JPS62246590A - ジチオフエノレ−ト系錯体及び同錯体を含有する光学記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （荀発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明はジチオフェノレート系錯体及び同錯体を含有す
る光学記録媒体に関する。

（従来の技術） レーデ−を用いる光学記録は、高密度の情報記録保存及
び再生が可能なために、近年、特に開発が望まれている
。そして、光学記録の一例としては光ディスクがあげら
れる。

一般に１光デイスクは、円形の基体に設けられた薄い記
録層に、１μＷ＆程度に集束したレーデ−光を照射し、
高密度の情報記録を行なうものである。

その記録は、照射されたレーデ−エネルギーの吸収によ
シ、その個所に生じた記録層の分解、蒸発、溶解等の熱
的変形が生成することにょシ行なわれる。また、その記
録された情報の再生は、レーデ−光によシ変形が起きて
いる部分と、起きていない部分の反射率の差を読み取る
ことにょシ行なわれる。

したがって、記録媒体としては、レーザー光のエネルギ
ーを効率よく吸収する必要があるために、記録に使用す
る特定波長のレーデ−光に対する吸収が大きいこと、情
報の再生を正確に行なうために、再生に使用する特定波
長のレーデ−光に対する反射率が高いことが必要である
。

従来、この種の光学記録媒体としては、種々の化合物を
用いたものが知られている。

たとえば、特開昭５５−９７０３３号公報には、基板上
にフタロシアニン系色素の単層を設けたものが開示され
ている。しかし、フタロシアニン系色素、は感度が低く
、分解点が高くて蒸着しにくい等の問題点があシ、さら
に有機溶媒に対する溶解性が著しく低く、塗布によるコ
ーティングに使用できない問題点がある。

また、特開昭５８−８３３４４号公報には７工ナレン系
色素を、特開昭５８−２２４７９３号公報にはす７トキ
ノン系色素を記録Ｉ−として設けたものが開示されてい
る。しかし、これらの色素は蒸着しゃすい利点がある反
面において、反射率が低いという問題点がある。反射率
が低いとレーデ−光によ〕記録された部分と未記録部分
との反射率にもとづくコントラストが低くなシ、記録さ
れた情報の再生が困廟となる。

また、特開昭５９−２４６９２号公報、特開昭５９−６
７０９２号公報、特開昭５９−７１８９５号公報には、
シアニン系色素を記録層に設けたものが開示されている
。しかし、このような色素は塗布によるコーティングが
容易である反面において、耐光性及び再生光による劣化
しゃすい問題点がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、有機溶媒に対する溶解性が高く、塗布による
コーティングが容易で、しかも耐光性及び再生光に対す
る耐性に優れた色素を提供すること、及び同色素を含有
する光学記録媒体を提供することを目的とするものであ
る。

（ｂ）発明の構成 （問題点を解決するための手段） 本′発明者等は前記の問題点を解決するために種種研究
を重ね九結果、特定の化学構造を有する新規なジチオフ
ェノレート系錯体がその目的に適することを見出し、本
発明に到達したのである。

すなわち、本発明のジチオフェノレート系錯体は、一般
式 （式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’及びＲ４はそれぞれ水素原子
、ハロダン原子又はアルキル基を示し、　Ｒ’、Ｒ’、
Ｒ’及びＲ８はそれぞれ置換基若しくは置換原子を有し
ていてもよいアルキル基又キアリール基を示し、Ｍは金
属原子を示す。） で嵌わされる錯体である。

また、本発明の光学記録媒体は、前記一般式（１）で表
わされるジチオフェノレート系錯体を含有する光学記録
媒体である。

本発明の前記一般式（１）で表わされるジチオフェノレ
ート系錯体は、たとえば一般式 〔式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲは、それぞれ前記一般式（１
）Ｋおけるそれらと同一のものを示す。〕で表わされる
ジチオール誘導体と、一般式％式％ （式中、Ｍは前記一般式（１）におけるＭと同一のもの
を示し、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等のハ
ロゲン原子を示す。） で表わされる金属ハロゲン化物とを反応させたのち、さ
らに一般式 〔式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲはそれぞれ前記一般式（［）
Ｋおけるそれらと同一のものを示し、Ｘは前記一般式（
ト）におけるＸと同一のものを示す。〕で表わされるホ
スホニウム塩を反応させることＫよシ製造することがで
きる。

前ｍｅ、　一般式（１）　又ハ（ＩＩ）　Ｋオｆｆ　ル
Ｒ１，Ｒ２，Ｒｓ及ヒＲ４の具体例としては、水素原子
、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エ
チル基、プロビル基又はブチル基等のアルキル基があげ
られる。

また、前記一般式（１）又は（ｆＶ）　ＫおけるＲ５５
Ｒ’　＃Ｒ７及びＲの具体例としては、置換基若しくは
置換原子を有していてもよいアルキル基、好ましくは炭
素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよいア
リール基がめげられる。そのアルキル基の置換基若しく
は置換原子としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシ基、塩素原子
や臭素原子等のハ、ログン原子、フェニル基等の７リー
ル基、１．３−ジオキサン等のへテロ環基、カル−キシ
ル基、エチレン基等がめげられる。そして、アリール基
の有しうる置換基としてはアルキル基があげられる。

また、前記一般式（１）又は（Ｉ［［）におけるＭで示
される金属原子としては、たとえばＮ　Ｉ　Ｔ　Ｃｕ　
ｅ　Ｚ　ｎ　＊　Ｐｂ　ｅＣｏ、Ｐｔ、Ａｔｃ、Ｆｅ等
があげられる。

また、前記一般式（りで表わされる本発明のジチオフェ
ノレート系錯体の具体例としては、たとエバビス（１，
２−ジチオフェノレート）ニッケルメチルトリフェニル
ホスホニウム、ビス（１−メチル−３，４−ジチオフェ
ノレート）二、ケルエチルトリフェニルホスホニウム、
ビス（１，４−ジメチル−２，３−ジテオフェノレート
）二、ケル（ｆｌ）ブチルトリフェニルホスホニウム、
ビス（１，２，３，４−テトラメチル−５，６−ジチオ
フェノレート）ニッケル（−）オクチルトリフェニルホ
スホニウム、ビス（１−クロロ−３，４−ジチオフェノ
レート）ニッケルメトキシエチルトリフェニルホスホニ
ウム、ビス（１，２，３，４−テトラクロロ−５，６−
ジチオフェノレート）二、ケルメチルトリフェニルホス
ホニウム、ビス（１−メチル−３，４−ジチオフェ／Ｌ
／−））コバルトメチル）９フエニルホスホニウム、ビ
ス（１−メチル−３，４−ジチオフェノＬ／−））白金
テ）　ｔ　（ｎ）ブチルホスホニウム、ビス（１−メチ
ル−３，４−−／チオフェノレート）パラジウムトリメ
チルフェニルホスホニウム、ビス（ｌ−メチル−３，４
−ジチオフェノレート）金メチルトリシクロへキシルホ
スホニクム、ビス（１−メチル−３，４−ジチオフェノ
レート）フェロメチルトリーｐ−トリルホスホニウム、
ビス（１−メチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッ
ケルアリルトリフェニルホスホニウム、ビス（１−メチ
ル−３ｔ４−　’）チオフェノレート）二、ケルベンジ
ルトリフェニルホスホニウム、ビス（１−メチル−３，
４−−／チオフェノレート）ニッケルプロモグ四ピルト
リフェニルホスホニウム、ビス（１−メチル−３，４−
ジチオフェノレート）ニッケルー４−力ル？キシツチル
トリフェニルホスホニウム等があげられる。

本発明のジチオフェノレート系錯体（１）は広範囲の種
々の溶媒に対して可溶である。たとえばクロロホルム、
ジクロルメタン、ジクロルエタン、ジブロムエタン、テ
トラクロルエタン等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ジエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメ
トキシエタン等のエーテル系ｓ媒ｕ酢酸エチル、エチル
セルソルブアセテート等のエステル系溶媒；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶媒：アセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系ヴ 溶媒：メ気ノール、エタノール、メチルセルソルフ等の
アルコール系溶ｓ　：ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジメチルス
ルホキシドなどに可溶である。

本発明のジチオフェノレート系錯体（１）は、光学記録
媒体用の色素として優れているし、また−重環酸素クエ
ンチャーとしての作用がア〕、シたがってシアニン系色
素等の耐光性向上剤としても使用することができる。

次に、本発明の光学記録媒体は、前記一般式（１）で嵌
わされるジチオフェノレート系錯体を含有する媒体であ
るが、以下その一例として光ディスクについて主として
詳述する。

本発明の光学記録媒体用の基板としては、使用するレー
ザー光に対して透明又は不透明のいずれであってもよい
。基板の材質としては、ガラス、プラスチ、り、紙、板
状若しくは箔状の金属等の、一般にこの種の記録媒体用
の支持体が使用できるが、安全性、軽量性等の点からし
てプラスチックが好ましい。その基板用のグラスチック
としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、プリカーゴネー
ト樹脂、プリエステル樹脂、ぼりエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、−リスチレン樹脂等が
あげられる。

これらの基板上にジチオフェノレート系錯体（１）を含
有する記録媒体層を形成せしめる成膜方法としては、基
板上にジチオフェノレート系錯体（１）を真空蒸着する
方法、錯体（１）の溶媒溶液、又は錯体（１）とバイン
ダー樹脂との混合溶媒溶液を基板上に塗布する方法、こ
れらの溶液に基板を浸漬する方法等があるが、本発明の
錯体（りが溶媒に対する溶解性に優れているので、溶媒
溶液又はバインダー樹脂との混合溶媒溶液を塗布又は浸
漬する方法、特にスピナー法で塗布する方法が好ましい
。

その場合に使用するバインダー樹脂としては、たとえば
？リイミド樹脂、４リアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーがネート樹
脂、セルロース系樹脂などがあげられる。バインダー樹
脂とジチオフェノレート系錯体（りとの比率は、樹脂に
対する錯体（１）の比率で１０重量−以上が望ましい。

スピナー法で成膜する場合の回転数は５００〜５０００
　ｒｐｍが好ましく、スピンコード後に場合ニよっては
加熱或いは溶媒蒸気にあてるなどの処理を行なってもよ
い。

本発明の記録媒体層には、前記錯体（１）に、必要に応
じて他の色素を併用することができる。他の色素として
は、たとえばスクアリリウム系色素、トリアリールメタ
ン系色素、アゾ系色素、シアニア系色１ｇ、シアニン系
色素、インドフェノール系色素があげられる。

記録媒体層を形成せしめる丸めの塗布方法としては、前
記のスピナー法以外に、たとえばドクターブレード法、
キャスト法、浸漬法なども使用することができる。塗布
溶液用の溶媒としては、たとえばブロモホルム、ジブロ
モエタン、エチルセロソルツ、キシレン、クロロベンゼ
ン、シクロヘキサノン等がめげられ、特に沸点が１２０
〜１６０℃の範囲の溶媒が好適に使用される。

本発明の記録媒体は、記録層を基板の両面に設けてもよ
いし、片面だけに設けてもよい。

本発明の記録媒体への記録は、基体の両面又は片面に設
けられた記録層に、１μｍ程度に集束したレーザー光、
好ましくは半導体レーザー光ｔ−当てることによシ行な
われる。レーデ−光の照射された部分には、分解、蒸発
、溶融等の記録層の熱的変形が生じ、記録されることに
なる。

記録された情報の再生は、レーザー光により熱的変形が
起きている部分と、起きていない部分との反射率の差を
読み取ることによシ行なわれる。

記録媒体の記録及び再生に使用される光源のレーデ−と
しては、Ｈ・−Ｎ・レーデ−１Ａｒレーザー、半導体レ
ーデ−等の各種のレーザーがあるが、価格、大きさなど
の点で、半導体レーザーが特に好ましい。半導体レーザ
ーとしては、中心波長８３０ｎｍ、中心波長７８０　ａ
ｍのもの、そしてそれよシ短波長のものを使用すること
ができる。

（実施例） 以下に、実施例をあげてさらに詳述する。

実施例１ 金属カリウム０．２６９ｆ無水エタノール１５＠Ｊに溶
解し、その中に攪拌しながらトルエン−３，４−ジチオ
ール０．５１を加え、次いでメチルトリフェニルホスホ
ニウムプロミド１．１ｇを加え、室温下で１時間攪拌し
たのち、氷水で冷却してから一過、乾燥して構造式 を有するビス（１−メチル−３，４−ジチオフェル−）
）ニッケルメチルトリフェニルホスホニウムを得た。こ
の化合物は融点が１４３〜１４４℃であシ、クロロホル
ム中でのλｍａｘが８７４　ｎｍであった・ この化合物をテトラクロルエタンに溶解して、２．０ｉ
ｌｉ量多溶液とし、スピナー法（回転数１００゜ｒｐｍ
　）によυメタクリル樹脂基板上に塗布し、膜厚が９０
０Ｘの薄膜を形成せしめた。この薄膜の最大吸収波長は
９２０　ｎｍであシ、ピークは巾が広かった。

この薄膜に、中心波長８３０　ｎｍの半導体レーザー光
を出力４−で、ビーム径約１μｍで照射したとζろ、巾
約１μｍ１ピ、ト長約２μｍの輪郭の極めて明瞭な孔（
ビット）が形成され、その記録は耐光性及び再生光に対
する耐性が良好であった。

実施例２〜７ 実施例ＩＫ記載の方法に準じて、第１鍼に示す種々のジ
チオフェノレート系錯体を製造した。得られた各錯体の
アセトン中でのλＷａＸは第１表に示すとおシであった
。

第　　１　　表 第１表に示す実施例２〜９において製造した各錯体を使
用し、実施例１に準じて薄膜を形成し、実施例１と同様
にして半導体レーザーによる記録を行ったところ、いず
れも明瞭なビットが形成され、耐光性及び再生光に対す
る耐性が良好であったＱ （、）発明の効果 本発明のジテオフェノレート系錯体は有機溶媒に対する
溶解性に優れ、塗布による記録Ｉ−の形成が容易であシ
、シかも得られる記録層は耐光性及び再生光に対する耐
性に優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ
   水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を示し、Ｒ＾５
   、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８はそれぞれ置換基若しくは
   置換原子を有していてもよいアルキル基又はアリール基
   を示し、Ｍは金属原子を示す。） で表わされるジチオフェノレート系錯体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ
   水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を示し、Ｒ＾５
   、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８はそれぞれ置換基若しくは
   置換原子を有していてもよいアルキル基又はアリール基
   を示し、Ｍは金属原子を示す。） で表わされるジチオフェノレート系錯体を含有する光学
   記録媒体。