外区域的光、耐光性和在溶剂中的溶解性优良、而且兼有适于其所应用的用途的热特性的新型的有机化合物及其用途。通过提供具有由2个假吲哚环各自借助假吲哚环上3位的碳原子通过2价连接基键合而成的双假吲哚骨架的假吲哚化合物以及次甲基类染料、以及含有该次甲基类染料的光记录介质来解决上述课题。

Description

次甲基类染料及其用途

技术领域

本发明涉及新型的次甲基类染料及其用途，特别是涉及含有2个假吲哚(indolenine)环借助各自的3位的碳原子通过2价连接基键合而成的双假吲哚骨架的次甲基类染料。

背景技术

随着信息化时代的到来，对吸收紫外至红外区域的光的有机化合物的需求急速增加。目前，其用途已经从例如滤色片用材等利用有机化合物能够吸收光或遮断光的性质的用途扩展到积极地利用那些通过有机化合物的光的能量来进行信息记录、太阳光发电等的用途。

作为适用于上述用途的有机化合物本身所应具备的特性，可举出在紫外至红外区域中的吸光特性、耐光性良好，在溶剂中的溶解性良好，并且能够发挥出符合用途的热特性。作为迄今为止所提出的代表性的有机化合物，可举出例如，蒽醌类色素、酞菁类色素、作为

甲基类染料的菁染料、苯乙烯基染料等(参照例如，特开平1-116611号公报、特开2002-202592号公报、特开2003-167343号公报、特开平11-58961号公报、特开2003-231359号)，可是，蒽醌类色素的吸光特性差，另外，对于酞菁类色素，吸光特性、在溶剂中的溶解性均差。迄今为止，虽然有人曾尝试通过取代基的导入、色素骨架的2聚化等来改善次甲基类染料的吸光特性、溶解性，但是吸光特性、溶解性方面的性能却依然如故，除此之外，能够满足耐光性、热特性等性能的也为数很少，这是目前的现状。

但是，在信息记录的领域中，伴随多媒体时代的到来，CD-R、DVD-R、记录型(追記型)蓝光光盘(ブル—レイデイスクBlu-ray Disc)(以下简写为BD-R)和HDDVD-R等光记录介质受到注目。光记录介质大致上可以分为光磁记录介质、相变化记录介质、硫属元素氧化物光记录介质、以及有机类光记录介质几大类。

其中，有机类光记录介质通常是通过将次甲基类染料溶解于2，2，3，3-四氟-1-丙醇(以下简写为“TFP”)等有机溶剂中，将溶液涂布在聚碳酸酯基板上，干燥，形成记录层后，顺次贴合并形成由金、银、铜等金属形成的反射层以及由紫外线固化树脂等形成的保护层来制作。有机类光记录介质虽然具有受到读取光或自然光等环境光而使记录层容易发生变化的缺点，但由于只需通过将作为吸光材料的次甲基类染料制成溶液，直接涂布在基板上，就能够构成记录层，因此，具有能够低成本地制作光记录介质的优点。

有机类光记录介质中的紧迫课题，是与多媒体时代相对应的记录密度的高密度化和信息记录速度的高速化。为了进一步高密度化，正在推进记录和再现光的短波长化。另一方面，为了进一步高速化，虽然希望使用灵敏度更高的次甲基类染料，但随着次甲基类染料的高灵敏度化，具有再现信号沿时间方向的摇动(跳动)增加和光稳定性(耐光性)降低的倾向。为了与今后的进一步高速化相对应，对于将以往公知的次甲基类染料适用于上述光记录介质的技术，难以确保用于进行高速记录信息所需的充分的灵敏度、跳动和光稳定性。

(发明内容)

鉴于上述情况，本发明的课题是提供一类新颖的有机化合物，该有机化合物能够吸收紫外至红外区域的光，其耐光性和在溶剂中的溶解性优良，且兼顾符合该有机化合物所适用的用途的热特性，这样就能在上述的用途中，拓宽作为吸光材料选择的有机化合物的范围。

进而，本发明的课题还在于，提供含有所述有机化合物的光记录介质。

进而，本发明的课题还在于，提供用于制备所述有机化合物的有用的中间体及其制备方法。

本发明人对以往的耐光性、热特性均较差的次甲基类染料进行了精心研究和检索，结果发现，含有由2个假吲哚环借助各自的3位的碳原子通过2价连接基键合而成的双假吲哚骨架的次甲基类染料，其耐光性优良，能高效地吸收紫外至红外区域的光，同时，能在各种有机溶剂中发挥出在实用上毫无问题的溶解性，其热特性也优良。进而还发现所述次甲基类染料由于能够吸收紫外至红外区域的光，因此可以将其制成一种能够遮断紫外至红外区域中的光，利用这些光的能量的新型的吸光材料，该材料可有利地用于需要具备所述性质的次甲基类染料的多种多样的用途。

进而还发现通过将所述次甲基类染料适用于光记录介质，可以使其既具有良好的灵敏度，又能够发挥出耐光性和跳动优良的记录特性。

即，本发明通过提供一种含有由2个假吲哚环借助各自的3位的碳原子通过2价连接基键合而成的双假吲哚骨架的次甲基类染料来解决上述课题。

特别地，本发明通过提供作为优选实施方案的含有由通式1表示的原子团的次甲基类染料来解决上述课题。

通式1：

(化1)

(通式1中，Z¹和Z²各自独立地表示芳香环，这些芳香环也可以具有取代基；R¹和R²各自独立地表示氢原子或者适宜的取代基；R³和R⁴表示彼此相同或不同的烃基，这些烃基也可以具有取代基；L表示2价连接基，该连接基也可以具有取代基；Q¹和Q²各自独立地表示另一端侧上具有芳香环基、杂环基、或者氨基的单次甲基链或者多次甲基链，这些单次甲基链或者多次甲基链也可以具有取代基和/或环状基)。

进而，本发明通过提供作为优选的实施方案的含有由通式2表示的原子团的次甲基类染料来解决上述课题。

通式2：

(化2)

(通式2中，Z¹～Z⁴各自独立地表示芳香环，这些芳香环也可以具有取代基；R¹、R²、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地表示氢原子或者适宜的取代基；R³、R⁴、R⁹和R¹⁰表示彼此相同或不同的烃基，这些烃基也可以具有取代基；另外，R⁵～R⁸中的取代基、或者R⁹和R¹⁰中的烃基当中的2个也可以通过2价连接基来连结起来；L表示2价连接基，该连接基也可以具有取代基；J¹和J²各自独立地表示单次甲基链或者多次甲基链，这些单次甲基链和多次甲基链也可以具有取代基和/或环状结构；Y¹和Y²各自独立地表示碳原子或者杂原子，当Y¹和/或Y²为杂原子时，R⁵～R⁸的一部分或者全部不存在)。

进而，本发明通过提供含有上述次甲基类染料的光记录介质来解决上述课题。

进而，本发明通过提供作为制备上述次甲基类染料的有用的中间体的、由通式3表示的假吲哚化合物来解决上述课题。

通式3：

(化3)

(通式3中，Z¹和Z²各自独立地表示芳香环，这些芳香环也可以具有取代基；R¹和R²各自独立地表示氢原子或者适宜的取代基；L表示2价连接基，该连接基也可以具有取代基)。

进而，本发明通过提供一种经由用通式4表示的二酮化合物与通式5表示的1种或者2种肼化合物进行反应的工序来制备假吲哚化合物的方法，来解决上述课题。

通式4：

(化4)

(通式4中，L表示与通式3中的L相对应的2价连接基，该连接基也可以具有取代基。)

通式5：

(化5)

(通式5中，Z⁵表示与通式3相对应的芳香环Z¹或者Z²，这些芳香环也可以具有取代基。)

本发明发现了能够基本上吸收紫外至红外区域的光的、新型的次甲基类染料的制备，及其在产业上有用的特性，本发明正是基于该发现而完成的。

(附图说明)

图1为具有双假吲哚骨架的、本发明的次甲基类染料中的、三次甲基类染料在溶液状态下的吸收光谱。

图2为具有双假吲哚骨架的、以往公知的三次甲基类染料在溶液状态下的吸收光谱。

图3为实施例中使用的光记录介质的概略图。

(符号说明)

1 基板

2 记录层

3 反射层

4 保护层

(具体实施方式)

如上所述，本发明涉及含有2个假吲哚环借助各自的3位的碳原子通过2价连接基键合而成的双假吲哚骨架的次甲基类染料。

本发明所说的双假吲哚骨架是指2个假吲哚环借助各自的3位的碳原子通过2价连接基键合而成的基团。本发明的次甲基类染料是文献未记载的新型的化合物，不论是什么样的次甲基类染料，只要是含有2个假吲哚环借助各自的3位的碳原子通过2价连接基键合而成的双假吲哚骨架的基团，即便在某种程度上有些差别，也都可以有利地用于本发明中。

作为本发明的次甲基类染料，可举出那些由双假吲哚骨架与可以具有1个或多个取代基的单次甲基链或者二次甲基链、三次甲基链、四次甲基链、五次甲基链、六次甲基链、七次甲基链、氮杂(アザ)次甲基链等多次甲基链的一端侧键合，而在该次甲基链的另一端侧，则与可以具有1个或多个取代基的芳香环、杂环或者氨基键合而成的次甲基类染料。

作为所述次甲基类染料中的芳香环，可举出以苯环作为基本单元的单环式或者多环式芳香环，例如，苯环、萘环、蒽环、菲环等。另外，作为所述次甲基类染料中的杂环，可举出咪唑啉环、咪唑环、苯并咪唑环、α-萘并咪唑环、β-萘并咪唑环、吲哚环、异吲哚环、假吲哚环、异假吲哚环、苯并假吲哚环、吡啶并假吲哚环、噁唑啉环、噁唑环、异噁唑环、苯并噁唑环、吡啶并噁唑环、α-萘并噁唑环、β-萘并噁唑环、硒唑啉环、硒唑环、苯并硒唑环、α-萘并硒唑环、β-萘并硒唑环、噻唑啉环、噻唑环、异噻唑环、苯并噻唑环、α-萘并噻唑环、β-萘并噻唑环、碲唑啉(テルラゾリン)环、碲唑(テルラゾ—ル)环、苯并碲唑环、α-萘并碲唑环、β-萘并碲唑环、以及吖啶环、蒽环、异喹啉环、异吡咯环、咪唑并喹喔啉环、茚满二酮环、吲唑环、茚满啉(インダリン)环、噁二唑环、咔唑环、呫吨环、喹唑啉环、喹喔啉环、喹啉环、色满环、环己烷二酮环、环戊烷二酮环、噌啉环、噻二唑环、噻噁唑啉酮(チオオキサゾリドン)环、噻吩环、硫茚环、硫代巴比妥酸环、海硫因环、四唑环、三嗪环、萘环、萘啶环、哌嗪环、吡嗪环、吡唑环、吡唑啉环、吡唑烷环、吡唑啉酮环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡喃鎓环、吡咯烷环、吡咯啉环、吡咯环、吩嗪环、菲啶环、菲环、菲咯啉环、酞嗪环、蝶啶环、呋咱环、呋喃环、嘌呤环、苯并噁嗪环、苯并吡喃环、吗啉环、绕丹宁环等。另外，作为次甲基类染料中的氨基，可举出例如，苯基氨基、二苯基氨基、对甲氧基苯基氨基、甲氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基等。

本发明的次甲基类染料是由次甲基链与芳香环、杂环、或者氨基组合而成的，具体地可举出例如，菁染料、苯乙烯基染料、份菁染料、氧杂菁染料、薁鎓染料、squarylium(スクアリリウム)染料、吡喃鎓染料、硫代吡喃鎓染料、菲染料、氨基乙烯基染料等染料。

根据用途，作为特别优选的次甲基类染料，可举出例如，含有通式1表示的原子团的次甲基类染料。

通式1：

(化6)

通式1中，Z¹和Z²各自独立地表示芳香环，这些芳香环也可以具有取代基。作为Z¹和Z²中的芳香环，可以从以苯环为基本单位的单环式或者多环式的、例如，苯环、萘环、蒽环、菲环等中选择。在不背离本发明目的的范围内，所述芳香环可以具有1个或多个取代基，作为各取代基，可举出例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丙炔基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-基(イニル基)等脂肪族烃基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环己烯基等脂环式烃基；苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、联苯基等芳香族烃基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、苯氧基等醚基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基、苯甲酰氧基等酯基；二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二异丙氨基、二丁氨基、二戊氨基等氨基；氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基；羟基、羧基、氰基、硝基、以及它们组合而成的取代基。

通式1中的R¹和R²各自独立地表示氢原子或者适宜的取代基。作为R¹和R²中的取代基，可举出例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丙炔基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-基等脂肪族烃基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环己烯基等脂环式烃基；苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、莱基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、联苯基等芳香族烃基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、苯氧基等醚基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基、苯甲酰氧基等酯基；二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二异丙氨基、二丁氨基、二戊氨基等氨基；氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基；羟基、羧基、氰基、硝基、以及它们组合而成的取代基。

通式1中的R³和R⁴表示彼此相同或不同的烃基，这些烃基也可以具有取代基。作为R³和R⁴中的烃基，可举出碳数1～20、通常碳数1～8的烃基，例如，甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙基、异丙基、异丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丙炔基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-基、己基、异己基、5-甲基己基、庚基、辛基等，所述脂肪族烃基中的氢原子中的1个或多个也可以被例如，苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基等芳香族烃基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、苯氧基、苄氧基等醚基；氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基；以及羧基、硝基、氰基等取代。

通式1中的L表示2价连接基，该连接基也可以具有取代基。本发明中所说的2价连接基是指用于将上述的假吲哚环相互连接起来并具有二个键合部位的取代基。作为各个2价连接基，可举出例如，亚甲基、亚乙基、1，2-亚乙烯基、三亚甲基、亚丙基、1，3-亚丙烯基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等脂肪族烃基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基、亚环己烯基、亚环己二烯基等脂环式烃基；亚邻苯基、亚间苯基、亚对苯基、二亚苯基、亚萘基、1，2-亚苯基二亚甲基、1，3-亚苯基二亚甲基、1，4-亚苯基二亚甲基、1，4-亚苯基二亚乙基、亚甲基二亚苯基、亚乙基二亚苯基等芳香族烃基；氧基(オキシ基)、羰基等含氧的特性基团；亚甲二氧基、亚乙二氧基等醚基；草酰基、丙二酰基、琥珀酰基、戊二酰基、己二酰基、辛二酰基、邻苯二甲酰基、间苯二甲酰基、对苯二甲酰基等酰基；硫代基(チオ基)、硫代羰基等含硫的特性基团；亚氨基、偶氮基等含氮的特性基团；环戊烯二亚甲基、环己烯二亚甲基等环烯二亚烷基；亚甲基二环己烯基、亚乙基二环己烯基等亚烷基二环烯基；以及它们组合而成的基团。其中，从次甲基类染料的合成容易性以及次甲基类染料在有机溶剂中的溶解性的观点考虑，2价连接基的链长换算为碳原子等构成原子的个数时，其数目小于20个，详细地说为1～10个，更详细地说为3～8个。应予说明，所述2价连接基在不背离本发明目的的范围内，其氢原子的1个或多个也可以被例如，氨基、羧基、氰基、硝基、卤素基、羟基等取代。

通式1中的Q¹和Q²各自独立地表示在另一端侧上具有芳香环、杂环、或者氨基的单次甲基链或者多次甲基链，这些单次甲基链或者多次甲基链也可以具有取代基和/或环状基。

作为Q¹和Q²中的芳香环，从以苯环为基本单元的单环式或者多环式的例如，苯环、萘环、蒽环、菲环等中选择。在不背离本发明目的的范围内，所述芳香环也可以具有1个或多个取代基，作为各取代基，可举出例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丙炔基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-基等脂肪族烃基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环己烯基等脂环式烃基；苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、莱基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、联苯基等芳香族烃基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、苯氧基等醚基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙酰氧基、苯甲酰氧基等酯基；二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二异丙氨基、二丁氨基、二戊氨基等氨基；氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基；羟基、羧基、氰基、硝基、以及它们组合而成的取代基。

作为Q¹和Q²中的杂环，可举出含有1个或多个从氮原子、氧原子、硫原子、硒原子和碲原子等周期表第15族或第16族元素中选出的杂原子的单环式或者多环式的例如，咪唑啉环、咪唑环、苯并咪唑环、α-萘并咪唑环、β-萘并咪唑环、吲哚环、异吲哚环、假吲哚环、异假吲哚环、苯并假吲哚环、吡啶并假吲哚环、噁唑啉环、噁唑环、异噁唑环、苯并噁唑环、吡啶并噁唑环、α-萘并噁唑环、β-萘并噁唑环、硒唑啉环、硒唑环、苯并硒唑环、α-萘并硒唑环、β-萘并硒唑环、噻唑啉环、噻唑环、异噻唑环、苯并噻唑环、α-萘并噻唑环、β-萘并噻唑环、碲唑啉环、碲唑环、苯并碲唑环、α-萘并碲唑环、β-萘并碲唑环、以及吖啶环、蒽环、异喹啉环、异吡咯环、咪唑并喹喔啉环、茚满二酮环、吲唑环、茚满啉(インダリン)环、噁二唑环、咔唑环、呫吨环、喹唑啉环、喹喔啉环、喹啉环、色满环、环己烷二酮环、环戊烷二酮环、噌啉环、噻二唑环、噻噁唑啉酮(チオオキサゾリドン)环、噻吩环、硫茚环、硫代巴比妥酸环、海硫因环、四唑环、三嗪环、萘环、萘啶环、哌嗪环、吡嗪环、吡唑环、吡唑啉环、吡唑烷环、吡唑啉酮环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡喃鎓环、吡咯烷环、吡咯啉环、吡咯环、吩嗪环、菲啶环、菲环、菲咯啉环、酞嗪环、蝶啶环、呋咱环、呋喃环、嘌呤环、苯并噁嗪环、苯并吡喃环、吗啉环、绕丹宁环等。所述杂环在不背离本发明范围的范围内，可以具有1个或多个取代基，作为各取代基，可举出上述的、与芳香环相同的取代基。

作为Q¹和Q²中的氨基，可举出例如，苯基氨基、二苯基氨基、对甲氧基苯基氨基、甲氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基等。

作为Q¹和Q²中的多次甲基链，从例如，三次甲基链、五次甲基链、七次甲基链等的奇数个次甲基连接而成的多次甲基链，二次甲基链、四次甲基链、六次甲基链等的偶数个次甲基连接而成的多次甲基链，或者氮杂次甲基链等多次甲基链中选择。所述单次甲基链或者多次甲基链可以具有取代基和/或环状基，作为取代基的例子，可举出例如，甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基等脂肪族烃基；甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等醚基；氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基；二苯基氨基、对甲氧基二苯基氨基等氨基；以及硝基、氰基等，另外，作为环状基，可举出例如，环戊烯环、环戊二烯环、环己烯环、环己二烯环、环庚烯环、环辛烯环、环辛二烯环、苯环等。

作为更优选的次甲基类染料，可举出例如，具有通式2表示的原子团的次甲基类染料。

通式2：

(化7)

通式2中，Z¹～Z⁴各自独立地表示芳香环，这些芳香环也可以具有取代基。作为Z¹～Z⁴中的芳香环，从以苯环为基本单元的单环式或者多环式的例如，苯环、萘环、蒽环、菲环等中选择。在不背离本发明目的的范围内，所述芳香环也可以具有1个或多个取代基，作为各取代基，可举出与通式1相同的取代基。

通式2中的Y¹和Y²表示碳原子或者杂原子，作为杂原子的例子，可举出例如，氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、碲原子等周期表第15族和第16族的原子。应予说明，Y¹和Y²中的碳原子，也可以是例如，亚乙基或1，2-亚乙烯基等以2个碳原子为主体的原子团。另外，通式1中的Y¹和Y²可以相同或不同。

通式2中的R¹、R²、R⁵～R⁸各自独立地表示氢原子或者适宜的取代基。作为R¹、R²、R⁵～R⁸中的取代基，可举出例如，与通式1中的R¹和R²相同的取代基。应予说明，当通式2中的Y¹和/或Y²为杂原子时，R⁵～R⁸的一部分或者全部不存在。

通式2中的R³、R⁴、R⁹和R¹⁰表示相互相同或不同的烃基，这些烃基也可以具有取代基。作为R³、R⁴、R⁹和R¹⁰中的烃基，可举出例如，与通式1中的R³和R⁴相同的烃基。

应予说明，通式2中，R⁵～R⁸中的取代基、或者R⁹和R¹⁰中的烃基中的2个，也可以通过例如，亚甲基、亚乙基、1，2-亚乙烯基、三亚甲基、亚丙基、1，3-亚丙烯基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等脂肪族烃基；亚环丁基、亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基、亚环己烯基、亚环己二烯基等脂环式烃基；亚邻苯基、亚间苯基、亚对苯基、二亚苯基、亚萘基、1，2-亚苯基二亚甲基、1，3-亚苯基二亚甲基、1，4-亚苯基二亚甲基、1，4-亚苯基二亚乙基、亚甲基二亚苯基、亚乙基二亚苯基等芳香族烃基；氧基(オキシ基)、羰基等含氧的特性基团；亚甲二氧基、亚乙二氧基等醚基；草酰基、丙二酰基、琥珀酰基、戊二酰基、己二酰基、辛二酰基、邻苯二甲酰基、间苯二甲酰基、对苯二甲酰基等酰基、硫代基(チオ基)、硫代羰基等含硫的特性基团；亚氨基、偶氮基等含氮的特性基团；环戊烯二亚甲基、环己烯二亚甲基等环烯二亚烷基；亚甲基二环己烯基(ヘキシレン基)、亚乙基二环己烯基等亚烷基二环烯基；以及它们组合而成的取代基等2价连接基来键合。

通式2中的L表示与通式1中的L相对应的2价连接基，该连接基也可以具有取代基。作为各2价连接基，可举出与通式1中相同的2价连接基。

通式2中的J¹和J²表示单次甲基链或者多次甲基链。作为各多次甲基链，从例如，三次甲基链、五次甲基链、七次甲基链等的、奇数个次甲基连接而成的多次甲基链、或者二次甲基链、四次甲基链、六次甲基链等的、偶数个次甲基连接而成的多次甲基链中选择。所述单次甲基链或者多次甲基链也可以具有取代基和/或环状基。

作为单次甲基链或者多次甲基链的取代基的例子，可举出例如，甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基等脂肪族烃基；甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等醚基；环丙基、环丁基、环戊基、环戊烯基、环己基、环己烯基等脂环式烃基；苯基、萘基等芳香族烃基；氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基；二苯基氨基、对甲氧基二苯基氨基等氨基；哌啶子基、吗啉代基等杂环基；硝基、氰基、以及它们组合而成的取代基。另外，作为多次甲基链中的环状结构，可举出例如，环状结构具有至少1个乙烯性双键等不饱和键，而且该不饱和键作为多次甲基链的一部分而发生电子共振的例如，环戊烯环、环戊二烯环、环己烯环、环己二烯环、环庚烯环、环辛烯环、环辛二烯环、苯环等，如上所述，它们均可具有与多次甲基链相同的取代基。

当本发明的次甲基类染料需要对离子时，所述对离子只要是能使次甲基类染料在有机溶剂中的溶解度和在玻璃化状态下的稳定性适宜的即可，通常可从氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸离子、高碘酸离子、六氟化磷酸离子、六氟化锑酸离子、六氟化锡酸离子、硝酸离子、磷酸离子、硼氟化氢酸离子(硼弗化水素酸イオン)、四氟硼酸离子等无机酸阴离子、水杨酸、对羟基水杨酸、硫氰酸离子、苯磺酸离子、萘磺酸离子、萘二磺酸离子、对甲苯磺酸离子、烷基磺酸离子、苯磺酸离子、烷基羧酸离子、三卤烷基羧酸离子、烷基硫酸离子、三卤烷基硫酸离子、烟酸离子等有机酸阴离子、偶氮类、双苯基二硫醇(ジチオ—ル)类、硫代邻苯二酚螯合物类、硫代双酚盐(ビスフエノレ—ト)螯合物类、双二酚(ビスジオ—ル)-α-二酮类等有机金属配合物阴离子、以及双三氟甲基磺酰亚胺、五氟乙基磺酰亚胺等双烷基磺酰亚胺类中选择。

应予说明，对于通式1或通式2表示的次甲基类染料，当其结构上存在顺式/反式异构体、镜像异构体等异构体时，任一个异构体均包含在本发明中。

本发明的次甲基类染料具有这样的特征：任一个在紫外区域至红外区域、详细地说在比300nm长的波长、更详细是说在波长350～850nm附近具有主要的极大吸收，吸收极大波长处的分子吸光系数(以下有时将极大吸收波长处的分子吸光系数简写为“ε”)在1.0×10⁵以上，通常在1.5×10⁵以上就认为是很大，除此之外，其分解点高，耐热性大。因此，这些次甲基类染料化合物，对于使用波长405nm附近的激光作为写入光，例如，BD-R和HD DVD-R等的记录容量在每一侧表面(？)达到15～23.3GB的高密度光记录介质、以及对于使用波长635～660nm的激光的DVD-R、以及使用波长780nm附近的激光的CD-R等的光记录介质，都能十分有利地使用。

此处，具有双假吲哚骨架的本发明的次甲基类染料中，化学式2表示的三次甲基类染料，在溶液状态下，显示出如图1中看到的可见吸收光谱。如图1的可见吸收光谱所示，所述三次甲基类染料分别在波长550nm和600nm附近具有极大吸收，这些极大吸收在长波长侧实际上吸收波长635～660nm附近的写入光。另一方面，具有双假吲哚骨架的、化学式67表示的以往公知的三次甲基类染料，在溶液状态下，显示出如图2看到的可见吸收光谱。将二者相比，可发现吸收波形的不同。可以推测，这是因为，与具有借助假吲哚环中的氮原子通过2价连接基而键合的双假吲哚骨架的、以往公知的三次甲基类染料相比，本发明的三次甲基类染料的双假吲哚骨架借助假吲哚环中的3位的碳原子通过2价连接基键合，容易地形成次甲基类染料的为2聚物结构的H会合体。因此，与以往公知的次甲基类染料相比，本发明的次甲基类染料的极大吸收稍稍移向短波长一侧。

作为本发明的次甲基类染料的具体例，可举出例如，化学式1～化学式45表示的次甲基类染料。

化学式1：

(化8)

化学式2：

(化9)

化学式3：

(化10)

化学式4：

(化11)

化学式5

(化12)

化学式6：

(化13)

化学式7：

(化14)

化学式8：

(化15)

化学式9：

(化16)

化学式10：

(化17)

化学式11：

(化18)

化学式12：

(化19)

化学式13：

(化20)

化学式14：

(化21)

化学式15：

(化22)

化学式16：

(化23)

化学式17：

(化24)

化学式18：

(化25)

化学式19：

(化26)

化学式20：

(化27)

化学式21：

(化28)

化学式22：

(化29)

化学式23：

(化30)

化学式24：

(化31)

化学式25：

(化32)

化学式26：

(化33)

化学式27：

(化34)

化学式28：

(化35)

化学式29：

(化36)

化学式30：

(化37)

化学式31：

(化38)

化学式32：

(化39)

化学式33：

(化40)

化学式34：

(化41)

化学式35：

(化42)

化学式36：

(化43)

化学式37：

(化44)

化学式38：

(化45)

化学式39：

(化46)

化学式40：

(化47)

化学式41：

(化48)

化学式42：

(化49)

化学式43：

(化50)

化学式44：

(化51)

化学式45：

(化52)

本发明的次甲基类染料可以采用各种方法来合成，如果重视经济性，优选是利用活性次甲基与适当离去基的亲核取代反应的方法。当采用该方法合成具有通式1表示的原子团的次甲基类染料时，例如，通过使具有与通式1相对应的Z¹和Z²、R¹～R⁴、并具有L的由通式6表示的化合物与来自Q¹和/或Q²的、具有适当离去基的芳香族化合物或者杂环化合物进行反应，或者，使具有与通式1相对应的Z¹和Z²、R¹～R⁴、并具有L的由通式7表示的化合物与来自Q¹和/或Q²的芳香族化合物或者杂环化合物进行反应，可以获得所需量的本发明的次甲基类染料。

通式6：

(化53)

通式7：

(化54)

另外，当采用所述方法合成具有通式2表示的原子团的次甲基类染料时，例如，通过具有由通式6表示的原子团的化合物与具有与通式2相对应的Z³、R⁵、R⁶、R⁹、以及Y¹的具有由通式8表示的原子团的化合物和/或具有与通式2相对应的Z⁴、R⁷、R⁸、R¹⁰、以及Y²的具有由通式9表示的原子团的化合物进行反应，或者，具有由通式7表示的原子团的化合物与具有与通式2相对应的Z³、R⁵、R⁶、R⁹、以及Y¹的由通式10表示的化合物和/或具有与通式2相对应的Z⁴、R⁷、R⁸、R¹⁰、以及Y²的由通式11表示的化合物进行反应，可以获得所需量的本发明的次甲基类染料。应予说明，通式6～11中的X₁ ^-和X₂ ^-表示例如以氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、氟酸离子、氯酸离子、溴酸离子、碘酸离子、高氯酸离子、高碘酸离子、磷酸离子、六氟化磷酸离子、六氟化锑酸离子、六氟化锡酸离子、硼氟化氢酸离子、四氟硼酸离子等无机酸离子；硫氰酸离子、苯磺酸离子、萘磺酸离子、萘二磺酸离子、苯羧酸离子、烷基羧酸离子、三卤烷基羧酸离子、烷基硫酸离子、三卤烷基硫酸离子、烟酸离子、四氰合醌二甲烷离子(テトラシアノキノジメタンイオン)等有机酸离子；双三氟甲基磺酰亚胺、五氟乙基磺酰亚胺等双烷基磺酰亚胺离子为代表的适宜的阴离子。另外，通式7～9中的M为适宜的离去基，通常采用苯胺基、对甲苯胺基、对甲氧基苯胺基、对乙氧基羰基苯胺基、N-乙酰基苯胺基等苯胺或者苯胺衍生物的1价基、或者巯基、甲硫基、乙硫基、3-磺酰基丙基、4-磺酰基丁基等含硫特性基。n表示0～3的整数。

通式8：

(化55)

通式9：

(化56)

通式10：

(化57)

通式11：

(化58)

当合成时，在反应容器中，分别取适量的通式6表示的化合物与通式8和/或通式9表示的化合物，或者，通式7表示的化合物与通式10和/或通式11表示的化合物，根据需要，溶解于适宜溶剂中，向其中加入例如，氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨、三乙胺、哌啶、吡啶、吡咯烷、苯胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺等碱性化合物；盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸等酸性化合物；氯化铝、氯化锌、氯化锡、四氯化钛等路易斯酸性化合物，然后通过加热回流等，一边加热和搅拌，一边在环境温度或高于环境的温度下进行反应。

作为溶剂，可举出例如，戊烷、己烷、环己烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烃类、四氯化碳、氯仿、1，2-二氯苯、1，2-二溴苯、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、溴苯、α-二氯苯等卤化物；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、异戊醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、苯酚、苄醇、甲酚、二甘醇、三甘醇、甘油等醇类以及酚类、乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、茴香醚、1，2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲基醚、二环己基-18-冠-6等醚类；乙酸、乙酸酐、三氯乙酸、三氟乙酸、丙酸酐、乙酸乙酯、碳酸丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺等酸和酸衍生物、乙腈、丙腈、琥珀腈、苄腈等腈类；硝基甲烷、硝基苯等硝基化合物；二甲亚砜、环丁砜等含硫化合物；水等，根据需要，它们可以组合使用。

使用溶剂的场合，一般来说，如果溶剂量增多，则反应效率降低，相反，如果减少，则难以均匀地加热·搅拌，容易引起副反应。因此，溶剂量按质量比计至多为原料化合物全体的100倍，通常希望为5～50倍。根据原料化合物的种类或反应条件等，反应在10小时以内、通常0.5～5小时内完成。反应的进行可以采用例如，薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱等通用的方法进行监测。本发明的次甲基类染料可以采用该方法或者与其类似的方法制造所需的量。反应的进行可以采用例如，薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱等通用的方法进行监测。

此处，通式6和通式7表示的化合物经由本发明的通式3表示的假吲哚化合物，可以按照例如，速水正明监修、《感光色素》、1997年10月17日、产业图书株式会社发行、24～30页等中记载的方法来制得。同样地，通式8、通式9、通式10和通式11表示的化合物，可以按照例如，速水正明监修、《感光色素》、1997年10月17日、产业图书株式会社发行、24～30页等中记载的方法来制得。

通式3：

(化59)

本发明的通式3表示的假吲哚化合物，可以经由使通式4表示的二酮化合物与通式5表示的1种或者2种以上的肼化合物反应的工序来制得。

通式4：

(化60)

通式5：

(化61)

应予说明，对于通式3表示的假吲哚化合物，当其结构中存在镜像异构体等异构体时，任一种异构体也包含在本发明中。

作为本发明的假吲哚化合物的具体例，可举出例如，化学式46～化学式53表示的化合物。它们均具有作为用于制备本发明的次甲基类染料的中间体的功能。

化学式46：

(化62)

化学式47：

(化63)

化学式48：

(化64)

化学式49：

(化65)

化学式50：

(化66)

化学式51：

(化67)

化学式52：

(化68)

化学式53：

(化69)

当合成所述假吲哚化合物时，在反应容器中，分别取适量的通式4和通式5表示的化合物，根据需要，溶解于适宜溶剂中，进而向其中添加乙酸钠、乙酸钾、碳酸钾、碳酸钙、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、哌啶、吗啉、吡啶、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯等碱性化合物，然后，通过加热回流等，一边加热·搅拌，一边在环境温度或高于环境的温度下进行反应。作为溶剂，可以使用上述那样的与合成本发明的次甲基类染料化合物时同样的溶剂。根据原料化合物的种类或反应条件，反应在10小时以内、通常5小时以内完成。反应的进行可以采用例如，薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱等通用的方法进行监测。

这样获得的次甲基类染料以及假吲哚化合物，根据用途，可以直接使用反应混合物，通常在使用之前，采用溶解、分液、倾泻、过滤、萃取、浓缩、薄层色谱、柱色谱、气相色谱、高效液相色谱、蒸馏、升华、结晶化等用于精制类似化合物的通用的方法来精制，根据需要，这些方法可以组合使用。根据次甲基类染料以及假吲哚化合物的种类或用途，在需要高纯度的有机色素化合物用于例如信息记录或太阳光发电等的场合，在使用之前，希望采用例如，蒸馏、升华、结晶化等方法进行精制。

这样，本发明的次甲基类染料，如上所述，在溶液状态下，在比300nm长的波段，通常在波长350～850nm附近具有主要的极大吸收，极大吸收波长处的分子吸光系数(以下有时将极大吸收波长处的分子吸光系数简写为“ε”)也在1.0×10⁵以上，通常在1.5×10⁵以上时便认为是很大，因此可以高效率地吸收所述波段的光。而且，本发明的次甲基类染料，除了在以例如信息记录、太阳光发电为代表的各领域中常用的、例如，对于酰胺类、醇类、酮类、腈类、卤素类的有机溶剂发挥实用上毫无问题的溶解性，而且在多数情况下都显示出约200℃以上的分解点。众所周知，有机化合物的分解点是热特性的重要指标之一，分解点越高，热稳定性越大。然而，本发明的次甲基类染料能够吸收紫外至红外区域的光，因此可以将其作为遮光材料，或者作为利用紫外至红外区域的光的能量的吸光材料，在例如以信息记录、太阳光发电、电器设备、电子通信设备、光学仪器、衣料、建筑室内装修用品、保健用品、农业物资为代表的多种多样的用途中极为有用。顺便说明，次甲基类染料等有机化合物的分解点，可以利用例如，常用差示扫描热量分析(以下简写为“DSC分析”)来测定。

即，本发明的次甲基类染料在信息记录的用途中，吸收紫外区域至红外区域的光，通过将光卡(光カ—ド)、制版、热转印记录、热敏记录、全息记录(ホログラム记录)等中使用的聚合性化合物或聚合引发剂等增感，可作为促进聚合的光增感剂或者光热交换剂使用。作为光增感剂的其他用途，例如，在太阳光发电的领域中，当将本发明的次甲基类染料负载在色素增感型湿式太阳能电池的半导体电极上时，半导体电极对短波长可见光的灵敏度提高，显著改善太阳能电池的光电转换效率。本发明的次甲基类染料由于对于自然光、人工光等环境光发挥出实用上毫无问题的耐光性，因此，将本发明的次甲基类染料作为光增感剂使用的太阳能电池，即便长时间使用，也具有不易导致由于光增感剂引起的电动势降低的优点。

在电子通信设备、电器机械设备、光学仪器的用途中，将本发明的次甲基类染料作为滤色片用材料适用于例如，摄像管、半导体光敏元件、光纤、映像显示设备用前面部件等时，具有能够抑制由紫外至红外区域的光导致的杂音、由辐射热线等造成的周围温度上升，并能够将视感度调节至所希望的水平的优点。作为滤色片用材料的其他用途，对于农业物资，通过将其涂布到例如，温室用的玻璃板、形成为薄片状或者膜状的塑料大棚用塑料基材上，可以调节到达以果树、谷物、蔬菜、花卉为代表的观赏植物、园艺植物、食用植物、药用植物等有用植物的光的波长分布，从而可以控制植物的生长。

除了以上的用途以外，本发明的次甲基类染料还可根据需要与吸收紫外区域、可见光区域和/或红外区域的光的其他材料中的1种或多种一起，作为遮光剂、热线阻隔剂、绝热剂、保温蓄热剂等，用于一般衣料、特别是使用保温蓄热纤维、可利用紫外线、可见光、红外线等进行侦察的具有伪装性能的纤维的衣料、以及衣料以外、例如窗扉(ケ—スメント)、シヤ—リング(收绉<由间隔较宽的多排衣褶突出体型的一种装饰方法>，抽褶<缝法>)、ドレ—プ(精纺缩绒呢；窗帘；悬挂幕；装饰用织物)、衣服褶、プリント(印刷；印刷品；照片；印件；印花)、威尼斯式软百叶窗、蕾丝、ロ—マン(罗马)·シエ—ド(遮日幕；遮罩；灯罩；遮光器，遮阳布)、卷帘、百叶窗、门帘、毛毯、蒲团、蒲团布、蒲团套、シ—ツ(被罩，罩布)、棉坐垫、枕头、枕套、垫子、マツト(垫子；罩面，面层)、カ—ペツト(地毯，毡毯；毛毯，绒毯)、睡袋、窗玻璃、建筑物、车辆、电车、船舶、飞机等的内外装饰材料、窗玻璃等建筑室内装修用品、纸尿布、尿布外罩、眼镜、单(片)眼镜、长柄眼镜等保健用品、鞋垫、鞋内衬(靴の内張り地)、皮包料、洗澡垫、伞布、阳伞、布制玩具、照明装置、太阳镜、遮光板、敞篷车顶、微波炉、烤箱等的窥视窗、以及用于包装、填充或者收纳这些物品的包装用材料、充填用材料、用于容器等中时，不仅能够防止或减少不希望的由于温度变化或可见光成为病因的眼睛疲劳、视细胞老化、白内障为代表的生物或物品的损害或不舒服，而且能够调整物品的色度、色调、色彩、手感等，具有能够将物品反射或透过的光维持或调整到所希望的水平的优点。应予说明，本发明的次甲基类染料与吸收可见光的以往公知的有机化合物同样，可作为防止篡改用的墨水、防止篡改·伪造用的条形码墨水(バ—コ—ドインキ)、吸光油墨、吸光涂料、用于标明照片或胶卷的位置的标记剂、回收塑料时的分类用染色剂、成型加工PET瓶时的预热助剂、以及对可见光具有感受性的一般用于治疗肿瘤的药物的有效成分、或者辅助有效成分的作用的成分。

本发明的次甲基类染料不仅对自然光、人工光等环境光具有显著的耐光性，而且当将本发明的次甲基类染料用于上述用途中时，为了抑制例如，伴随激光等的照射而产生的初生态氧等造成的次甲基类染料的退色、劣化、变性、变质、分解等，根据需要，可以并用所谓的耐光性改善剂(猝灭剂)中的1个或多个的实施方案。作为可与本发明的次甲基类染料并用的耐光性改善剂，可举出例如，由相同申请人申请的再公表专利WO00/075111号公报、社团法人色材协会编集、《色材工学手册》、初版、1,274～1,282页、株式会社朝仓书店、1989年、11月25日发行、深海正博等《染料与药品》、第37卷、第7号、185～197页(1992年)等中记载的胺化合物、胡萝卜素化合物、含硫化合物、苯酚化合物、以乙酰基丙酮酸盐螯合物类、水杨醛肟类、ジインモニウム类、二硫酚类、硫代邻苯二酚螯合物类、硫代双酚盐螯合物类、双二硫代-α-二酮螯合物类、甲

(ホルマザンformazane)类的无机配合物螯合物配合物、有机金属配合物为代表的金属配合物，根据需要，它们可以组合使用。其中，从显著改善本发明的次甲基类染料的耐光性的观点考虑，以及从在与本发明的次甲基类染料混合的状态下能够实现良好的无定形固体的观点考虑，特别优选甲类、二硫酚类的金属配合物。根据用途，作为并用的耐光性改善剂的用量，相对于次甲基类染料，通常在1质量％以上、优选在3～30质量％的范围内进行加减。当并用耐光性改善剂时，本发明的次甲基类染料预先与耐光性改善剂均匀混合，以液态、半固态或者固态的组合物的形态应用于目的物品中，或者，将物品中的次甲基类染料与耐光性改善剂的配合比例在规定范围内进行加减，分别按照液态、半固态或者固态应用于目的物品中。

本发明的假吲哚化合物，如上所述，作为用于制备本发明的次甲基类染料的中间体是有用的。进而，所述假吲哚化合物由于吸收紫外区域的光，通常吸收波长200～350nm的光，因此，作为紫外线吸收剂，在例如，计算机监视器、电视屏幕等光学显示器中的紫外线截止滤光片(cut filter)、在热敏纸、压敏纸等中的给电子性染料、汽车涂装用涂料、房屋外装用涂料、包覆电线用涂料、磁性涂料等涂料、圆珠笔、钢笔、点式打印机、复印机用墨粉、喷墨打印机、永久性标记笔、干燥消去标记笔、报纸印刷、杂志印刷、激光喷墨打印机等中的油墨、窗、眼镜用透镜和双层眼镜(双眼镜)、护目镜(ゴ—グル)、手持防护面具、隐形眼镜、人工晶状体(眼内レンズ)等的眼用装置中极为有用。

但是，本发明的次甲基类染料除了基本上吸收紫外区域至红外区域、通常在比波长300nm更长的区域，详细地说，在波长350～850nm、更详细地说，在波长350～450nm附近、630～680nm、以及750～800nm的光以外，对自然光或人工光等环境光的耐光性大，因此，作为用于构成下述光记录介质的记录层的吸光材料特别有用，所述光记录介质是：使用波长800nm以下的激光、特别是波长350～450nm附近的激光作为写入光的、例如，BD-R和HD DVD-R等记录容量为每面15～23.3GB的高密度光记录介质、使用波长630～680nm附近的激光的DVD-R、以及使用波长750～800nm附近的激光的CD-R等。

于是，对本发明的次甲基类染料的光记录介质的用途进行说明，本发明的次甲基类染料由于在用于光记录介质时不需要进行特殊的处理和操作，因此，本发明的光记录介质可以按照以往公知的光记录介质进行制作。即，在作为吸光材料的本发明的次甲基类染料中的1种或多种中，根据需要含有1种或多种用于调节记录层的反射率或光吸收率的其他吸光材料或者添加1种或多种用于改善光记录介质的制造作业或性能的通用的耐光性改善剂、粘合剂、分散剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、表面活性剂、增塑剂等，然后，将其溶解于有机溶剂中，采用喷雾法、浸渍法、辊涂布法、旋转涂布法等方法将溶液均匀涂布到基板的一面上，使其干燥，形成构成记录层的吸光材料的薄膜，然后根据需要，为了使反射率达到45％以上，优选55％以上，采用真空蒸镀法、化学蒸镀法、溅射法、离子镀覆法等，形成一层由金、银、铜、铂、铝、钴、锡、镍、铁、铬等金属，或者由通用的有机系反射层用材料，构成的紧密贴合在记录层上的反射层，或者为了保护记录层不被划伤、尘埃、污染等损害，通过旋转涂布含有阻燃剂、稳定剂、抗静电剂等的紫外线固化树脂或热固性树脂等，再通过光照射或是加热使其固化，形成一层紧密贴合在反射层上的保护层。

作为耐光性改善剂，可以使用例如，亚硝基二苯胺、亚硝基苯胺、亚硝基苯酚、亚硝基萘酚等亚硝基化合物；四氰基(テトラシアノキノ)二甲烷化合物、ジインモニウム盐、双[2＇-氯-3-甲氧基-4-(2-甲氧基乙氧基)二硫代苄基]镍(商品名“NKX-1199”、株式会社林原生物化学研究所制备)、偶氮色素金属配合物、甲金属配合物等金属配合物，根据需要，它们可以适宜组合使用。优选的耐光性改善剂是含有亚硝基化合物或甲金属配合物的耐光性改善剂，特别优选的是由相同专利申请人申请的特开2000-344750号公报(发明名称“苯基吡啶基胺衍生物”)中公开的具有苯基吡啶基胺骨架的亚硝基化合物，或者是再公表特许WO00/075111号公报(发明名称“甲金属配合物”)中公开的、在甲骨架的5位上具有吡啶环、且在3位上键合吡啶环或者呋喃环而成的甲化合物或者含有以其互变异构体的1个或多个作为配体、与例如，镍、锌、钴、铁、铜、钯等形成的金属配合物。当与所述耐光性改善剂并用时，不会导致本发明的次甲基类染料在有机溶剂中的溶解性降低，或者所希望的光特性实际上受到损害，并且可以有效地抑制由读取光或环境光等的曝光导致的次甲基类染料的劣化、退色、变色、变性等不希望的变化。作为配合比，通常，相对于次甲基类染料1摩尔，使耐光性改善剂的含量在0.01～5摩尔，希望在0.1～1摩尔的范围内进行加减。

本发明的次甲基类染料由于在各种有机溶剂中发挥出在实用上毫无问题的溶解性，对用于将次甲基类染料涂布到基板的有机溶剂也没有限制。因此，当制作本发明的光记录介质时，可以从例如，制作光记录介质时常用的TFP、或者己烷、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷、异丙基环己烷、叔丁基环己烷、辛烷、环辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烃类；四氯化碳、氯仿、1，2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、溴苯、α-二氯苯等卤化物；甲醇、乙醇、2，2，2-三氟乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、4-甲氧基-1-丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、环己醇、2-甲氧基乙醇(甲基溶纤剂)、2-乙氧基乙醇(乙基溶纤剂)、2-异丙氧基-1-乙醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、甘油、苯酚、苄醇、甲酚、二丙酮醇等醇类和酚类；乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、茴香醚、1，2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、环己基-18-冠-6、甲基卡必醇、乙基卡必醇等醚类；糠醛、丙酮、丁酮、环己酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、磷酸三甲酯等酯类；甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、六甲基磷酸三酰胺等酰胺类；乙腈、丙腈、琥珀腈等腈类；硝基甲烷、硝基苯等硝基化合物；乙二胺、吡啶、哌啶、吗啉、N-甲基吡咯烷酮等胺类；二甲亚砜、环丁砜等含硫化合物为代表的TFP以外的通用有机溶剂中选择，根据需要，也可以将它们适宜混合使用。

特别地，本发明的次甲基类染料由于在例如，TFP、二丙酮醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等易蒸发的有机溶剂中的溶解度大，因此，将本发明的次甲基类染料溶解于上述溶剂中，即使涂布到基板上，干燥后，也不会出现色素的结晶，或是使记录层的膜厚或表面变得不均匀。另外，本发明的次甲基类染料即使在属于非卤素溶剂的、例如，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、二丙酮醇等醇类、环己酮等酮类中也能发挥出良好的溶解性。当将本发明的次甲基类染料溶解于上述醇类中并涂布到基板时，由于上述醇类是非卤素溶剂，因此，溶剂不易伤害基板，或是对环境造成污染。

基板也可以是通用的基板，通常采用挤出成型法、注射成型法、挤出注射(压出射出)成型法、光聚合法(2P法)、热固化一体成型法、光固化一体成型法等，根据最终用途，将适宜的材料成型为例如，直径12cm、厚0.6mm或者1.2mm的圆盘状，将其按单板使用，或者通过粘接片(粘着シ—ト)、粘接剂等进行适宜贴合来使用。作为基板的材料，只要基本上是透明的，在波长300～800nm的范围内具有80％以上、优选90％以上的透光率即可，不管其原理和材质如何。作为各种材料，除了玻璃、陶瓷以外，还可使用例如，聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯(苯乙烯共聚物)、聚甲基戊烯、聚酯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯·聚苯乙烯-合金(アロイ)、聚酯碳酸酯、聚苯二甲酸酯碳酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯、非晶质聚烯烃、甲基丙烯酸酯共聚物、二烯丙基碳酸酯二甘醇、环氧树脂、苯酚树脂等塑料，通常使用聚碳酸酯。在塑料制基板的场合，显示同期信号以及轨道(トラツク)和扇区(セクタ—)的地址的凹部，通常在成型时被转印到轨道的内周。对于该凹部的形状没有特殊限制，但优选平均宽度在0.2～1.8μm的范围内，另外，深度在70～200nm的范围内。

含有本发明的次甲基类染料的吸光材料，根据其粘度，使其形成在如上所述的有机溶剂中的浓度为0.5～5质量％的溶液，均匀地涂布到基板上，以便使干燥后的记录层的厚度成为10～1,000nm，优选成为50～300nm。应予说明，在涂布溶液之前，为了保护基板或改善粘接性等，根据需要，也可以在基板上设置底涂层，作为底涂层的材料，可举出例如，离聚物树脂、聚酰胺树脂、乙烯基类树脂、天然树脂、硅树脂、液态橡胶等高分子物质。另外，在使用粘合剂的场合，可以将下述聚合物单独或组合地，按质量比，按照次甲基类染料的0.01～10倍的量来使用。所述聚合物为硝基纤维素、磷酸纤维素、硫酸纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、棕榈酸纤维素、乙酸·丙酸纤维素等纤维素酯类；甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、丁基纤维素等纤维素醚类；聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯基乙缩醛、聚乙烯基丁缩醛、聚乙烯基甲缩醛、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基树脂；苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、马来酸酐共聚物等共聚树脂类；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈等丙烯酸树脂类；聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯类；聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类等聚合物。

对本发明的光记录介质的使用方法进行说明，这样获得的本发明的、例如，BD-R和HD DVD-R等记录容量每片面为15～23.3GB的高密度光记录介质、以及DVD-R、CD-R等光记录介质可以使用由例如，GaN系、AlGaInP系、GaAsP系、GaAlAs系、InGaP系、InGaAsP系或者InGaAlP系半导体激光器或者，由其与分布反馈(分布

還)型、布喇格反射型等二次高谐波发生元件(SHG元件)组合而成的Nd-YAG激光器等发出的波长850nm以下的激光、特别是波长350～450nm、630～680nm、或者750～800nm的激光来高密度地写入各种信息。在读取时，使用与写入同样的波长、或者比其稍高的波长的激光。至于写入、读取时的激光输出功率，本发明中，与次甲基类染料组合使用的耐光性改善剂的种类和配合量，对于本发明的光记录介质，写入信息时的激光器输出功率希望设定在能够形成标记的能量阈值以上的较强能量，另一方面，读取写入的信息时的输出功率希望设定在该阈值以下的较弱能量。一般来说，在1mW以上、不超过50mW的范围内写入、读取，在0.1～4mW的范围内进行加减。所记录的信息，通过使用光传感器(ピツクアツプ)检测在光记录介质的记录面上形成标记和未形成标记的部分的反射光量或者透过光量的变化来读取。

这样，对于本发明的光记录介质，通过使用利用波长850nm以下的激光、特别是波长350～450nm、630～680nm、或者750～800nm附近的激光的光传感器，按照1.6μm以下的轨道间距(トラツクピツチ)，可以高密度地形成标记长0.9μm以下的稳定而微小的标记。因此，例如，对于直径12cm的圆盘状基板，当使用波长750～800nm附近的激光时，记录容量为每面0.7GB；当使用波长630～680nm附近的激光时，记录容量为每面4.7GB；当使用波长350～450nm附近的激光时，记录容量为每面15GB～23.3GB；可以实现极高密度的光记录介质。

本发明的光记录介质由于能够高密度地记录文字信息、图像信息、语音信息以及其他的数字信息，因此作为用于记录·保管文书、数据、计算机程序等的民生用以及业务用记录介质极为有用。作为能够应用本发明的光记录介质的各个行业和信息的方式，可举出例如，建设·土木中的建筑·土木图面、地图、道路·河流底帐(台帳)、穿孔卡片、建筑物简图、防灾资料、布线图、配置图、报纸·杂志信息、地域信息、工程报告书等在制造中的设计图、成分表、处方、商品说明书、商品价格表、部件清单(パ—ツリスト)、维修信息、事故·故障事例集、投诉处理事例集、制备工序表、技术资料、设计、细目(デイテ—ル)、本公司(自社)作品集、技术报告书、检查报告书等；销售行业中的顾客信息、客户信息、公司信息、契约书、报纸·杂志信息、营业报告书、企业信用调查、库存一览等；金融行业中的公司信息、股价记录、统计资料、报纸·杂志信息、契约书、顾客列表(リスト)、各种申请·申报·许可证·许认可书类、业务报告书等；不动产·运输行业中的物件信息、建筑物简图、地图、地域信息、报纸·杂志信息、租赁合同书、公司信息、库存一览、交通信息、客户信息等；电力·煤气行业中的布线·布管图、防灾资料、作业基准表、调查资料、技术报告书等；医疗行业中的病志(カルテ)、病历·病例文件、医疗关系图等；大学·研究所中的学术论文、学会记录、研究月报、研究数据、文献、文献的索引等；信息中的调查数据、论文、特许公报、天气图、数据分析记录、顾客文件等；法律行业中的案例等；各种团体的会员名单、已故者名册、作品记录、比赛记录、大会记录等；观光中的观光信息、交通信息等；大众传播(マスコミ)·出版行业中的本公司出版物的索引、报纸·杂志信息、人物文件、体育记录、幻灯片档案(テロツプフアイル)、广播脚本等；政府关系中的地图、道路·河流底帐(台帳)、指纹档案、户口簿、各种申请·申报·许可证·许认可资料、统计资料、公共资料等。特别地，只能写入1次的本发明的光记录介质的记录信息不会被篡改或是消去，例如，除了保存病志(カルテ)或公文书等记录以外，作为美术馆、图书馆、博物馆、广播电台等的电子图书馆极为有用。

作为本发明的光记录介质的稍微特殊的用途，可举出光盘(コンパクトデイスク)、数字视盘、激光光盘、MD(使用磁光盘的信息记录系统)、CDV(利用光盘的激光光盘)、DAT(利用磁带的信息记录系统)、CD-ROM(利用光盘的读取专用存储器(メモリ))、DVD-ROM(利用数字多用途光盘的读取专用存储器)、DVD-RAM(利用数字多用途光盘的可写入读取存储器)、数字摄影、电影、视频软件、音频软件、计算机图形、出版物、广播节目、商业信息、游戏软件等的编辑、校正、以及、作为大型计算机、车载导航装置用的外部程序记录手段的用途。

本发明中所说的光记录介质是指利用本发明的次甲基类染料基本上吸收波长850nm以下的光、特别是波长350～450nm、630～680nm、或者750～800nm附近的光的性质的记录介质的总体，除了热变形型的以外，例如，也可以是利用伴随次甲基类染料的光吸收而发热所带来的发色剂与显色剂的化学反应的感热发色方式、利用在基板表面上设置的周期性的凹凸图案受到上述发热而平坦化的现象的、所谓“蛾眼方式”的光记录介质。

以下基于实施例说明本发明的实施方案。

(实施例1)

<假吲哚化合物>

向反应容器中，加入化学式54表示的化合物40g和化学式55表示的化合物76.6g，一边搅拌1小时，一边加热使其反应。将反应混合物冷却后，加入浓盐酸80ml，再加热30分钟使其反应。将反应混合物冷却，滴加25％氢氧化钠水溶液后，加入氯仿进行萃取。倾泻收集氯仿层，用水以及饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤后，蒸馏除去氯仿。将得到的油状物用以氯仿和甲醇的混合溶液作为展开溶剂的硅胶柱色谱进行精制，获得29.8g白色的、由化学式46表示的、本发明的假吲哚化合物的油状物。

化学式54：

(化70)

化学式55：

(化71)

取油状物的一部分，采用常规方法测定甲醇溶液的吸收光谱作为吸光特性，本例的假吲哚化合物在波长215nm～305nm附近的紫外区域显示出多个吸收峰(ε＝7.94×10³～5.45×10⁴)。在¹H-NMR分析中，制成氯仿-d溶液的本例的假吲哚化合物，其化学位移δ(ppm、TMS)在0.15～0.21(2H、m、-CH₂-)、0.30～0.36(2H、m、-CH₂-)、1.37(6H、s、CH₃-)、1.60～1.70(2H、m、-CH₂-)、2.00～2.10(2H、m、-CH₂-)、2.14(6H、s、CH₃-)、7.41～7.51(4H、m、ArH)、7.68～7.72(2H、m、ArH)、7.78～7.85(4H、m、ArH)、以及7.92～7.95(2H、m、ArH)的位置显示出吸收峰。

本例的假吲哚化合物可用作用于制备具有双假吲哚骨架的本发明的次甲基类染料的中间体。进而，本例的假吲哚化合物由于吸收紫外区域的光，因此，作为紫外线吸收剂，可用于紫外线截止滤光片、染料、油墨、眼用装置等中。

(实施例2)

<假吲哚化合物>

除了使用化学式56表示的化合物代替化学式54表示的化合物以外，其余与实施例1同样地进行反应，获得8.3g白色的化学式51表示的、本发明的假吲哚化合物的油状物。

化学式56：

(化72)

取油状物的一部分，采用常规方法测定甲醇溶液的吸收光谱作为吸光特性，本例的假吲哚化合物在波长215nm～305nm附近的紫外区域显示出多个吸收峰(ε＝8.35×10³～5.81×10⁴)。在¹H-NMR分析中，制成氯仿-d溶液的本例的假吲哚化合物，其化学位移δ(ppm、TMS)在0.10～0.25(2H、m、-CH₂-)、0.30～0.45(2H、m、-CH₂-)、0.70～0.85(4H、m、-CH₂-)、1.43(6H、s、CH₃-)、1.74～1.84(2H、m、-CH₂-)、2.12～2.22(2H、m、-CH₂-)、2.20(6H、s、CH₃-)、7.38～7.51(4H、m、ArH)、以及7.70～7.92(8H、m、ArH)的位置显示出吸收峰。

(实施例3)

<假吲哚化合物>

除了使用化学式57表示的化合物代替化学式54表示的化合物以外，其余与实施例1同样地进行反应，获得12.8g白色的、由化学式47表示的、本发明的假吲哚化合物的油状物。

化学式57：

(化73)

取油状物的一部分，采用常规方法测定甲醇溶液的吸收光谱作为吸光特性，本例的假吲哚化合物在波长216nm～350nm附近的紫外区域显示出多个吸收峰。在¹H-NMR分析中，制成氯仿-d溶液的本例的假吲哚化合物，其化学位移δ(ppm、TMS)在1.52(6H、s、CH₃)、2.20(6H、s、CH₃)、3.00(2H、d、CH₂)、3.38(2H、d、CH₂)、6.01(4H、s、ArH)、7.25～7.56(6H、m、ArH)、7.74(2H、d、ArH)、7.91(2H、d、ArH)、7.98(2H、d、ArH)的位置显示出吸收峰。

本发明的假吲哚化合物虽然根据结构的不同，加料条件和收率也稍有不同，但包括例如，上述以外的由化学式46～53表示的假吲哚化合物，均可采用实施例1～3的方法或者与其相似的方法获得所希望的量。

(实施例4)

<次甲基类染料>

向反应容器中，分别加入化学式46表示的化合物12.5g和对甲苯磺酸乙酯16.9g，加热搅拌3.5小时后，向反应混合物中滴加丙酮125ml，冷却，获得16.65g化学式58表示的化合物的白色结晶。

化学式58：

(化74)

接着，在反应容器中取适量乙腈，加入先前得到的化学式58表示的化合物1.5g、化学式59表示的化合物1.82g、以及乙酸酐0.75ml，加热搅拌30分钟后，再滴加三乙胺0.99ml，加热搅拌1.5小时。向反应混合物中加入适量的异丙基醚，采用滗析法除去上清液后，加入甲醇15ml，加热回流30分钟。然后，向反应溶液中滴加六氟磷酸铵0.87g的甲醇溶液8ml，冷却，获得1.37g化学式1表示的本发明的次甲基类染料的茶色结晶。

化学式59：

(化75)

取结晶的一部分，采用DSC分析测定熔点和分解点作为热特性，本例的次甲基类染料显示出熔点在252℃附近，分解点在300℃附近。作为吸光特性，当采用常规方法测定甲醇溶液中的可见吸收光谱时，本例的菁染料在波长544nm附近显示出主要的极大吸收(ε＝1.94×10⁵)。应予说明，当测定二甲亚砜-d₆溶液中的本例的次甲基类染料的¹H-核磁共振谱时，其化学位移(ppm、TMS)在0.15～0.32(2H、m、-CH₂-)、0.65～0.82(2H、m、-CH₂-)、1.10(6H、t、CH₃-)、1.23(6H、t、CH₃-)、1.62(6H、s、CH₃-)、1.80(6H、s、CH₃-)、1.87(6H、s、CH₃-)、1.85～2.07(2H、m、-CH₂-)、2.70～2.90(2H、m、-CH₂-)、3.95～4.20(8H、m、-CH₂-)、6.39(2H、d、-CH＝)、6.48(2H、d、-CH＝)、7.51(2H、t、ArH)、7.59(2H、t、ArH)、7.61(2H、d、ArH)、7.66(2H、t、ArH)、7.75(2H、d、ArH)、7.78(2H、t、ArH)、8.01(4H、t、ArH)、8.13(4H、t、ArH)、8.16(2H、d、ArH)、8.24(2H、d、ArH)、以及8.32(2H、t、-CH＝)的位置观察到吸收峰。

本例的次甲基类染料可高效率地吸收500nm～600nm附近的可见区域的光，在溶剂中的溶解性和热特性也优良，因此，在例如，以信息记录、太阳光发电、电器机械设备、电子通信设备、光学仪器、衣料、建筑室内装修用品、保健用品、农业物资为代表的各领域中，通过吸收可见区域的光，可用作可见光的遮光材料、或用作利用可见光的能量的吸光材料。

(实施例5)

<次甲基类染料>

除了使用化学式60表示的化合物代替化学式59表示的化合物以外，其余与实施例4同样地进行反应，获得1.71g化学式2表示的本发明的次甲基类染料的茶色结晶。

化学式60：

(化76)

取结晶的一部分，采用DSC分析测定熔点和分解点作为热特性，本例的次甲基类染料显示出熔点在211℃附近，并且分解点与熔点难以区别。作为吸光特性，采用常规方法测定甲醇溶液的可见吸收光谱，本例的次甲基色素在波长551nm附近显示出主要的极大吸收(ε＝1.87×10⁵)。应予说明，当测定二甲亚砜-d₆溶液中的本例的次甲基类染料的¹H-核磁共振谱时，其化学位移(ppm、TMS)在0.10～0.30(2H、m、-CH₂-)、0.70～0.90(2H、m、-CH₂-)、0.50～1.30(12H、m、CH₃-)、1.50～2.00(16H、m、CH₃-、-CH₂-)、1.90～2.10(2H、m、-CH₂-)、2.80～3.00(2H、m、-CH₂-)、3.80～4.20(8H、m、-CH₂-)、5.90～8.50(40H、m、ArH、-CH＝)的位置观察到吸收峰。

(实施例6)

<次甲基类染料>

除了使用化学式61表示的化合物代替化学式59表示的化合物以外，其余与实施例4同样地进行反应，获得1.37g化学式3表示的本发明的次甲基类染料的绿色结晶。

化学式61：

(化77)

取结晶的一部分，采用DSC分析测定熔点和分解点作为热特性，本例的次甲基类染料显示出熔点在235℃附近，并且分解点与熔点难以区别。作为吸光特性，采用常规方法测定甲醇溶液中的可见吸收光谱，本例的次甲基色素在波长551nm附近显示出主要的极大吸收(ε＝1.92×10⁵)。应予说明，当测定二甲亚砜-d₆溶液中的本例的次甲基类染料的¹H-核磁共振谱时，其化学位移(ppm、TMS)在0.00～0.20(2H、m、-CH₂-)、0.60～0.75(2H、m、-CH₂-)、1.21(6H、t、CH₃-)、1.33(6H、t、CH₃-)、1.45～2.10(18H、m、-CH₂-)、1.78(6H、s、CH₃-)、2.25～2.50(4H、m、-CH₂-)、2.60～2.80(2H、m、-CH₂-)、4.00～4.12(4H、m、-CH₂-)、4.12～4.22(4H、m、-CH₂-)、6.56(2H、d、-CH＝)、6.72(2H、d、-CH＝)、7.48～7.72(12H、m、ArH)、7.98～8.21(14H、m、ArH、-CH＝)的位置观察到吸收峰。

(实施例7)

<次甲基类染料>

除了分别使用化学式47和60表示的化合物代替化学式46和59表示的化合物以外，其余与实施例4同样地进行反应，获得10.47g化学式36表示的本发明的次甲基类染料的深蓝色结晶。

取结晶的一部分，采用DSC分析测定熔点和分解点作为热特性，本例的次甲基类染料显示出熔点在220℃附近，并且分解点与熔点难以区别。作为吸光特性，采用常规方法测定甲醇溶液的吸收光谱，本例的次甲基类染料在波长599nm显示出主要的极大吸收(ε＝1.54×10⁵)。应予说明，当测定二甲亚砜-d₆溶液中的本例的次甲基类染料的¹H-核磁共振谱时，其化学位移δ(ppm、TMS)在0.7～0.9(6H、m)、2.0～2.2(12H、m)、3.2～3.6(10H、m)、3.9～4.2(8H、m)、6.0～8.8(44H、m)的位置显示出吸收峰。

(实施例8)

<次甲基类染料>

向反应容器中，分别加入化学式51表示的化合物2.0g和对甲苯磺酸乙酯2.54g，加热搅拌2小时后，向反应混合物中滴加丙酮20ml，冷却，获得2.64g化学式62表示的化合物的白色结晶。

化学式62：

(化78)

接着，在反应容器中取适量乙腈，加入先前得到的化学式62表示的化合物2.0g、化学式59表示的化合物2.35g、以及乙酸酐0.97ml，加热搅拌30分钟后，再滴加三乙胺1.28ml，加热搅拌1.0小时。向反应混合物中加入适量的异丙基醚，采用滗析法除去上清液后，加入甲醇20ml，加热回流30分钟。然后，向反应溶液中滴加六氟磷酸铵1.12g的甲醇溶液5ml，冷却，获得2.31g化学式8表示的本发明的次甲基类染料的深蓝色结晶。

取结晶的一部分，采用DSC分析测定熔点和分解点作为热特性，本例的次甲基类染料显示出熔点在251℃附近，分解点在300℃附近。作为吸光特性，当采用常规方法测定二氯甲烷溶液中的可见吸收光谱时，本例的菁染料在波长545nm附近显示出主要的极大吸收(ε＝1.79×10⁵)。应予说明，当测定二甲亚砜-d₆溶液中的本例的次甲基类染料的¹H-核磁共振谱时，其化学位移(ppm、TMS)在0.00～0.20(2H、m、-CH₂-)、0.50～0.65(2H、m、-CH₂-)、0.65～0.80(4H、m、-CH₂-)、1.25(6H、t、CH₃-)、1.35(6H、t、CH₃-)、1.72(6H、s、CH₃-)、1.87(6H、s、CH₃-)、1.91(6H、s、CH₃-)、2.00～2.20(2H、m、-CH₂-)、2.60～2.75(2H、m、-CH₂-)、4.15～4.30(8H、m、-CH₂-)、6.49(2H、d、-CH＝)、6.51(2H、d、-CH＝)、7.38(2H、t、ArH)、7.54(4H、m、ArH)、7.67(4H、m、ArH)、7.78(2H、t、ArH)、7.89(2H、d、ArH)、7.96(2H、d、ArH)、8.06～8.16(6H、m、ArH)、8.20(2H、d、ArH)、以及8.42(2H、t、-CH＝)的位置观察到吸收峰。

(实施例9)

<次甲基类染料>

在反应容器中取适量乙腈，加入化学式63表示的化合物5.0g、化学式64表示的化合物7.44g、以及三乙胺7.37ml，加热搅拌30分钟。向反应混合物中加入适量的异丙醇后，冷却，过滤收集析出的结晶。接着，向反应容器中加入先前得到的结晶和适量的甲醇，加热回流30分钟后，向反应溶液中滴加高氯酸钠4.5g的水溶液，冷却，获得3.17g化学式21表示的本发明的次甲基类染料的茶色结晶。

化学式63：

(化79)

化学式64：

(化80)

取结晶的一部分，采用DSC分析测定熔点和分解点作为热特性，本例的次甲基类染料显示出熔点在285℃附近，并且分解点与熔点难以区别。作为吸光特性，采用常规方法测定甲醇溶液的可见吸收光谱，本例的菁染料在波长415nm附近显示出主要的极大吸收(ε＝5.52×10⁵)。应予说明，当测定二甲亚砜-d₆溶液中的本例的次甲基类染料的¹H-核磁共振谱时，其化学位移(ppm、TMS)在0.20～0.30(2H、m、-CH₂-)、0.40～0.50(2H、m、-CH₂-)、1.64(6H、s、CH₃-)、1.80～2.00(2H、m、-CH₂-)、2.70～2.90(2H、m、-CH₂-)、3.50(6H、s、CH₃-)、3.65(6H、s、CH₃-)、5.55(2H、s、-CH＝)、以及7.20～7.80(20H、m、ArH)的位置观察到吸收峰。

本例的次甲基类染料可高效率地吸收400nm～500nm附近的可见区域的光，在溶剂中的溶解性和热特性也优良，因此，在例如，以信息记录、太阳光发电、电器机械设备、电子通信设备、光学仪器、衣料、建筑室内装修用品、保健用品、农业物资为代表的各领域中，通过吸收可见区域的光，可用作可见光的遮光材料、或用作利用可见光的能量的吸光材料。

(实施例10)

<次甲基类染料>

向反应容器中，加入化学式63表示的化合物5.0g以及N、N＇-二苯基甲脒2.08g，加热搅拌3小时。向反应混合物中加入适量的丙酮后，冷却，过滤收集析出的结晶。接着，向反应容器中加入先前得到的结晶和适量的甲醇，加热回流30分钟后，向反应溶液中滴加高氯酸钠4.5g的水溶液，冷却，获得4.19g化学式24表示的本发明的次甲基类染料的茶色结晶。

取结晶的一部分，采用DSC分析测定熔点和分解点作为热特性，本例的次甲基类染料显示出熔点在300℃附近，并且分解点与熔点难以区别。作为吸光特性，采用常规方法测定甲醇溶液中的可见吸收光谱，本例的菁染料在波长428nm附近显示出主要的极大吸收(ε＝1.62×10⁵)。应予说明，当测定二甲亚砜-d₆溶液中的本例的次甲基类染料的¹H-核磁共振谱时，其化学位移(ppm、TMS)在0.15～0.30(2H、m、-CH₂-)、0.65～0.82(2H、m、-CH₂-)、1.62(6H、s、CH₃-)、1.82～2.02(2H、m、-CH₂-)、2.75～2.95(2H、m、-CH₂-)、3.40(6H、s、CH₃-)、6.43(2H、d、-CH＝)、7.20～8.20(22H、m、ArH)、以及8.51(2H、d、-CH＝)的位置观察到吸收峰。

本发明的次甲基类染料虽然根据结构的不同，加料条件和收率也稍有不同，但包括例如，上述以外的化学式1～45表示的次甲基类染料，均可采用实施例4～10的方法或者与其相似的方法获得所希望的量。

(实施例11)

<次甲基类染料的溶解性>

对于表1所示的本发明的次甲基类染料，按照常规方法，测定该次甲基类染料在20℃下溶解于TFP100ml中的质量作为溶解度。同时，也对化学式65～化学式67表示的公知的类似化合物同样地测定溶解度。结果示于表1。

(表1)

次甲基类染料	溶解度(质量％)	备注
			化学式1	2.06	本发明
化学式2	2.68	本发明
			化学式3	2.47	本发明
化学式8	2.58	本发明
			化学式36	1.66	本发明
化学式65	1.10	对照
			化学式66	0.82	对照
化学式67	0.44	对照

化学式65：

(化81)

化学式66：

(化82)

化学式67：

(化83)

从表1的结果看出，本发明的次甲基类染料显示出在TFP中的溶解度均高于化学式65～化学式67表示的公知的类似化合物。即，公知的类似化合物的溶解度为1.10％以下，而试验中使用的本发明的次甲基类染料均显示出明显地高于公知的类似化合物的溶解度。

(实施例12)

<菁染料的耐光性>

将采用实施例4～8的方法得到的化学式1～3、8以及化学式36表示的次甲基类染料的任一种取出15mg，加入到3ml的TFP中，在室温下，施加超声波5分钟使其溶解。采用旋转涂布法，将溶液均匀地滴落到磨砂玻璃基板(5cm×5cm)的一面上，以1,000rpm的转速将基板旋转1分钟，由此均匀涂布到基板上，然后，按该顺序吹送暖风和冷风，使其干燥，由此在玻璃基板上形成本发明的次甲基类染料的薄膜。

接着，在薄膜状态下测定极大吸收波长(550nm附近)处的次甲基类染料的透过率(T₀)，然后，与玻璃基板相隔一定间隔地固定7.5kW氙灯，一边向基板吹送冷风，用氙灯曝光2小时(基板表面处的光照射能量为180W/m²)。然后，立即再次测定极大吸收波长处的透过率(T)，将这样获得的透过率T和T₀代入数1，计算色素残存率(％)。同时，对于用化学式65～68表示的类似化合物形成的薄膜，将它们与上述同样地进行处置，分别测定极大吸收波长处的透过率，并进行对照。结果示于表2。

化学式68：

(化84)

(数1)

(表2)

次甲基类染料	色素残存率(％)	备注
			化学式1	74	本发明
化学式2	66	本发明
			化学式3	64	本发明
化学式8	75	本发明
			化学式36	64	本发明
化学式65	73	对照
			化学式66	58	对照
化学式67	60	对照
			化学式68	50	对照

从表2的结果看出，对于仅由化学式66～68表示的化合物构成的对照薄膜，仅通过2小时的曝光，就有显著量的化合物发生变化，吸光度降低至最初的50％～60％。相对与此，由化学式1～3、8和36表示的本发明的次甲基类染料构成的薄膜即使同样地进行曝光，其色素残存率仍有64～75％，从而可以看出，本发明的次甲基类染料均可使吸光能力的降低得以缓和。顺便说明，由化学式65表示的、以往公知的次甲基类染料构成的对照薄膜同样地进行曝光，显示出与本发明的次甲基类染料大致相同的色素残存率(73％)。

这些实验结果表明，与以往公知的次甲基类染料相比，本发明的次甲基类染料对可见区域中的耐光性大体上为同等程度或者更优。

(实施例13)

<次甲基类染料的电特性>

按照常规方法，如图3所示，制作由基板1、记录层2、反射层3和保护层4按该顺序积层而成的光记录介质。即，向适量的TFP中加入化学式1～3、8或者化学式36表示的本发明的次甲基类染料中的任一种，使浓度达到1.6质量％，短时间地加热后，施加超声波，使其溶解。采用常规方法，将该溶液在聚碳酸酯制的圆盘状基板1(直径12cm、厚0.6mm)的一面上均匀旋转涂布，干燥，形成厚100nm的由吸光材料构成的记录层2。然后，向基板1蒸镀银，直到厚度达到30～100nm，形成与记录层2紧密贴合的反射层3后，使用通用的粘接剂，贴上聚碳酸酯制的圆盘状保护层4(直径12cm、厚度0.6mm)，使其与反射层3紧密贴合，由此制作试验用的光记录介质。同时，除了使用化学式65或者68表示的以往公知的次甲基类染料代替本发明的次甲基类染料以外，其余与上述同样地制作光记录介质，以其作为对照。应予说明，化学式66和67表示的以往公知的次甲基类染料在TFP中的溶解度低，不能形成薄膜，因此，不能制作光记录介质。

对于这样制作的7种光记录介质，使用市售的光盘评价装置(商品名“DDU-1000型”、パルステツク工业株式会社制备)，以写入波长658nm(开口率0.60)，在传输速率11.08Mbps(1倍速)、44.32Mbps(4倍速)、88.64Mbps(8倍速)下，写入8-16变调的试验信号，测定此时的记录灵敏度和电特性(再现光输出功率0.7mW)。结果一并示于表3。

表3的结果表明，通过使用本发明的次甲基类染料，即使以1倍速、4倍速、8倍速任一种记录速度，与以往公知的次甲基类染料相比，既可以维持反射率、调制度和抖动值(ジツタ—值)等电特性，又能明显地改善光记录介质的记录能力(パワ—)。特别地，通过具有本发明的双假吲哚骨架，能使记录感度得到改善的知识是由本发明最先阐明的。即，通过利用本发明的次甲基类染料，可以实现高灵敏度化，抖动等电特性优良的光记录介质。

(实施例14)

<光记录介质>

将化学式1～3、8或者化学式36中的任一个表示的次甲基类染料作为吸光材料，加入到TFP中，使单位体积的浓度达到1.2质量％，进而，添加通用的甲

金属配合物作为耐光性改善剂，使其相对于吸光材料的浓度达到5.0质量％，短时间地加热后，施加超声波，使其溶解。按照常规方法，将该溶液进行膜过滤后，将其均匀地旋转涂布到采用注塑成型向轨道的内周转印显示同期信号以及轨道和扇区的地址的凹部(轨道间距(トラツクピツチ)0.74μm、宽0.03μm、深76nm)而成的聚碳酸酯制的圆盘基板(直径12cm、厚1.2mm)的一面上，干燥，形成厚200nm的记录层。然后，采用溅射法向基板蒸镀纯银，以便达到100nm的厚度，形成与记录层紧密贴合的反射层，进而，向该反射层均匀地旋转涂布公知的紫外线固化树脂(商品名“ダイキユアクリアSD1700”、大日本油墨化学工业株式会社制备)，照射紫外线，形成与反射层紧密贴合的保护层，由此制作5种光记录介质。当与实施例13同样地进行试验时，本例的光记录介质均发挥出与实施例13中的光记录介质同等的、记录灵敏度、以及调制特性、反射率、抖动特性等电特性。

记录灵敏度、调制特性、反射率、抖动特性等电特性优良的本例的光记录介质，均具有超过4GB的记录容量，通过使用利用比700nm短的波长的可见光、特别是波长630～680nm附近的激光的光传感器，可以高密度写入大量的文书信息、图像信息、语音信息以及其他的数字信息。应予说明，当用电子显微镜观察使用振荡波长658nm的半导体激光元件写入信息的本例的光记录介质的记录面时，包含最小标记长度在1.0μm以下的微小标记的无规(ランダム)信号在轨道上高密度地形成。

(实施例15)

<光记录介质>

将化学式26～化学式28任一个表示的次甲基类染料作为光吸收材料加入到TFP中，使浓度达到1.2％(w/vol)，进而，添加通用的甲

Figure 2006800545859100002G2006800545859D0077181058QIETU

金属配合物作为耐光性改善剂，使其相对于吸光材料的浓度达到5.0％(w/w)，短时间地加热后，施加超声波，使其溶解。按照常规方法，将该溶液膜过滤后，将其均匀地旋转涂布到CD-R用圆盘基板(直径12cm、厚度1.2mm、轨道间距1.6μm)的一面上，干燥，形成厚度200nm的记录层。然后，采用溅射法向涂布基板添加纯银，以便达到100nm的厚度，形成与记录层紧密贴合的反射层，进而，向该反射层均匀地旋转涂布公知的紫外线固化树脂(商品名“ダイキユアクリアSD1700”、大日本油墨化学工业株式会社制备)，照射紫外线，形成与反射层紧密贴合的保护层，由此制作3种光记录介质。当与实施例13同样地进行试验时，本例的光记录介质均发挥出与实施例13中的光记录介质同等的、记录灵敏度、以及调制特性、反射率、抖动特性等电特性。

灵敏度、调制特性、反射率、抖动特性等电特性优良的本例的光记录介质，均具有超过600MB的记录容量，通过使用利用比850nm短的波长的可见光、特别是波长750～800nm附近的激光的光传感器，可以高密度写入大量的文书信息、图像信息、语音信息以及其他的数字信息。应予说明，当用电子显微镜观察使用振荡波长780nm的半导体激光元件写入信息的本例的光记录介质的记录面时，包含最小标记长度在1.0μm以下的微小标记的无规信号在轨道上高密度地形成。

(实施例16)

<光记录介质>

将化学式21或者化学式24表示的次甲基类染料中的任一种作为吸光材料，加入到TFP中，使浓度达到1.0质量％，进而，添加通用的甲

金属配合物作为耐光性改善剂，使其相对于吸光材料的浓度达到20.0质量％，然后，施加超声波，使其溶解。采用旋转涂布法将该溶液涂布到HD DVD-R用圆盘基板(直径12cm、厚度0.6mm、轨道间距0.4μm)上，采用溅射法，形成120nm纯银的反射膜，通过使用紫外线固化树脂与0.6mm厚的背板粘接，由此制作2种光记录介质。

对于本例的光记录介质，使用波长405nm、NA(开口数)0.65的テスタ—(パルステツク工业株式会社制备)，以线速度6.61m/s、最短标记长0.2μm的条件进行记录。记录和重放试验按照由DVD论坛(forum)确定的HD DVD-R规格Ver1.0的方式来进行，对同规格的PRSNR(Partial Response SNR)进行评价。

上述评价试验的结果，本例的光记录介质记录显示出LOWTOHIGH型的机理，在最佳的记录能量(power)下的PRSNR，大大地超过规格值的15。

该结果表明，本例的光记录介质均具有15GB以上的记录容量，通过使用振荡波长405nm附近的激光元件，可以高密度地写入大量的文书信息、图像信息以及语音信息。当然，本例的光记录介质具备光记录介质通常所要求的耐用寿命，如果进行加速试验，其结果，一旦写入的信息可以重复读取，即使被环境光曝光，也仍然可以在长时间内读取。

(工业实用性)

如上所述，本发明是基于新型的次甲基类染料的创制和该产业上有用的各种特性的发现而完成的。本发明的次甲基类染料的耐光性优良，可以高效地吸收紫外至红外区域的光，同时，相对于各种有机溶剂可发挥出实用上毫无问题的溶解性，其热特性也优良，因此，通过吸收紫外至红外区域的光，作为将该光遮断的材料，或是作为利用紫外至红外区域的光的能量的吸光材料，在以例如，信息记录、太阳光发电、电器机械设备、电子通信设备、光学仪器、衣料、建筑室内装修用品、保健用品、农业物资为代表的多种多样的用途中极为有用。

特别地，在信息记录的领域中，对波长350nm～850nm的光具有灵敏度的本发明的次甲基类染料，例如，作为与8倍速以上的记录速度的高速化相对应的DVD-R、进而作为BD-R、HD DVD-R等的记录容量在每一面上为15～23.3GB的高密度光记录介质中构成记录层的吸光材料是极为有用的。此外，本发明的次甲基类染料也可以有利地用作为与现行的CD-R、1倍速和4倍速相对应的DVD-R等的光记录介质中构成记录层的吸光材料。

Claims

1.由下述化学式36表示的次甲基类染料，

2.光记录介质，其中含有权利要求1所述的次甲基类染料。