TWI400302B

TWI400302B - Methine is a pigment and its use

Info

Publication number: TWI400302B
Application number: TW095141925A
Authority: TW
Inventors: Yasufumi Dan-Oh; Masahiko Toki; Kentaro Yano; Yasushi Aizawa
Original assignee: Hayashibara Biochem Lab
Priority date: 2006-03-13
Filing date: 2006-11-13
Publication date: 2013-07-01
Also published as: US8049018B2; TW200736345A; US20090076278A1; CN101437902A; WO2007105297A1; WO2007105336A1; CN101437902B

Description

甲川(Methine)系色素及其用途

本發明係關於新穎甲川系色素與其用途者，換言之，2個的假吲哚環介著各3位碳原子，具有以2價連結基結合所成之雙假吲哚骨架之甲川系色素。

隨著資訊化時代的來臨，吸收紫外線至紅外線區域的光之有機化合物的需要正急速增加中。該用途於現今為如使用於過濾器的材料，有機化合物吸收光，利用遮斷性質之用途，可拓廣至積極利用介著有機化合物之光能量的資訊記錄、太陽光發電等用途上。

作為具有適用於相關用途之有機化合物的特性，可舉出紫外線至紅外線區域的吸光特性、耐光性良好、對溶劑的溶解性良好，而可發揮對應用途之熱特性等。作為至今所提案之代表性有機化合物，例如可舉出蒽醌系色素、酞菁系色素，作為甲川系色素之菁色素、苯乙稀色素等(例如參考特開平1－116611號公報、特開2002－202592號公報、特開2003－167343號公報、特開平11－58961號公報、特開2003－231359號)，其中蒽醌系色素的吸光特性較為差，又對於酞菁系色素，其吸光特性、對溶劑之溶解性亦較為差。至今甲川系色素可藉由取代基的導入、色素骨架之2量化等，嘗試吸光特性、溶解性之改善，過去除吸光特性、溶解性以外，其耐光性、熱特性等性能大多數亦無法令人滿意。

因此，資訊記錄的領域中，隨著多媒體時代的來臨，CD－R、DVD－R、追記型藍光硬碟(以下簡稱為BD－R)或HD DVD－R等光記錄媒體受到重視。光記錄媒體可大致分為光磁氣記錄媒體、相變化記錄媒體、硫屬氧化物光記錄媒體、及有機系光記錄媒體。

其中，有機系光記錄媒體一般係由，將甲川系色素溶解於2,2,3,3－四氟－1－丙醇(以下簡稱為「TFP」)等有機溶劑，將溶液徒步於聚碳酸酯之基板上，乾燥後行程記錄層後，以金、銀、銅等金屬的反射層及以紫外線硬化樹脂等之保護層依順次密著形成而製作。有機系光記錄媒體具有藉由讀取光或自然光等環境光而容易使記錄層產生變化之缺點，作為吸光材料之甲川系色素作為溶液而直接塗佈於基板可構成記錄層，具有可廉價地製造出光記錄媒體之優點。

有機系光記錄媒體中的緊急課題為，為對應多媒體時代必須更提高記錄密度之高密度化與資訊記錄速度之高速化。欲達到更高高密度化，記錄及再生光的短波長化被推廣。另一方面，欲達到更高高速化可使用感度較高的甲川系色素，隨著甲川系色素的高感度化之同時，會有再生信號的時間方向之抖動(Jitter)增加、或光安定性(耐光性)之降低的傾向。今後必須對應更高高速化，有關適用於過去甲川系色素之光記錄媒體者，高速下記錄資訊時難以保持記錄時的充分感度、抖動及光安定性。

有鑑於發明開示之狀況，本發明為藉由提供吸收紫外線至紅外線區域的光，耐光性與對溶劑之溶解性優良，且兼備對應適用於有機化合物之用途的熱特性之新穎有機化合物，於如上述用途，擴充作為吸光材料所選擇的有機化合物之範圍成為課題。

且，本發明的課題為提供一種含有有關有機化合物所成之光記錄媒體。

且，本發明的課題為提供一種製造相關有機化合物時之有用中間體與其製造方法。

本發明者著眼於過去耐光性、熱特性較為差的甲川系色素，經詳細研究、檢索結果，發現2個假吲哚環介著各第3位的碳原子，含有以2價連結基結合所成之雙假吲哚骨架之甲川系色素其具有優良的耐光性，且紫外線至紅外線區域的光可有效率地吸收，且對於各種有機溶劑而言實用上無障礙下可發揮溶解性，熱特性亦優良。因此得知該甲川系色素藉由吸收紫外線至紅外線區域的光將此遮斷、或作為利用於紫外線至紅外線區域中的光能量之新穎吸光材料，可有利使用於以具有相關性質之甲川系色素作為必要之多種類用途上。

且，將該甲川系色素使用於光記錄媒體時，發現可具有良好感度，且可發揮優良耐光性及抖動性之記錄特性。

及，該發明為提供一種2個假吲哚環介著各第3位的碳原子，含有以2價連結基結合所成之雙假吲哚骨架的甲川系色素，而解決前述課題。

換言之，該發明之較佳實施型態為，提供一種含有一般式1所示原子團之甲川系色素而解決前述課題者。

(一般式1中，Z¹ 及Z² 各獨立表示芳香環，這些芳香環可具有取代基；R¹ 及R² 各獨立表示氫原子或適當的取代基；R³ 及R⁴ 表示彼此相同或相異的烴基，這些烴基可具有取代基；L表示2價連結基，該連結基可具有取代基；Q¹ 及Q² 各獨立表示於另端側具有芳香環基、雜環基、或胺基之單甲川鏈或聚甲川鏈，這些單甲川鏈及聚甲川鏈可具有取代基及/或環狀基)。

且，作為本發明的較佳實施型態為，含有一般式2所示原子團所成者之甲川系色素，而解決上述課題者。

(一般式2中，Z¹ 至Z⁴ 各獨立表示芳香環，這些芳香環可具有取代基；R¹ 、R² 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 及R⁸ 各獨立表示氫原子或適宜的取代基；R³ 、R⁴ 、R⁹ 及R¹ ⁰ 表示彼此相同或相異的烴基，這些烴基可具有取代基；又，R⁵ 至R⁸ 中的取代基、或R⁹ 及R¹ ⁰ 中的烴基之中2個可藉由2價的連結基結合；L表示2價連結基，該連結基可具有取代基；J¹ 及J² 各獨立表示單甲川鏈或聚甲川鏈，這些單甲川鏈及聚甲川鏈可具有取代基及/或環狀結構；Y¹ 及Y² 各獨立表示碳原子或雜原子，Y¹ 及/或Y² 為雜原子時，不存在R⁵ 至R⁸ 的一部份或全部)。

且，本發明為提供一種含有該甲川系色素之光記錄媒體，而解決上述課題者。

且，本發明為提供一種作為製造該甲川系色素時的有用中間體之一般式3所示假吲哚化合物，而解決上述課題。

(一般式3中，Z¹ 及Z² 各獨立表示芳香環，這些芳香環可具有取代基；R¹ 及R² 各獨立表示氫原子或適宜的取代基。L表示2價連結基，該連結基可具有取代基)。

且，本發明為提供一種經由反應一般式4所示二酮化合物、與一般式5所示1種或2種以上的聯胺化合物之步驟的假吲哚化合物的製造方法。

(一般式4中，L表示對應一般式3之L的2價連結基，該連結基可具有取代基)；

(一般式5中，Z⁵ 表示對應一般式3之芳香環Z¹ 或Z² ，這些芳香環可具有取代基)。

本發明係為依據實質上吸收紫外線至紅外線區域的光之新穎甲川系色素的製造、與該產業上有用之特性的發現者。

實施發明之最佳形態

如上所述，本發明係關於2個假吲哚環介著各第3位碳原子，含有以2價連結基結合所成之雙假吲哚骨架之甲川系色素者。

該發明中所謂雙假吲哚骨架為，2個假吲哚環介著各第3位碳原子，含有以2價連結基結合者。本發明之甲川系色素為文獻未記載之新穎化合物，所謂甲川系色素雖僅為為2個假吲哚環介著各第3位碳原子，含有以2價連結基結合所成之雙假吲哚骨架者，但即使有某程度之差距亦可有利使用於本發明。

作為本發明的甲川系色素，可舉出雙假吲哚骨架為，與具有1或複數的取代基之單甲川鏈或二甲川鏈、三甲川鏈、四甲川鏈、五甲川鏈、六甲川鏈、七甲川鏈、氮雜甲川鏈等聚甲川鏈之一端結合所成，該甲川鏈之另一端與具有1或複數個取代基之芳香環、雜環或胺基結合所成者。

作為該甲川系色素之芳香環可舉出以苯環為基本單位之單環式或多環式芳香環，例如可舉出苯環、萘環、蒽環、菲環等。又，作為該甲川系色素中之雜環，可舉出咪唑啉環、咪唑環、苯並咪唑環、α－萘並咪唑環、β－萘並咪唑環、吲哚環、異吲哚環、假吲哚環、異假吲哚環、苯並假吲哚環、吡啶並假吲哚環、噁唑啉環、噁唑環、異噁唑環、苯並噁唑環、吡啶並噁唑環、α－萘並噁唑環、β－萘並噁唑環、硒唑啉環、硒唑環、苯並硒唑環、α－萘並硒唑環、β－萘並硒唑環、噻唑啉環、噻唑環、異噻唑環、苯並噻唑環、α－萘並噻唑環、β－萘並噻唑環、碲唑啉環、碲唑環、苯並碲唑環、α－萘並碲唑環、β－萘並碲唑環，更可舉出吖啶環、蒽環、異喹啉環、異吡咯環、咪唑喹喔啉環、茚滿二酮環、吲唑環、吲啉環、噁二唑環、咔唑環、呫噸環、喹唑啉環、喹喔啉環、喹啉環、色滿環、環己二酮環、環戊二酮環、噌啉環、噻二唑環、噻噁唑烷酮環、噻吩環、硫茚環、硫代巴比妥酸環、硫代海因環、四唑環、三嗪環、萘環、萘錠環、哌嗪環、吡嗪環、吡唑環、吡唑啉環、吡唑烷環、吡唑啉－5－酮環、吡喃環、吡啶環、噠嗪環、嘧啶環、吡喃鎓環、吡咯烷環、吡咯啉環、吡咯環、吩嗪環、菲啶環、菲環、菲繞啉環、酞嗪環、蝶啶環、呋咱環、呋喃環、嘌呤環、苯並噁嗪環、苯並吡喃環、嗎啉環、繞丹寧環等。又，作為該甲川系色素中之胺基，例如可舉出苯基胺基、二苯胺基、對甲氧基苯胺基、甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基等。

本發明之甲川系色素為，該甲川鏈與芳香環、雜環、或胺基之組合所得者，具體為例如可舉出菁色素、苯乙稀色素、份菁色素、類菁(oxonol)色素、薁鹽色素、方酸類(squarylium)色素、吡喃鹽色素、硫代吡喃鎓色素、菲色素、胺乙烯色素等色素。

依據用途之不同，作為特佳甲川系色素，例如可舉出含有一般式1所示原子團者。

一般式1中，Z¹ 及Z² 各獨立表示芳香環，這些芳香環可具有取代基。作為Z¹ 及Z² 中的芳香環，可選自苯環作為基本單位之單環式或多環式者，例如可選自苯環、萘環、蒽環、菲環等。以不超過本發明的目的之範圍內，該芳香環可具有1或複數個取代基，作為各取代基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、異丙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基、2－丙炔基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2－丁烯基、1,3－丁二烯基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1－甲基戊基、2－甲基戊基、2－戊烯－4－基等脂肪族烴基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環己烯基等酯環式烴基、苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、鄰枯烯基、間枯烯基、對枯烯基、聯苯基等芳香族烴基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、苯氧基等醚基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙氧基、苯醯基氧基等酯基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二異丙胺基、二丁胺基、二戊胺基等胺基、氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基、羥基、羧基、氰基、硝基、更可舉出這些組合之取代基。

一般式1中的R¹ 及R² 各獨立表示氫原子或適宜的取代基。作為R¹ 及R² 中的取代基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、異丙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基、2－丙炔基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2－丁烯基、1,3－丁二烯基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1－甲基戊基、2－甲基戊基、2－戊烯－4－基等脂肪族烴基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環己烯基等酯環式烴基、苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、鄰枯烯基、間枯烯基、對枯烯基、聯苯基等芳香族烴基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、苯氧基等醚基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙醯氧基、苯醯基氧基等酯基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二異丙胺基、二丁胺基、二戊胺基等胺基、氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基、羥基、羧基、氰基、硝基、更可舉出這些組合之取代基。

一般式1中的R³ 及R⁴ 表示彼此相同或相異的烴基，這些烴基可具有取代基。作為R³ 及R⁴ 中的烴基為碳數1至20，一般為碳數1至8者，例如可舉出甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙基、異丙基、異丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丙炔基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-基、己基、異己基、5-甲基己基、庚基、辛基等，該脂肪族烴基中的氫原子為，其1或複數可由例如苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、鄰枯烯基、間枯烯基、對枯烯基等芳香族烴基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、苯氧基、苯甲氧基等醚基、氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基、以羧基、硝基、氰基等來取代。

一般式1中的L表示2價連結基，該連結基可具有取代基。本發明所謂的2價連結基的意思為如上述之假吲哚環彼此連結時，具有2個結合部位之取代基。作為各2價連結基，例如可舉出含有伸甲基、伸乙基、伸乙烯基、三伸甲基、伸丙基、伸丙烯基、四伸甲基、五伸甲基、六伸甲基、八伸甲基等脂肪族烴基、環伸丁基、環伸戊基、環伸己基、環伸庚基、環伸辛基、環伸己烯基、環伸己二烯基等酯環式烴基、鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、二伸苯基、伸萘基、1,2-伸苯基二伸甲基、1,3-伸苯基二伸甲基、1,4-伸苯基二伸甲基、1,4-伸苯基二伸乙基、伸甲基二伸苯基、伸乙基二伸苯基等芳香族烴基、氧基、羰基等含氧之特性基、伸甲基二氧基、伸乙基二氧基等醚基、草醯基、丙二醯基、琥珀醯酵基、戊二基、己二醯基、辛二醯基、鄰酞醯基、間酞醯基、對酞醯基等醯基、硫代基、硫代羰基等含硫之特性基、亞胺基、偶氮基等含氮特性基、環伸戊基二伸甲基、環伸己基二伸甲基等環伸烷基二伸烷基、伸甲基二環伸己基、伸乙基二環伸己基等伸烷基二環伸烷基，更可舉出這些這些組合所得者。其中由甲川系色素的合成容易度、與對於有機溶劑之甲川系色素的溶解性之點來看，2價連結基之鏈長換算成碳原子等構成原子數時以未達20個，詳細為1至10個，更詳細為3至8個者為佳。且，該2價連結基以不脫離本發明的目的之範圍下，該氫原子的1或複數個可藉由例如胺基、羧基、氰基、硝基、鹵素基、羥基等取代。

一般式1中之Q¹ 及Q² 各獨立表示另一端具有芳香環、雜環、或胺基之單甲川鏈或聚甲川鏈，這些單甲川鏈或聚甲川鏈可具有取代基及/或環狀基。

作為Q¹ 及Q² 中之芳香環，可選自苯環作為基本單位之單環式或多環式者，例如可選自苯環、萘環、蒽環、菲環等。以不脫離本發明目的範圍內之範圍內，該芳香環可具有1或複數個取代基，作為各取代基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、異丙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基、2－丙炔基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2－丁烯基、1,3－丁二烯基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1－甲基戊基、2－甲基戊基、2－戊烯－4－基等脂肪族烴基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環己烯基基等酯環式烴基、苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、鄰枯烯星、間枯烯基、對枯烯基、聯苯基等芳香族烴基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、苯氧基等醚基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙氧基、苯醯基氧基等酯基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二異丙胺基、二丁胺基、二戊胺基等胺基、氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基、羥基、羧基、氰基、硝基、更可舉出這些組合之取代基。

作為Q¹ 及Q² 中的雜環，可舉出氮原子、氧原子、硫原子、硒原子及碲原子等選自含有1或複數個周期表中的第15族或第16族之元素雜原子之單環式或多環式，例如可舉出、咪唑啉環、咪唑環、苯並咪唑環、α－萘並咪唑環、β－萘並咪唑環、吲哚環、異吲哚環、假吲哚環、異假吲哚環、苯並假吲哚環、吡啶並假吲哚環、噁唑啉環、噁唑環、異噁唑環、苯並噁唑環、吡啶並噁唑環、α－萘並噁唑環、β－萘並噁唑環、硒唑啉環、硒唑環、苯並硒唑環、α－萘並硒唑環、β－萘並硒唑環、噻唑啉環、噻唑環、異噻唑環、苯並噻唑環、α－萘並噻唑環、β－萘並噻唑環、碲唑啉環、碲唑環、苯並碲唑環、α－萘並碲唑環、β－萘並碲唑環，更可舉出吖啶環、蒽環、異喹啉環、異吡咯環、咪唑喹喔啉環、茚滿二酮環、吲唑環、吲啉環、噁二唑環、咔唑環、呫噸環、喹唑啉環、喹喔啉環、喹啉環、色滿環、環己二酮環、環戊二酮環、噌啉環、噻二唑環、噻噁唑烷酮環、噻吩環、硫茚環、硫代巴比妥酸環、硫代海因環、四唑環、三嗪環、萘環、萘錠環、哌嗪環、吡嗪環、吡唑環、吡唑啉環、吡唑烷環、吡唑啉－5－酮環、吡喃環、吡啶環、噠嗪環、嘧啶環、吡喃鎓環、吡咯烷環、吡咯啉環、吡咯環、吩嗪環、菲啶環、菲環、菲繞啉環、酞嗪環、蝶啶環、呋咱環、呋喃環、嘌呤環、苯並噁嗪環、苯並吡喃環、嗎啉環、繞丹寧環等。該雜環以不脫離本發明範圍內，可具有1個或複數個取代基，作為各取代基可舉出如與前述芳香環之同一取代基。

作為Q¹ 及Q² 中的胺基，例如可舉出苯胺基、二苯胺基、間甲氧基苯胺基、甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基等。

作為Q¹ 及Q² 中之聚甲川鏈，例如可舉出選自三甲川鏈、五甲川鏈、七甲川鏈等將奇數個甲川基連接所成之聚甲川鏈、二甲川鏈、四甲川鏈、六甲川鏈等將偶數個甲川基連接所成之聚甲川鏈、或氮雜甲川鏈等聚甲川鏈。該單甲川鏈或聚甲川鏈可具有取代基及/或環狀基，作為取代基的例子，例如可舉出甲基、三氟基甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基等脂肪族烴基、甲氧基、三氟基甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、第三丁氧基等醚基、氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基、二苯胺基、對甲氧基二苯胺基等胺基、更可舉出硝基、氰基等，又作為環狀基，例如可舉出環戊烯環、環戊二烯基環、環己烯環、環己二烯環、環庚烯環、環辛烯環、環新二烯環、苯環等。

作為更加的甲川系色素，例如可舉出具有一般式2所示原子團者。

一般式2中，Z¹ 至Z⁴ 各獨立表示芳香環，這些芳香環可具有取代基。作為Z¹ 至Z⁴ 中之芳香環為以苯環作為基本單位之單環式或多環式者，例如可選自苯環、萘環、蒽環、菲環等。以不脫離本發明目的範圍內之範圍內，該芳香環可具有1個或複數個取代基，作為各取代基可舉出與一般式1中相同取代基。

一般式2中之Y¹ 及Y² 表示碳原子或雜原子，作為雜原子的例子，例如可舉出氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、碲原子等周期表中的第15族及第16族原子。且，Y¹ 及Y² 中之碳原子，例如亦可為以伸乙基或伸乙烯基等2個碳原子為主體之原子團。又，一般式1中之Y¹ 及Y² 可彼此相同或相異。

一般式2中之R¹ 、R² 、R⁵ 至R⁸ 各獨立表示氫原子或適宜的取代基。作為R¹ 、R² 、R⁵ 至R⁸ 中的取代基，例如可舉出與一般式1中R¹ 及R² 相同者。且，一般式2中，Y¹ 及/或Y² 為雜原子時，並無存在R⁵ 至R⁸ 的一部份或或全部。

一般式2中之R³ 、R⁴ 、R⁹ 及R¹ ⁰ 可彼此相同或相異之烴基，這些烴基可具有取代基。作為R³ 、R⁴ 、R⁹ 及R¹ ⁰ 中之烴基，例如可舉出與一般式1之R³ 及R⁴ 相同者。且，一般式2中，R⁵ 至R⁸ 中之取代基、或R⁹ 及R¹ ⁰ 的烴基之中2個例如為含有伸甲基、伸乙基、伸乙烯基、三伸甲基、伸丙基、伸丙烯基、四伸甲基、五伸甲基、六伸甲基、八伸甲基等脂肪族烴基、環丁烯基、環伸戊基、環伸己基、環伸庚基、環伸辛基、環伸己烯基、環己二烯基等酯環式烴基、鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、二伸苯基、伸萘基、1,2－伸苯基二伸甲基、1,3－伸苯基二伸甲基、1,4－伸苯基二伸甲基、1,4－伸苯基二伸乙基、伸甲基二伸苯基、伸乙基二伸苯基等芳香族烴基、氧基、羰基等酸素之特性基、伸甲基二氧基、伸乙基二氧基等醚基、草醯基、丙二醯基、琥珀醯酵基、戊二基、己二醯基、辛二醯基、鄰酞醯基、間酞醯基、對酞醯基等醯基、硫代基、硫代羰基等含硫之特性基、亞胺基、偶氮基等含氮特性基、環伸戊基二伸甲基、環伸己基二伸甲基等環伸烷基二伸烷基、伸甲基二環伸己基、伸乙基二環伸己基等伸烷基二環伸烷基、更可為這些組合等經2價連結基所結合者。

一般式2中之L表示對應一般式1中之L的2價連結基，該連結基可具有取代基。作為各2價連結基可舉出與一般式1中之相同者。

一般式2中之J¹ 及J² 表示單甲川鏈或聚甲川鏈。作為各聚甲川鏈，例如可舉出選自三甲川鏈、五甲川鏈、七甲川鏈等將奇數個之甲川基連接所成之聚甲川鏈，或二甲川鏈、四甲川鏈、六甲川鏈等將偶數個甲川基連接所成之聚甲川鏈。該單甲川鏈或聚甲川鏈可具有取代基及/或環狀基。

作為單甲川鏈或聚甲川鏈之取代基的例子，例如可舉出甲基、三氟基甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基等脂肪族烴基、甲氧基、三氟基甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、第三丁氧基等醚基、環丙基、環丁基、環戊基、環戊烯基、環己基、環己烯基等酯環式烴基、苯基、萘基等芳香族烴基、氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基、二苯基胺基、對甲氧基二苯基胺基等胺基、1－哌啶基、嗎啉代基等雜環基、硝基、氰基、更可舉出這些組合之取代基。又，作為聚甲川鏈中之環狀結構，例如可舉出環狀結構為至少含有1個乙烯性雙鍵等不飽和鍵，且該不飽和鍵作為聚甲川鏈之一部份會進行電子共鳴，例如可舉出環戊烯環、環戊二烯環、環己烯環、環己二烯環、環庚烯環、環辛烯環、環辛二烯環、苯環等，這些皆可如上述具有與聚甲川鏈中之相同取代基。

本發明的甲川系色素必須有離子對時，該離子對僅為於有機溶劑可維持甲川系色素的溶解度或玻璃狀態之安定性的適當者即可，通常、氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、過氯酸離子、過溴酸離子、六氟化磷酸離子、六氟化銻酸離子、六氟化錫酸離子、硝酸離子、磷酸離子、硼氟化氫酸離子、四氟硼素酸離子等無機酸陰離子、水楊酸、對羥基水楊酸、硫代氰酸離子、苯磺酸離子、萘磺酸離子、萘二磺酸離子、對甲苯磺酸離子、烷基磺酸離子、苯磺酸離子、烷基羧酸離子、三鹵化烷基羧酸離子、烷基硫酸離子、三鹵化烷基硫酸離子、煙酸離子等有機酸陰離子、偶氮系、雙苯基二硫醇系、硫代兒茶酚螯合系、硫代聯苯酸酯螯合系、雙二醇-α-二酮系等有機金屬錯合物陰離子、更可選自雙三氟基甲基磺醯基亞胺、五氟基乙基磺醯基亞胺等雙烷基磺醯基亞胺系。

且，一般式1及一般式2所示甲川系色素中，結構上存在順/反式異構物、鏡像異構物等異構物時，本發明包含任意異構物者。

本發明之甲川系色素皆於紫外線區域至紅外線區域，詳細為比300nm長之波長，更詳細為具有波長350至850nm左右為主之吸收極大值，吸收極大波長中之分子吸光係數(以下，吸收極大波長中之分子吸光係數以「ε」略記)為1.0×10⁵ 以上，一般為顯著大之1.5×10⁵ 以上，具有分解點高，且耐熱性大之特徴。因此，這些甲川系色素化合物，作為寫入光(writing optical)使用波長405nm附近的雷射光，例如可使用BD-R及HDDVD-R等記錄容量為每單面具有15至23.3GB之高密度光記錄媒體，且於使用波長635至660nm的雷射光之DVD-R、及使用波長780nm附近的雷射光之CD-R等光記錄媒體中極為有用。

其中，具有雙假吲哚骨架之本發明的甲川系色素之中，化學式2所示三甲川系色素於溶液狀態下，如圖1表示可見光吸收光譜。如圖1所示的可見光吸收光譜，該三甲川系色素為，於波長550nm及600nm附近具有各吸收極大值，這些吸收極大之長波長中，實質上吸收波長635至660nm附近的寫入光。另一方面，具有雙假吲哚骨架之化學式67所示過去公知的三甲川系色素於溶液狀態下，如圖2所示之可見光吸收光譜。比較兩者時可見到吸收波形之相異。此理由為與介著假吲哚環中之氮原子，具有經2價連結基結合之雙假吲哚骨架之過去公知的三甲川系色素做比較時，本發明的三甲川系色素為，雙假吲哚骨架介著假吲哚環中之第3位碳原子，藉由2價連結基之結合，可容易地形成甲川系色素的2量體結構之H締合體。因此，本發明的甲川系色素的吸收極大值與過具公知甲川系色素比較，位移於較短波長側。

作為本發明之甲川系色素的具體例子，例如可舉出化學式1至化學式45所示者。

本發明之甲川系色素可藉由各種方法合成得到，但僅為重視經濟性，可適用與活性甲川基與適當脫離基之求核取代反應的方法。藉由該方法合成具有一般式1所示原子團之甲川系色素時，例如與對應一般式1之Z¹ 及Z² 、R¹ 至R⁴ 、以及具有L的一般式6所示化合物，與來自Q¹ 及/或Q² 之具有適當脫離基之芳香族化合物或雜化合物進行、或對應一般式1上之Z¹ 及Z² 、R¹ 至R⁴ 、以及具有L之一般式7所示化合物，與來自Q¹ 及/或Q² 的芳香族化合物或雜化合物進行反應，得到所望量的本發明之甲川系色素。

又，藉由該方法合成具有一般式2所示原子團之甲川系色素時，例如具有一般式6所示原子團之化合物、與具有對應一般式2之Z³ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁹ 、及Y¹ 的一般式8所示原子團的化合物及/或具有對應一般式2之Z⁴ 、R⁷ 、R⁸ 、R¹ ⁰ 、及Y² 的一般式9所示原子團的化合物進行反應、或具有一般式7所示原子團的化合物、與具有對應一般式2之Z³ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁹ 、及Y¹ 的一般式10所示化合物及/或具有一般式2對應之Z⁴ 、R⁷ 、R⁸ 、R¹ ⁰ 、及Y² 之一般式11所示化合物進行反應，可得到所望量的本發明甲川系色素。且，一般式6至1l中之X_l ^－及X₂ ^－例如可舉出氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、氟酸離子、氯酸離子、溴酸離子、碘酸離子、過氯酸離子、過溴酸離子、磷酸離子、六氟化磷酸離子、六氟化銻酸離子、六氟化錫酸離子、硼氟化氫酸離子、四氟硼酸離子等無機酸離子、硫代氰酸離子、苯磺酸離子、萘磺酸離子、萘二磺酸離子、苯羧酸離子、烷基羧酸離子、三鹵化烷基羧酸離子、烷基硫酸離子、三鹵化烷基硫酸離子、煙酸離子、四氰基對苯醌二甲烷離子等有機酸離子、雙三氟基甲磺醯基亞胺、五氟基乙磺醯基亞胺等雙烷基磺醯基亞胺離子為主之適當陰離子。又，一般式7至9中之M為適當的脫離基，一般使用苯胺基、對甲苯胺、對甲氧基苯胺基、對乙氧基羰基苯胺基、N－乙醯基苯胺基等苯胺或苯胺衍生物1個基、或氫硫基、甲基硫代基、乙基硫代基、3－磺醯基丙基、4－磺醯基丁基等含硫特性基。N表示0至3整數。

合成時，反應容器中放入各適量的一般式6所示化合物、一般式8及/或一般式9所示化合物、或一般式7所示化合物與一般式10及/或一般式11所示化合物，若必要溶解於適當溶劑中，例如加入氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨、三乙胺、哌啶、吡啶、吡咯烷、苯胺、N,N－二甲基苯胺、N,N－二乙基苯胺等鹼性化合物、鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、三氟基乙酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、三氟基甲磺酸等酸性化合物、氯化鋁、氯化鋅、氯化錫、四氯化鈦等路易氏酸性化合物後，藉由加熱迴流等加熱．攪拌下於周圍溫度或高於周圍溫度下進行反應。

做為溶劑，例如可舉出戊烷、己烷、環己烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類、四氯化碳、氯仿、1,2－二氯苯、1,2－二溴苯、三氯伸乙基、四氯伸乙基、氯苯、溴苯、α－二氯苯等鹵化物、甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、異丁醇、異戊醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、2－甲氧基乙醇、2－乙氧基乙醇、酚、苯甲醇、甲酚、二乙二醇、三乙二醇、甘油等醇類及酚類、二乙醚、二異丙醚、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4－二噁烷、苯甲醚、1,2－二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、二環己基－18－冠－6等醚類、乙酸、乙酸酐、三氯乙酸、三氟乙酸、丙酸酐、乙酸乙酯、碳酸丁酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、甲醯胺、N－甲基甲醯胺、N,N－二甲基甲醯胺、N－甲基乙醯胺、N,N－二甲基乙醯胺、六甲基磷酸三醯胺等酸及酸衍生物、乙腈、丙腈、琥珀腈、苯甲腈等腈類、硝基甲烷、硝基苯等硝基化合物、二甲基亞碸、環丁碸等含硫化合物、水等，若必要可組合這些使用。

使用溶劑時，一般若溶劑量過多時會使反應效率降低，相反地若過少難以均勻地加熱．攪拌、或容易產生副反應。因此，將溶劑量控制至質量比為原料化合物全體之100倍，一般為5至50倍為佳。雖依原料化合物之種類或反應條件等而不同，但反應時間為10小時以內，一般為0.5至5小時內結束。反應的進行例如可藉由薄層層析法、氣體層析法、高速液體層析法等廣用方法來監視。本發明之甲川系色素可依據該方法、或依據該方法製造出所望量。反應的進行，例如課藉由例如薄層層析法、氣體層析法、高速液體層析法等廣用方法來監視。

其中，一般式6及一般式7所示化合物可經由本發明之一般式3所示假吲哚化合物，例如依據速水正明監修『感光色素』、1997年10月17日、產業圖書股份有限公司發行，第24至30頁所記載的方法而得到。同様地，一般式8、一般式9、一般式10及一般式11所示化合物，例如可依據速水正明監修『感光色素』、1997年10月17日、產業圖書股份有限公司發行、第24至30頁等記載方法得到。

本發明之一般式3所示假吲哚化合物可經由將一般式4所示二酮化合物、與一般式5所示1種或2種以上的肼化合物進行反應之步驟得到。

且，一般式3所示假吲哚化合物中，結構上存在鏡像異構物等異構物時，本發明包含任意異構物本發明。作為本發明之假吲哚化合物的具體例，例如可舉出化學式46至化學式53所示者。這些皆作為製造本發明甲川系色素之中間體使用。

該假吲哚化合物的合成為，反應容器中將各適量的一般式4及一般式5所示化合物，若必要溶解於適當溶劑中，再添加乙酸鈉、乙酸鉀、碳酸鉀、碳酸鈣、三乙胺、N,N－二甲基苯胺、哌啶、嗎啉、吡啶、1,8－二氮雜雙環[5.4.0]－7－十一碳烯等鹼性化合物後、加熱迴流等加熱．攪拌下以周圍溫度或上升周圍溫度下進行反應。作為溶劑，如上述可使用本發明甲川系色素化合物之合成中的同様溶劑。雖依據原料化合物種類或反應條件而不同，但反應為10小時以內，一般為5小時以內結束。反應的進行，例如可使用薄層層析法、氣體層析法、高速液體層析法等廣泛方法進行監視。

該所得之甲川系色素及假吲哚化合物，依據用途可直接使用反應混合物，一般為於使用前進行溶解、分液、傾斜、過濾、萃取、濃縮、薄層層析法、管柱層析法、氣體層析法、高速液體層析法、蒸餾、昇華、結晶化等純化類似化合物之廣用方法進行純化，若必要可組合這些方法使用。雖依據色素及假吲哚化合物種類或用途而不同，但必須為高純度有機色素化合物，例如適用於資訊記錄或太陽光發電等情況時，使用前例如必須經由蒸餾、昇華、結晶化等方法進行純化。

本發明的甲川系色素如前述，溶液狀態中具有比300nm長之波長區域，一般為波長350至850nm附近具有極大吸收，吸收極大波長中之分子吸光係數(以下、吸收極大波長中之分子吸光係數略記為「ε」)亦為1.0×10⁵ 以上，一般為顯著高之1.5×10⁵ 以上，而可有效地吸收該波長區域的光。且，本發明的甲川系色素，例如常使用於資訊記錄、太陽光發電為主之各領域中，例如對於醯胺系、醇類系、酮系、腈系、鹵素系之有機溶劑可發揮實用上無障礙的溶解性下，大多顯示約200℃以上之分解點。如已知，有機化合物之分解點為熱特性的重要指標之一，分解點越高其熱安定性越大。而本發明的甲川系色素為作為藉由吸收紫外線至紅外線區域的光，將此遮斷、或利用紫外線至紅外線區域的光能量之吸光材料，例如極有用地使用於資訊記錄、大陽光發電、電氣機械器具、電氣通信器具、光學器具、衣料、建築寢室裝修用品、保健用品、農業資材為主之多様用途上。且，甲川系色素等有機化合物之分解點，例如可由廣用的差示掃描熱量分析(以下簡稱為「DSC分析」決定。

即，本發明之甲川系色素於資訊記錄的用途上，吸收紫外線至紅外線的光，可藉由增感使用於光片、製版、熱轉印記錄、感熱記錄、全息圖記錄等之聚合性化合物或聚合起始劑等，可有用作為促進聚合之光增感劑或光熱交換劑。作為光增感劑之另外用途，例如於太陽光發電之領域中，本發明的甲川系色素載持於色素增感型濕式太陽電池的半導體電極時，可提高對於短波長可見光之半導體電極的感度，進而可顯著改善太陽電池的光電變換效率。本發明的甲川系色素為對於自然光、人工光等環境可發揮實用上無障礙的耐光性，故將本發明的甲川系色素作為光增感劑所使用的太陽電池，其具有即使長時間使用下，亦難以導致因光增感劑所引起的電力降低之優點。

電氣通信器具、電氣機械器具、光學器具之用途中，將本發明的甲川系色素作為過濾器用材，例如使用於攝像管、半導體受光元件、光纖維、映像顯示機器用前面構件等時，可抑制來自紫外線至紅外線的光線的雜音、或藉由經輻射之熱線等周圍溫度的上升，具有調製視感度至所望的水準之好處。作為過濾器用材之另一用途，於農業資材上，例如藉由對於溫室用的玻璃板、或形成薄片或薄膜狀之乙烯房子用塑膠基材之塗佈，可調節到達果樹、穀物、蔬菜、花卉為主之觀賞植物、園藝植物、食用植物、藥用植物等有用植物之光波長分佈，進而可控制植物生長。

除以上用途以外，本發明的甲川系色素若必要可與吸收紫外線區域、可見光區域及/或紅外線區域的光之1或複數種其他材料同時作為遮光劑、熱光線遮斷劑、斷熱劑、保溫蓄熱劑等一般衣料，換言之對於保溫蓄熱繊維、紫外線、可見光、紅外線等之偵察，對於使用具有擬裝性能之纖維的衣料、或衣料以外，例如窗框、窗扉、摺襞、褶襉、威尼斯窗簾、蕾絲、羅馬簾、捲廉、鐵窗、暖簾、毛毯、棉被、床鋪、被套、床單、坐墊、枕頭、枕頭套、抱枕、腳墊、地毯、睡袋、玻璃窗、建造物、汽車、電車、船舶、飛機等內外裝潢材料、窗戶玻璃等建材用品、紙尿布、尿布套、眼鏡、單片眼鏡、望眼鏡等保健用品、鞋子的鞋底、鞋內材料、皮夾、浴室墊、傘材料、陽傘、絨毛娃娃、照明裝置、太陽眼鏡、遮陽具、天窗、微波爐、烤箱等視窗，且可使用於包裝、填充或收納這些物品之包裝用材、填充用材、容器等時，不僅可防止或減低溫度變化、或可見光所引起的眼睛疲勞疲勞、視細胞老化、白內障為主之生物或物品的障礙或不適，更可調整物品的色度、色調、色彩、風格等，有著可維持或調整由物品反射或透過的光於最佳水準之優點。且，本發明的甲川系色素與吸收可見光之過去公知的有機化合物相同，可使用於改質防止用墨水、改竄、偽造防止用條碼墨水、放光墨水、吸光塗料、照片或決定底片位置的標識劑、回收塑膠時的區分用染料劑、成形加工PET瓶時的預熱助劑，更可作為對可見具有光感受性之腫瘍的一般治療上之醫藥品的有效成分、或可幫助有效成分作用之成分。

本發明的甲川系色素對於自然光、人工光等環境光具有顯著的耐光性，但本發明的甲川系色素提供於上述用途時，絕無例如以抑制雷射光等照射所引起的一重態氧等所造成的甲川系色素的褪色、劣化、變性、變質、分解等之目的下，若必要可並用1種或複數種所謂的耐光性改善劑(急冷劑)。作為與本發明的甲川系色素並用之耐光性改善劑，例如可舉出相同申請人的再公表專利WO00/075111號公報、社團法人色材協會編集、『色材工學手冊』、初版、1,274至1,282頁、朝倉書店、1989年、11月25日發行、深海正博們的『染料與藥品』、第37卷、第7號、185至197頁(1992年)等所記載的胺化合物、胡蘿蔔素化合物、硫化物、酚化合物、或乙醯基乙酸酯螯合系、水楊基醛肟系、二茚鑄(diimmonium)系、二硫酚系、硫代兒茶酚螯合系、硫代聯苯酸酯螯合系、雙二硫酚-α-二酮螯合系、甲臢(formazan)系的無機錯合物螯合錯合物、有機金屬錯合物為主之金屬錯合物，若必要可組合這些使用。其中，本發明的甲川系色素可顯著改善耐光性，且與本發明的甲川系色素之混合狀態中，可實現良好非晶質固體，以甲臢系、二硫酚系之金屬錯合物為特佳。雖依用途而不同，但作為並用之耐光性改善劑的量，對於甲川系色素而言，一般為1質量%以上，較佳為3至30質量%之範圍。並用耐光性改善劑時，本發明的甲川系色素可預先與耐光性改善劑均勻混合，以液狀、半固體或固體狀之組成物形態下使用於目的物品、或調整物品之甲川系色素與耐光性改善劑的配合比率於所定範圍內，各以液狀、半固體狀或固體狀各適用於目的物品。

本發明的假吲哚化合物如上述，可使用於作為製造本發明的甲川系色素之中間體。且該假吲哚化合物為，因吸收紫外區域的光，一般為吸收波長200至350nm之光，故作為紫外線吸收劑，例如可使用於電腦螢幕、電視螢幕等光學顯示器之防紫外線之過濾器、感熱紙、感壓紙等電子供給性染料、汽車塗裝用塗料、家屋外裝用塗料、被覆電線用塗料、磁性塗料等塗料、原子筆、鋼筆、點狀印刷機、影印機用碳粉、噴墨印刷機、永久標識、乾燥消去標識、新聞印刷、雜誌印刷、雷射列表機等之墨水、窗、眼鏡用鏡片及眼鏡、護目鏡、手護套、隱形眼鏡、眼內鏡片等眼用裝置。

然而本發明的甲川系色素為吸收紫外線區域至紅外線區域，一般為波長300nm以上之長波長區域，詳細為波長350至850nm，更詳細為波長350至450nm附近、630至680nm、及750至800nm的光，對自然光或人工光等環境具有高耐光性，作為寫入光之波長800nm以下的雷射光，換言之使用波長350至450nm附近的雷射光，例如作為構成BD-R及HD DVD-R等記錄容量為每單面為15至23.3GB之高密度光記錄媒體、使用波長630至680nm附近的雷射光的DVD-R、及使用波長750至800nm附近之雷射光的CD-R等光記錄媒體之記錄層的吸光材料特別有用。

因此，對於本發明的甲川系色素之光記錄媒體中的用途做說明，本發明的甲川系色素使用於光記錄媒體時無須經特殊處理或操作，故本發明之光記錄媒體可依據過去公知的光記錄媒體製作出。即，作為吸光材料之1或複數個本發明的甲川系色素，若必要可含有1種或複數種調節記錄層中之反射率或光吸收率之其他吸光材料，可添加1種或複數種可改善光記錄媒體的製作作業或性能之廣用的耐光性改善劑、膠黏劑、分散劑、難燃劑、滑劑、帶電防止劑、界面活性劑、可塑劑等而溶解於有機溶劑中，溶液經噴霧法、浸漬法、滾筒塗佈法、轉動塗佈法等均勻地塗佈於基板單面上、乾燥後形成記錄層之放光材料所成之薄膜後，若必要反射率，欲達到45%以上，較佳為55%以上，可使用真空蒸鍍法、化學蒸鍍法、濺射法、離子批覆法等金、銀、銅、白金、鋁、鈷、錫、鎳、鐵、鉻等金屬、或者形成於廣用的有機系反射層用材所得之記錄層為密著之反射層、或者保護記錄層免於刮傷、附塵、弄髒等為目的，可將含有難燃劑、安定劑、帶電防止劑等紫外線硬化樹脂戶熱硬化樹脂等進行轉動塗佈，再藉由光照射或加熱使其硬化而形成密著於反射層之保護層。

作為耐光性改善劑，例如可舉出亞硝基二苯胺、亞硝基苯胺、亞硝基酚、亞硝基萘酚等亞硝基化合物、四氰基對二次甲基苯醌、二甲烷化合物、二茚鑄(diimmonium)鹽、雙〔2'－氯－3－甲氧基－4－(2－甲氧基乙氧基)二硫代苯甲〕鎳(商品名『NKX－1199』、林原生物化學研究所製造)，使用偶氮色素金屬錯合物、甲臢金屬錯合物等金屬錯合物，若必要可使用這些適當宜組合。較佳耐光性改善劑為含有亞硝基化合物或甲臢金屬錯合物者，特佳為相同專利申請人之特開2000－344750號公報(發明名稱「苯基吡啶胺衍生物」)所揭示的具有苯基吡啶胺骨架之亞硝基化合物、或者於再公表專利WO00/075111號公報(發明名稱「甲臢金屬錯合物」)中所揭示的甲臢骨架中的第5位置具有吡啶環，且第3位置上與吡啶環或呋喃環結合所成之甲臢化合物或該互變異構物的1個或複數個作為配位子，例如含有鎳、鋅、鈷、鐵、銅、鈀等金屬錯合物者。並用該耐光性改善劑時，不會降低有機溶劑中之本發明的甲川系色素之溶解性，且實質上不會損害所望的光特性下，可有效地抑制對讀取光或環境光等之曝光所引起的甲川系色素之劣化、退色、變色、變性等不佳變化。作為配合比例，一般為對於1莫耳的甲川系色素而言，耐光性改善劑的含有率量為0.01至5莫耳，較佳為0.1至1莫耳之範圍。

本發明的甲川系色素於各種有機溶劑中，可實用上完全無障礙下發揮其溶解性，故將甲川系色素塗佈於基板之有機溶劑亦無限定。因此，本發明之光記錄媒體的製作中，例如常使用於光記錄媒體的製作之TFP、或者選自己烷、環己烷、甲基環己烷、二甲基環己烷、乙基環己烷、異丙基環己烷、第三丁基環己烷、辛烷、環辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類、四氯化碳、氯仿、1,2－二氯乙烷、1,2－二溴乙完、三氯伸乙基、四氯伸乙基、氯苯、溴苯、α－二氯苯等鹵素化物、甲醇、乙醇、2,2,2－三氟基乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－甲氧基－2－丙醇、1－乙氧基－2－丙醇、1－丁醇、1－甲氧基－2－丁醇、3－甲氧基－1－丁醇、4－甲氧基－1－丁醇、異丁基醇、戊基醇、異戊基醇、環己醇、2－甲氧基乙醇(甲基乙二醇乙醚)、2－乙氧基乙醇(乙基乙二醇乙醚)、2－異丙氧基－1－乙醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、甘油、酚、苯甲醇、甲酚、二丙酮醇等醇類及酚類、二乙基醚、二異丙基醚、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4－二噁烷、苯甲醚、1,2－二丁氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、環己基－18－冠－6、甲基卡必醇、乙基卡必醇等醚類、糠醛、丙酮、乙基甲基酮、環己酮等酮類、乙酸乙酯、乙酸丁基、碳酸伸乙基、碳酸伸丙基、磷酸三甲基等酯類、甲醯胺、N－甲基甲醯胺、N,N－二甲基甲醯胺、六甲基磷酸三醯胺等醯胺類、乙腈、丙腈、琥珀腈甲苯基等腈類、硝基甲烷、硝基苯等硝基化合物、伸乙基二胺、吡啶、哌啶、嗎啉、N－甲基吡咯烷酮等胺類、二甲基亞碸、環丁碸等含硫化合物為主之TFP以外的廣用的有機溶劑，若必要可將這些適宜混合使用。

換言之，本發明的甲川系色素為，例如於TFP、二丙酮醇、甲基乙二醇乙醚、乙基乙二醇乙醚等容易蒸發之有機溶劑中之溶解度較大，故即使於溶劑中溶解本發明的甲川系色素後塗佈於基板上、乾燥後，不會出現色素結晶或記錄層膜厚或表面之不均勻。又，本發明的甲川系色素為非鹵素溶劑，例如於甲基乙二醇乙醚、乙基乙二醇乙醚、二丙酮醇等醇類、或環己酮等酮類中亦可發揮良好溶解性。將本發明的甲川系色素溶解於醇類後塗佈於基板時，因該醇類為非鹵素溶劑，故溶劑不會對基板造成傷害，且不會污染到環境。

基板亦以廣被使用者即可，一般藉由壓出成形法、射出成形法、壓出射出成形法、光聚合物法(2P法)、熱硬化一體成形法、光硬化一體成形法等將適宜材料對應最終用途，例如形成直徑12cm、厚度0.6mm或1.2mm之碟狀，將此使用於單板、或使用黏著薄片、接著劑等做適宜貼合。作為基板的材料，實質上為透明，波長僅為300至800nm之範圍內為80%以上，較佳為90%以上之光透過率，原則上與材質無關。作為各材料，例如可舉出玻璃、陶瓷以外，亦可使用聚丙烯酸酯、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯(苯乙烯共聚合物)、聚甲基戊烯、聚酯、聚烯烴、聚亞胺、聚醚亞胺、聚碸、聚醚碸、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯聚苯乙烯－合金、聚酯碳酸酯、聚酞酸酯碳酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯、非晶質聚烯烴、甲基丙烯酸酯共聚物、二烯丙基碳酸酯二乙二醇、環氧基樹脂、酚樹脂等塑質，一般常用聚碳酸酯。塑質製基板的情況為，表示同期信號、軌道(track)及分區(sector)之地址的凹部一般為成形時轉印成軌道內周。該凹部的形狀並無特制限者，使平均幅度為0.2至1.8 μ m的範圍、又深度為70至200nm之範圍為佳。

含有本發明的甲川系色素之吸光材料為，一般於觀察黏度下，將前述各情況之有機溶劑之濃度為0.5至5質量%之溶液，均勻塗佈於基板上經乾燥後的記錄層厚度為10至1,000nm，較佳為50至300nm。且，溶液的塗佈係以基板的保護或接著性之改善等為目的，若必要於基板上設置下引層，作為下引層的材料，例如可舉出離聚物樹脂、聚醯胺樹脂、乙烯系樹脂、天然樹脂、矽、液狀橡膠等高分子物質。又，使用膠黏劑的情況為，可使用單獨或組合硝基纖維素、磷酸纖維素、硫酸纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、酪酸纖維素、棕櫚酸纖維素、乙酸.丙酸纖維素等纖維素酯類、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、丁基纖維素等纖維素醚類、聚苯乙烯、聚氯化乙烯、聚乙酸乙烯、聚乙烯甲醛、聚乙烯丁縮醛、聚乙烯甲縮醛、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯樹脂、苯乙烯－丁二烯共聚物、苯乙烯－丙烯腈共聚物、苯乙烯－丁二烯－丙烯腈共聚物、氯化乙烯－乙酸乙烯共聚物、馬來酸酐共聚合體等共聚合樹脂類、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸醯胺、聚丙烯腈等丙烯酸樹脂類、聚乙烯對苯二甲酸酯等聚酯類、聚乙烯、氯化聚伸乙基、聚伸丙基等聚烯烴類等聚合物，質量比為使用甲川系色素之0.01至10倍。

對於本發明之光記錄媒體的使用方法做説明，該所得之本發明為，例如BD－R及HD DVD－R等記錄容量為每面15至23.3GB之高密度光記錄媒體、及DVD－R、CD－R等光記錄媒體，例如與GaN系、AlGaInP系、GaAsP系、GaAlAs系、InGaP系、InGaAsP系或InGaAlP系之半導體雷射、或與分佈歸還型、黑色反射型等第二高調波產生元件(SHG元件)組合之Nd－YAG雷射等之波長850nm以下之雷射光，換言之使用波長350至450nm、630至680nm、或750至800nm之雷射光的各種資訊可高密度下寫入。讀取中使用與寫入相同之波長、或者比此高許多的波長之雷射光。對於寫入、讀取時的雷射出力，雖依與本發明之甲川系色素組合所使用的耐光性改善劑之種類與配合量而不同，但對於本發明之光記錄媒體，寫入資訊時的雷射出力設定為超過形成符號之能量閾值的較強值，另一方面，讀取寫入資訊時的出力，可設定為比該閾值低許多為佳。一般為上升1mW，未超過50mW的範圍下寫入，讀取為0.1至4mW之範圍。經記錄的資訊為，藉由光讀起(pick up)，檢測於光記錄媒體之記錄面上符號、或未形成符號的部份之反射光量或透過光量變化而讀取。

對於本發明之光記錄媒體，藉由使用波長850nm以下之雷射光，換言之波長350至450nm、630至680nm、或750至800nm附近之雷射光的光讀起，1.6 μ m以下之軌距下可高密度地形成符號長0.9 μ m以下之安定微小符號。因此，例如於直徑12cm之碟狀基板上，使用波長750至800nm附近的雷射光時，記錄容量為每面0.7GB，使用波長630至680nm附近的雷射光時，記錄容量為每面4.7GB，使用波長350至450nm附近的雷射光時，記錄容量為每面15GB至23.3GB，實現極高密度之光記錄媒體。

本發明之光記錄媒體可以高密度下記錄.保管文字資訊、影像資訊、聲音資訊及其他數位資訊、文書、數據、電腦程式等之民生用及業務用記錄媒體上極為有用。作為適用於本發明之光記錄媒體的各種行業與資訊形態，例如可舉出建設．土木中之建築．土木圖面、地圖、道路．河川臺帳、圖面管理、建築物設計圖、災害防止資料、電線圖、配置圖、新聞．雜誌資訊、地域資訊、工事報告書等、製造業之設計圖、成分表、處方、商品様品書、商品價格表、產品明細表、維護資訊、意外事故．故障案例集、難事處理案例集、製造工程表、技術資料、碳畫、明細圖、自家公司作品集、技術報告書、檢査報告書等販賣之顧客資訊、客戶資訊、公司資訊、契約書、新聞．雜誌資訊、營業報告書、企業信用調査、在庫一覽等，金融業之公司資訊、股價記錄、統計資料、新聞．雜誌資訊、契約書、顧客表、各種申請．提出．證件．許可證書類、業務報告書等，不動產．運輸之物件資訊、建築物設計圖、地圖、地域資訊、新聞．雜誌資訊、租借契約書、公司資訊、在庫一覧、交通資訊、客戶資訊等，電力．氣體之配線．配管圖、災害防止資料、作業基準表、調査資料、技術報告書等，、醫療之診斷書、病歴．病例檔案、醫療関係圖等，大學．研究所之學術論文、學會記錄、研究月報、研究數據、文獻、文獻索引等、資訊之調査數據、論文、專利公報、天氣圖、數據解析記錄、顧客檔案等、法律之判例等、各種團體之會員名冊、記錄帳、作品記錄、對戰記錄、大會記錄等，觀光之觀光資訊、交通資訊等、媒體．出版之公司出版物之索引、新聞．雜誌資訊、人物檔案、運動記錄、telop檔案、廣播台詞等，官方相關地圖、道路．河川台帳、指紋檔案、住民票、各種申請．提出．證件．許可證書類、統計資料、公共資料等。換言之，寫入1次的本發明光記錄媒體為，記錄資訊不會被竄改或消失，例如可極有用地使用於記錄卡或公文等記錄保存以外，亦可使用於美術館、圖書館、博物館、廣播局等電子圖書上。

作為本發明光記錄媒體之特殊用途，可使用於CD、數位影像光碟、雷射光碟、MD(使用光磁氣光碟之資訊記錄系統)、CDV(利用CD之雷射光碟)、DAT(利用磁帶之資訊記錄系統)、CD－ROM(利用之讀取專用記憶體)、DVD－ROM(利用數位多用途光碟之讀取專用記憶體)、DVD－RAM(利用數位多用途光碟之可寫入之讀取記憶體)、數位照片、電影、錄影軟體、audio軟體、電腦構圖、出版物、廣播節目、廣告訊息、電腦軟體等編集、校正、更可用於大型電腦、交通系統用之外部程式記錄手段之用途上。

本發明之光記錄媒體的意思為利用本發明的甲川系色素之實質上可吸收波長850nm以下的光，換言之波長350至450nm、630至680nm、或750至800nm附近之光的性質的全部記錄媒體，熱變形型者以外，例如利用隨著甲川系色素的光吸收之發熱的發色劑與顯色劑之化學反應的感熱發色方式、或利用藉由設置於基板表面之周期性凹凸圖型之發熱使其平坦化之現象，即所謂的「蛾目方式」者。

以下對於本發明的實施形態，依據實施側做説明。

實施例1

〈假吲哚化合物〉

反應容器中加入化學式54所示化合物40g、與化學式55所示化合物76.6g，經1小時攪拌下加熱，使其反應。冷卻反應混合物後，加入濃鹽酸80ml，再加熱30分鐘使其反應。冷卻反應混合物，滴入25%氫氧化鈉水溶液後，加入氯仿並萃取。經傾斜得到氯仿層，以水及飽和食鹽水洗浄，再經無水硫酸鎂乾燥，過濾後，餾去氯仿。所得之油狀物以氯仿及甲醇之混合液作為展開溶媒進行矽膠管柱層析法之精製，得到白色化學式46所示之本發明假吲哚化合物的油狀物29.8g。

取出一部份油狀物，吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之吸收光譜，本例的假吲哚化合物於波長215nm至305nm附近之紫外線區域上有多數吸收峰(ε＝7.94×10³ 至5.45×10⁴ )。¹ H－NMR分析中，氯仿－d溶液之本例的假吲哚化合物為，化學位移δ(ppm、TMS)為0.15至0.21(2H，m，－CH₂ －)、0.30至0.36(2H，m，－CH₂ －)、1.37(6H，s，CH₃ －)、1.60至1.70(2H，m，－CH₂ －)、2.00至2.10(2H，m，－CH₂ －)、2.14(6H，s，－CH₃ －)、7.41至7.51(4H，m，ArH)，7.68至7.72(2H，m，ArH)、7.78至7.85(4H，m，ArH)，及7.92至7.95(2H，m，ArH)位置上顯示吸收峰。

本例的假吲哚化合物可作為製造具有雙假吲哚骨架之本發明甲川系色素時的中間體使用。且，本例的假吲哚化合物為吸收紫外線區域的光，故可作為紫外線吸收劑，使用於抗紫外線過濾器、染料、墨水、眼用裝置上。

實施例2

〈假吲哚化合物〉取代化學式54所示化合物，使用化學式56所示化合物以外，進行與實施例1相同之反應，得到白色化學式51所示之本發明假吲哚化合物的油狀物8.3g。

取出一部份油狀物，作為吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之吸收光譜，本例的假吲哚化合物於波長215nm至305nm附近之紫外線區域上有多數吸收峰(ε＝8.35×10³ 至5.81×10⁴ )。¹ H－NMR分析中，氯仿－d溶液之本例的假吲哚化合物為，化學位移δ(ppm，TMS)0.10至0.25(2H，m，－CH₂ －)、0.30至0.45(2H，m，－CH₂ －)、0.70至0.85(4H，m，－CH₂ －)、1.43(6H，s，－CH₃ －)、1.74至1.84(2H，m，－CH₂ －)、2.12至2.22(2H，m，－CH₂ －)、2.20(6H，s，CH₃ －)、7.38至7.51(4H，m，ArH)、及7.70至7.92(8H，m，ArH)位置上顯示吸收峰。

實施例3

〈假吲哚化合物〉取代化學式54所示化合物，使用化學式57所示化合物以外，進行與實施例1相同之反應，得到白色化學式47所示之本發明假吲哚化合物的油狀物12.8g。

取出一部份油狀物，吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之吸收光譜，本例的假吲哚化合物於波長216nm至350nm附近之紫外線區域上有多數吸收峰。¹ H－NMR分析中，氯仿－d溶液之本例的假吲哚化合物為，化學位移δ(ppm，TMS)為1.52(6H，s，CH₃ )、2.20(6H，s，CH₃ )、3.00(2H，d，CH₂ )、3.38(2H，d，CH₂ )、6.01(4H，s，ArH)、7.25至7.56(6H，m，ArH)，7.74(2H，d，ArH)、7.91(2H，d，ArH)、7.98(2H，d，ArH)位置上顯示吸收峰。

本發明的假吲哚化合物為因結構的不同而使裝入條件或收率有著若干不同，例如包含如上述以外的化學式46至53所示者，皆可藉由實施例1至3的方法、或者依據彼等方法得到所望量。

實施例4

〈甲川系色素〉反應容器中各放入化學式46所示化合物12.5g與對甲苯磺酸乙酯16.9g，經3.5小時加熱攪拌後，反應混合物中滴入丙酮125ml，並冷卻後得到化學式58所示化合物之白色結晶16.65g。

其次，反應容器中放入適量乙腈，先前所得之化學式58所示化合物1.5g、化學式59所示化合物1.82g、及乙酸酐0.75ml，經30分鐘加熱攪拌後，再滴入三乙胺0.99ml並加熱攪拌1.5小時。反應混合物中加入適量的異丙醚，藉由傾倒將澄清液體除去後，加入甲醇15ml，進行30分鐘加熱迴流。其後，於反應溶液中加入六氟基磷酸銨0.87g的甲醇溶液8ml，冷卻後得到化學式1所示本發明的甲川系色素之茶色結晶1.37g。

取出一部份結晶，作為熱特性測定DSC分析之熔點及分解點，本例的甲川系色素於252℃附近顯示熔點，於300℃附近顯示分解點。作為吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之可見光光譜，本例的甲川色素於波長544nm附近顯示吸收極大值(ε＝1.94×10⁵ )。且二甲基亞碸－d₆ 溶液之本例的甲川系色素之¹ H－NMR分析為，化學位移(ppm，TMS)為0.15至0.32(2H，m，－CH₂ －)、0.65至0.82(2H，m，－CH₂ －)、1.10(6H，t，CH₃ －)1.23(6H，t，CH₃ －)、1.62(6H，s，CH₃ －)、1.80(6H，s，CH₃ －)、1.87(6H，s，CH₃ －)、1.85至2.07(2H，m，－CH₂ －)、2.70至2.90(2H，m，－CH₂ －)、3.95至4.20(8H，m，－CH₂ －)、6.39(2H，d，－CH＝)、6.48(2H，d，－CH＝)、7.51(2H，t，ArH)、7.59(2H，t，ArH)、7.61(2H，d，ArH)、7.66(2H，t，ArH)、7.75(2H，d，ArH)、7.78(2H，t，ArH)、8.01(4H，t，ArH)、8.13(4H，t，ArH)、8.16(2H，d，ArH)、8.24(2H，d，ArH)及8.32(2H，t，－CH＝)位置上觀察到吸收峰。

本例的甲川系色素可有效率地吸收於500nm至600nm附近之可見光區域的光，對溶劑之溶解性或熱特性亦優良，故可使用於例如資訊記錄、太陽光發電、電氣機械器具、電氣通信器具、光學器具、衣料、建寢共用品、保健用品、農業資材為主之各領域中，藉由吸收可見光區域的光，可將此遮斷、或利用於可見光區域的光能量作為吸光材料使用。

實施例5

〈甲川系色素〉取代化學式59所示化合物使用化學式60所示化合物以外，進行與實施例4相同之反應，得到化學式2所示本發明甲川系色素之茶色結晶1.71g。

取出一部份結晶，作為熱特性測定DSC分析之熔點及分解點，本例的甲川系色素於211℃附近顯示與熔點難以區分的分解點。作為吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之可見光光譜，本例的甲川色素於波長551nm附近顯示吸收極大值(ε＝1.87×10⁵ )。且二甲基亞碸－d₆ 溶液之本例的甲川系色素之¹ H－NMR分析為，化學位移(ppm，TMS)為0.10至0.30(2H，m，－CH₂ －)、0.70至0.90(2H，m，－CH₂ －)、0.50至1.30(12H，m，CH₃ －)、1.50至2.00(16H，m，CH₃ －，－CH₂ －)、1.90至2.10(2H，m，－CH₂ －)、2.80至3.00(2H，m，－CH₂ －)、3.80至4.20(8H，m，－CH₂ －)、5.90至8.50(40H，m，ArH，－CH＝)位置上觀察到吸收峰。

實施例6

〈甲川系色素〉取代化學式59所示化合物使用化學式61所示化合物以外，進行與實施例4相同之反應，得到反應式3所示本發明甲川系色素之綠色結晶1.37g。

取出一部份結晶，作為熱特性測定DSC分析之熔點及分解點，本例的甲川系色素於235℃附近顯示與熔點難以區分的分解點。作為吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之可見光光譜，本例的甲川色素於波長551nm附近顯示吸收極大值(ε＝1.92×10⁵ )。且二甲基亞碸－d₆ 溶液之本例的甲川系色素之¹ H－NMR分析為，化學位移(ppm，TMS)為0.00至0.20(2H，m，－CH₂ －)、0.60至0.75(2H，m，－CH₂ －)、1.21(6H，t，CH₃ －)、1.33(6H，t，CH₃ －)、1.45至2.10(18H，m，－CH₂ －)、1.78(CH，s，CH₃ －)、2.25至2.50(4H，m，－CH₂ －)、2.60至2.80(2H，m，－CH₂ －)、4.00至4.12(4H，m，－CH₂ －)、4.12至4.22(4H，m，－CH₂ －)、6.56(2H，d，－CH＝)、6.72(2H，d，－CH＝)、7.48至7.72(12H，m，ArH)、7.98至8.21(14H，m，ArH，－CH＝)位置上觀察到吸收峰。

實施例7

〈甲川系色素〉取代各化學式46及57所示化合物使用化學式47及60所示化合物以外，進行與實施例4相同之反應，得到化學式36所示本發明甲川系色素之暗藍色結晶10.47g。

取出一部份結晶，作為熱特性測定DSC分析之熔點及分解點，本例的甲川系色素於220℃附近顯示與熔點難以區分的分解點。作為吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之可見光光譜，本例的甲川色素於波長599nm附近顯示吸收極大值(ε＝1.54×10⁵ )。且二甲基亞碸－d₆ 溶液之本例的甲川系色素之¹ H－NMR分析為，化學位移δ(ppm，TMS)為0.7至0.9(6H，m)、2.0至2.2(12H，m)、3.2至3.6(10H，m)、3.9至4.2(8H，m)、6.0至8.8(44H，m)位置上顯示吸收峰。

實施例8

〈甲川系色素〉反應容器中各放入化學式51所示化合物2.0g與對甲苯磺酸乙酯2.54g，經2小時加熱攪拌後，反應混合物中滴入丙酮20ml，並冷卻後得到化學式62所示化合物之白色結晶2.64g。

其次，反應容器中放入適量乙腈，先前所得之化學式62所示化合物2.0g、化學式59所示化合物2.35g、及乙酸酐0.97ml，經30分鐘加熱攪拌後，再滴入三乙胺1.28ml並加熱攪拌1.0小時。反應混合物中加入適量的異丙醚，藉由傾倒將澄清液體除去後，加入甲醇20ml，進行30分鐘加熱迴流。其後，於反應溶液中加入六氟基磷酸銨1.12g的甲醇溶液5ml，冷卻後得到化學式8所示本發明的甲川系色素之暗藍色結晶2.31g。

取出一部份結晶，作為熱特性測定DSC分析之熔點及分解點，本例的甲川系色素於251℃附近顯示熔點，於300℃附近顯示分解點。作為吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之可見光光譜，本例的甲川色素於波長545nm附近顯示吸收極大值(ε＝1.79×10⁵ )。且二甲基亞碸－d₆ 溶液之本例的甲川系色素之¹ H－NMR分析為，化學位移(ppm，TMS)為0.00至0.20(2H，m，－CH₂ －)、0.50至0.65(2H，m，－CH₂ －)、0.65至0.80(4H，m，－CH₂ －)、1.25(6H，t，CH₃ －)、1.35(6H，t，CH₃ －)、1.72(6H，s，CH₃ －)、1.87(6H，s，CH₃ －)、1.91(6H，s，CH₃ －)、2.00至2.20(2H，m，－CH₂ －)、2.60至2.75(2H，m，－CH₂ －)、4.15至4.30(8H，m，－CH₂ －)、6.49(2H，d，－CH＝)、6.51(2H，d，－CH＝)、7.38(2H，t，ArH)、7.54(4H，m，ArH)、7.67(4H，m，ArH)、7.78(2H，t，ArH)、7.89(2H，d，ArH)、7.96(2H，d，ArH)、8.06至8.16(6H，m，ArH)、8.20(2H，d，ArH)及8.42(2H，t，－CH＝)位置上觀察到吸收峰。

實施例9

〈甲川系色素〉反應容器中各放入化學式63所示化合物5.0g、化學式64所示化合物7.44g、及三乙胺7.37ml，經30分鐘加熱攪拌後，反應混合物中加入適量異丙醇後，冷卻並過濾析出結晶。其次反應容器中，加入先前所得之結晶與適量甲醇，經30分鐘加熱迴流後，反應溶液中滴入過氯酸鈉4.5g水溶液，冷卻後得到化學式21所示本發明甲川系色素之茶色結晶3.17g。

取出一部份結晶，作為熱特性測定DSC分析之熔點及分解點，本例的甲川系色素於285℃附近顯示與熔點難區分的分解點。作為吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之可見光光譜，本例的甲川色素於波長415nm附近顯示吸收極大值(ε＝5.52×10⁵ )。且二甲基亞碸－d₆ 溶液之本例的甲川系色素之¹ H－NMR分析為，化學位移(ppm，TMS)為0.20至0.30(2H，m，－CH₂ －)、0.40至0.50(2H，m，－CH₂ －)、1.64(6H，s，CH₃ －)、1.80至2.00(2H，m，－CH₂ －)、2.70至2.90(2H，m，－CH₂ －)、3.50(6H，s，CH₃ －)、3.65(6H，s，CH－)、5.55(2H，s，－CH＝)、及7.20至7.80(20H，m，ArH)位置上觀察到吸收峰。

本例的甲川系色素可有效率地吸收於400nm至500nm附近之可見光區域的光，對溶劑之溶解性或熱特性亦優良，故可使用於例如資訊記錄、太陽光發電、電氣機械器具、電氣通信器具、光學器具、衣料、建寢共用品、保健用品、農業資材為主之各領域中，藉由吸收可見光區域的光，可將此遮斷、或利用於可見光區域的光能量作為吸光材料使用。

實施例10

〈甲川系色素〉反應容器中各放入化學式63所示化合物5.0g、N,N’－二苯基甲脒2.08g，經3小時加熱攪拌。反應混合物中加入適量丙酮後，冷卻並過濾析出結晶。其次反應容器中，加入先前所得之結晶與適量甲醇，經30分鐘加熱迴流後，反應溶液中滴入過氯酸鈉4.5g水溶液，冷卻後得到化學式24所示本發明甲川系色素之茶色結晶4.19g。

取出一部份結晶，作為熱特性測定DSC分析之熔點及分解點，本例的甲川系色素於300℃附近顯示與熔點難區分的分解點。作為吸光特性依據常法，測定甲醇溶液之可見光光譜，本例的甲川色素於波長428nm附近顯示吸收極大值(ε＝1.65×10⁵ )。且二甲基亞碸－d₆ 溶液之本例的甲川系色素之¹ H－NMR分析為，化學位移(ppm，TMS)為0.15至0.30(2H，m，－CH₂ －)、0.65至0.82(2H，m，－CH₂ －)、1.62(6H，s，CH₃ －)、1.82至2.02(2H，m，－CH₂ －)、2.75至2.95(2H，m，－CH₂ －)、3.40(6H，s，CH₃ －)、6.43(2H，d，－CH＝)、7.20至8.20(22H，m，ArH)、及8.51(2H，d，－CH＝)位置上觀察到吸收峰。

本發明的甲川系色素因結構的不同而使裝入條件或收率有著若干不同，例如包含如上述以外的化學式1至45所示者，皆可藉由實施例4至10的方法、或者依據彼等方法得到所望量。

實施例11

〈甲川系色素之溶解性〉如表1所示，本發明的甲川系色素依據常法溶解於20℃之TFP100ml，該甲川系色素之質量作為溶解度進行測定。同時對於化學式65至化學式67所示公知類似化合物亦進行相同之溶解度測定。結果如表1所示。

如表1所示，本發明的甲川系色素為TEP中，顯示比任意化學式65至化學式67所示公知類似合物更高溶解度。即，對於公知類似化合物的溶解度為1.10%以下，供給於試驗的本發明甲川系色素皆顯示比公知類似化合物更顯著之溶解度。

實施例12

〈菁色素的耐光性〉實施例4至8的方法所得之化學式1至3、8及化學式36所示甲川系色素之任一皆為15mg，加入3ml的TFP，室溫下外加5分鐘的超音波使其溶解。藉由轉動塗佈法，均勻地將溶液滴入經研磨之玻璃基板(5cm×5cm)單面，將基板以1,000下1分鐘轉動下，均勻地塗佈於基板上後，以溫風及冷風之順序進行送風乾燥，於玻璃基板上形成本發明甲川系色素之薄膜。

其次，於吸收極大波長(550nm附近)之甲川系色素的透過率(T₀ )於薄膜狀態下進行測定後，自玻璃基隔著一定間隔固定7.5kW氙氣燈，對基板以冷風送風下於氙氣燈下曝光2小時(基板表面光照射能量為180W/m² )。其後，馬上再次測定吸收極大波長之透過率(T)，該所得之透過率T及T₀ 由數1開始代入計算出色素殘存率(%)。同時對於化學式65至68所示類似化合物所形成之薄膜進行與上述同様處置，測定各吸收極大波長之透過率作為對照組。結果如表2所示。

如表2的結果所示，由化學式66至68所示化合物所構成之對照組的薄膜，其僅曝光2小時則顯著量的化合物變化，比開始時的吸光度降為50%至60%。相對於此，化學式1至3、8及36所示本發明的甲川系色素所構成之薄膜進行相同曝光後，皆有64至75%之色素殘存率，其吸光能的降低已緩和。

因此，藉由化學式65所示者、過去公知之甲川系色素所構成之對照薄膜，進行相同曝光後曝光後，顯示幾乎與本發明甲川系色素之同様色素殘存率(73%)。

由這些實驗結果得知本發明的甲川系色素與過去公知的甲川系色素相比較下，於可見光區域的耐光性顯示顯著的優良結果。

實施例13

〈甲川系色素的電特性〉依據常法，如圖3所示，製造出以基板1、記錄層2、反射層3及保護層4之順序層合所成之光記錄媒體。即，於適量TFP中化學式1至3、8或化學式36所示本發明的甲川系色素的濃度皆為1.6質量%，經暫時加熱後，外加超音波使其溶解。依據常法，該溶液均勻轉動塗佈於聚碳酸酯製之碟狀基板1(直徑12cm、厚度0.6mm)的單面上，經乾燥後形成厚度100nm吸光材料所成之記錄層2。其後，對基板1蒸鍍至銀厚度為30至100nm，形成於記錄層2密著之反射層3後，使用廣用的接著劑，藉由貼合密著於反射層3之聚碳酸酯製碟狀保護層4(直徑12cm、厚度0.6mm)，製造出試驗用光記錄媒體。同時取代本發明的甲川系色素，使用化學式65或68所示過去公知的甲川系色素以外，與上述相同製造出光記錄媒體作為對照組。且，化學式66及67所示過去公知的甲川系色素為對於TFP之溶解度較低，無法形成薄膜，故無法製造出光記錄媒體。

對出製作之7種類光記錄媒體，可使用販實的光碟評估裝置(商品名『DDU－1000型』、巴司地克工業股份公司製造)，寫入波長658nm(開口率0.60)下，轉送速度11.08Mbps(1倍速)、44.32Mbps(4倍速)、88.64Mbps(8倍速)中，寫入經8－16變調之試驗信號，測定此時的記錄感度及電特性(再生光出力0.7mW)。結果如表3所示。

由表3結果得知藉由使用本發明的甲川系色素，於1倍速、4倍速、8倍速中任一記錄速度下，與過去公知的甲川系色素相比較，可維持反射率、變調度及抖動值等電特性下，可顯著地改善光記錄媒體的記錄能源。特別為本發明之具有雙假吲哚骨架下可改善記錄感度之觀點為本發明初次發現。即，藉由利用本發明的甲川系色素可實現高感度化、抖動等電特性優良之光記錄媒體

實施例14

〈光記錄媒體〉將化學式1至3、8或化合物36中任一所示甲川系色素作為吸光材料，加入TFP中至單位體積為濃度1.2質量%，且作為耐光性改善劑，添加至廣用的甲臢金屬錯合物對於吸光材料之濃度為5.0質量%，暫時加熱後，外加超音波並溶解。依據常法，該溶液經膜過濾後，對軌道內周，顯示同期信號、軌道及分區之地址的凹部(軌距0.74 μ m，幅度0.03 μ m，深度76nm)經射出成形而轉印之聚碳酸酯製的光碟基板(直徑12cm、厚度1.2mm)單面上均勻地進行轉動塗佈並乾燥後形成厚度200nm之記錄層。其後，對於基板以濺射法進行蒸鍍使純銀厚度至100nm，形成於記錄層密著之反射層，且對於該反射層均勻地轉動塗佈公知紫外線硬化樹脂(商品名『DAICURE CLEAR SD1700』，大日本墨水化學工業股份有限公司製造)，經紫外線照射後形成於反射層密著之保護層後製造出5種類光記錄媒體。進行與實施例13之相同試驗後，本例的光記錄媒體皆可發揮與實施例13之光記錄媒體的同等記錄感度、及變調特性、反射率、抖動特性等電特性。

具有優良記錄感度、變調特性、反射率、抖動特性等電特性之本例的光記錄媒體皆具有超過4GB之記錄容量，藉由使用比700nm短之波長的可見光，即波長為630至680nm附近的雷射光之光讀起，可高密度下寫入大量文書資訊、影像資訊、聲音資訊及其他數位資訊。且，使用發振波長658nm之半導體雷射元件寫入資訊之本例的光記錄媒體之記錄面以電子顕微鏡觀察得知，軌道上高密度下形成含有最小符號長為1.0μm以下為微小符號的隨機信號。

實施例15

〈光記錄媒體〉

將化學式26至化合物28中任一所示甲川系色素作為吸光材料，加入TFP中至單位體積為濃度1.2%(v/vol)，且作為耐光性改善劑，添加至廣用的甲臢金屬錯合物對於吸光材料之濃度為5.0%(w/w)，暫時加熱後，外加超音波並溶解。依據常法，該溶液經膜過濾後，對於CD-R用光碟基板(直徑12cm，厚度1.2mm，軌距1.6μm)之單面進行均勻之轉動塗佈，乾燥後形成厚度200nm的記錄層。其後，對於基板以濺射法進行蒸鍍使純銀厚度至100nm，形成於記錄層密著之反射層，且對於該反射層均勻地轉動塗佈公知紫外線硬化樹脂(商品名『DAICURE CLEAR SD1700』，大日本墨水化學工業股份有限公司製造)，經紫外線照射後形成於反射層密著之保護層後製造出3種類光記錄媒體。進行與實施例13之相同試驗後，本例的光記錄媒體皆可發揮與實施例13之光記錄媒體的同等記錄感度、及變調特性、反射率、抖動特性等電特性。

具有優良記錄感度、變調特性、反射率、抖動特性等電特性之本例的光記錄媒體皆具有超過600MB之記錄容量，藉由使用比850nm短之波長的可見光，即波長為750至800nm附近的雷射光之光讀起，可高密度下寫入大量文書資訊、影像資訊、聲音資訊及其他數位資訊。且，使用發振波長780nm之半導體雷射元件寫入資訊之本例的光記錄媒體之記錄面以電子顕微鏡觀察得知，軌道上高密度下形成含有最小符號長為1.0 μ m為微小符號的隨機信號。

實施例16

〈光記錄媒體〉於TEP作為吸光材料，加入化學式21或化學式24所示甲川系色素之任一至濃度為1.0質量%，再作為耐光性改善劑，添加至廣用的甲臢金屬錯合物對於吸光材料之濃度為20.0質量%，外加超音波並溶解。將該溶液以轉動塗佈法於HD DVD－R用光碟基板(直徑12cm、厚度0.6mm、軌距0.4 μ m)上進行塗佈，以濺射法使純銀的反射膜至120nm，使用紫外線硬化樹脂，接著於0.6mm厚度的裏板，製造出2種類的光記錄媒體。

本例的光記錄媒體為，使用波長405nm，NA(開口數)0.65的測試器(Pulstec工業股份有限公司)，線速度6.61m/s，最短符號長為0.2 μ m下進行記錄。記錄及再生試驗，由DVD廣場所訂定的HD DVD－R規格Ver1.0為準之方式進行，進行同規格的PRSNR(Partial Response SNR)之評估。

該評估試驗的結果為，本例的光記錄體記錄為顯示LOW TO HIGH型的機制，最適記錄能源下，PRSNR提高至規格值15。

該結果為，本例光記錄媒體皆具有15GB以上的記錄容量，藉由使用發振波長405nm附近的雷射元件，可高密度下大量寫入文書資訊、影像資訊、聲音資訊。且，本例的光記錄媒體無庸置疑地具備一般要求的耐用壽命，經加速試驗的結果得知，一旦寫入的資訊經重複讀取的環境光下曝光亦可長期間下讀取。

產業上可利用性

如上所述，本發明係關於發現新穎甲川系色素之製造、該產業上有用之各特性為準者。本發明的甲川系色素具有優良耐光性，良好效率下吸收紫外線至紅外線區域的光之同時對於各種有機溶劑可發揮實用上無障礙的溶解性，且具有優良熱特性，故藉由吸收紫外至紅外線區域之光，並將此遮斷、或作為利用紫外線至紅外線區域的光能量之吸光材料，例如可舉出資訊記錄、太陽光發電、電氣機械器具、電氣通信器具、光學器具、衣料、建寢裝用品、保健用品。農業資材為主的多種様用途上極為有用。

換言之，資訊記錄之領域中，對波長350nm至850nm之光具有感度之本發明的甲川系色素，例如作為構成對應8倍速以上的記錄速度之高速化的DVD－R、BD－R、HD DVD－R等記錄容量為每面15至23.3GB之高密度光記錄媒體的記錄層之吸光材料而言極為有用。另外本發明的甲川系色素可利用作為構成現行CD－R、1倍速及對應4倍速之DVD－R等光記錄媒體中的記錄層之吸光材料。

1．．．基板

2．．．記錄層

3．．．反射層

4．．．保護層

〔圖1〕表示具有雙假吲哚骨架之該發明甲川系色素中，於三甲川系色素的溶液狀態中之吸收光譜。

〔圖2〕表示具有雙假吲哚骨架之過去公知的三甲川系色素之溶液狀態中之吸收光譜。

〔圖3〕表示實施例所使用的光記錄媒體概略圖。

Claims

一種甲川系色素，其中含有一般式1所示原子團所成者； (一般式1中，Z¹ 及Z² 各獨立表示芳香環，這些芳香環可具有取代基；R¹ 及R² 各獨立表示氫原子、脂肪族烴基、酯環式烴基、芳香族烴基、醚基、酯基、胺基、鹵素基、羥基、羧基、氰基、或硝基、進一步由此等之組合的取代基；R³ 及R⁴ 表示彼此相同或相異的烴基，這些烴基可具有取代基；L表示2價連結基，該連結基可具有取代基；Q¹ 及Q² 各獨立表示於另端側具有芳香環、雜環、或胺基之單甲川鏈或聚甲川鏈，這些單甲川鏈及聚甲川鏈可具有取代基及/或環狀基)。
如申請專利範圍第1項之甲川系色素，其中含有一般式2所示原子團所成者； (一般式2中，Z¹ 至Z⁴ 各獨立表示芳香環，這些芳香環可具有取代基；R¹ 、R² 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 及R⁸ 各獨立表示氫原子、脂肪族烴基、酯環式烴基、芳香族烴基、醚基、酯基、胺基、鹵素基、羥基、羧基、氰基、或硝基、進一步由此等之組合的取代基；R³ 、R⁴ 、R⁹ 及R¹⁰ 表示彼此相同或相異的烴基，這些烴基可具有取代基；又，R⁵ 至R⁸ 中的取代基、或R⁹ 及R¹⁰ 中的烴基之中2個可藉由2價的連結基結合；L表示2價連結基，該連結基可具有取代基；J¹ 及J² 各獨立表示單甲川鏈或聚甲川鏈，這些單甲川鏈及聚甲川鏈可具有取代基及/或環狀結構；Y¹ 及Y² 各獨立表示碳原子或雜原子，Y¹ 及/或Y² 為雜原子時，不存在R⁵ 至R⁸ 的一部份或全部)。
一種光記錄媒體，其特徵為含有如申請專利範圍第1項或第2項之甲川系色素所成者。
一種假吲哚化合物，其特徵為一般式3所示作為製造如申請專利範圍第1項或2項之甲川系色素時的中間體者； (一般式3中，Z¹ 及Z² 各獨立表示芳香環，這些芳香環可具有取代基；R¹ 及R² 各獨立表示氫原子、脂肪族烴基、酯環式烴基、芳香族烴基、醚基、酯基、胺基、鹵素基、羥基、羧基、氰基、或硝基、進一步由此等之組合的取代基；L表示2價連結基，該連結基可具有取代基)。
一種如申請專利範圍第4項之假吲哚化合物的製造方法，其特徵為經由反應一般式4所示二酮化合物、與一般式5所示1種或2種以上的聯胺化合物之步驟者； (一般式4中，R¹ 及R² 表示對應一般式3之氫原子、脂肪族烴基、酯環式烴基、芳香族烴基、醚基、酯基、胺基、鹵素基、羥基、羧基、氰基、或硝基、進一步由此等之組合的取代基；L表示對應一般式3之2價連結基，該連結基可具有取代基)； (一般式5中，Z⁵ 表示對應一般式3之芳香環Z¹ 或Z² ，這些芳香環可具有取代基)。