JPH0134465B2

JPH0134465B2 -

Info

Publication number: JPH0134465B2
Application number: JP58227551A
Authority: JP
Inventors: Noryoshi Nanba
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-12-01
Filing date: 1983-12-01
Publication date: 1989-07-19
Also published as: JPS60118749A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、新規な光安定化シアニン色素とその
製造方法に関する。先行技術とその問題点インドレニン系のシアニン色素が、種々の分野
で用いられている。例えば、ハロゲン化銀写真、
色素レーザー、電子写真感光体等である。そして、インドレニン系のシアニン色素は、溶
解性が良好で、結晶性が低い等の理由から、特に
光記録媒体用として好適である（特願昭57−
134397号、同57−134170号、同57−17776号等）。しかし、インドレニン系のシアニン色素は、耐
光性が低く、光によつて容易に脱色してしまうと
いう欠点がある。そこで本発明者らは、特にヒートモードの光記
録媒体の記録層に用いたときの読み出し光のくり
かえし照射によるシアニン色素の脱色（再生劣
化）の改善について研究を行うなかで、先に、ビ
スフエニルジチオール系のクエンチヤーを混合添
加すると、再生劣化が格段と改善される旨の提案
を行つている（特願昭57−168048号、同57−
17776号）。しかしこのようにシアニン色素およびクエンチ
ヤーを混合する方法では、必ずしも色素分子とク
エンチヤーとが隣接して存在しないことがあり、
その耐光性向上効果に限界がある。また、インドレニン系等のシアニン色素は、通
常、酸アニオンと結合したカチオン型であり、一
方、クエンチヤーは、通常、オニウムカチオンと
結合したアニオン型であり、これら酸アニオンや
オニウムカチオンによつて、これが加水分解され
たりして耐湿性悪化等の悪影響が生じることがあ
る。また、これら酸アニオンやオニウムカチオンに
よつて希釈された結果となり、反射率がシアニン
色素本来の値より低くなり、再生Ｓ／Ｎを下げて
しまう。発明の目的本発明は、このような実状に鑑みなされたもの
であつて、その目的は、インドレニン系のシアニ
ン色素の薄膜反射特性を失うことなく、耐光性に
すぐれ、かつ他のアニオンやカチオンを含まな
い、直接クエンチヤーが結合した新規な光安定化
シアニン色素とその製造方法を提供することにあ
る。このような目的は、下記の第１および第２の発
明によつて達成される。すなわち第１の発明は、下記一般式［］で示されることを特徴とする
光安定化シアニン色素である。一般式［］ Φ⁺−Ｌ＝Ψ・Q^- ｛上記一般式［］において、 Φ⁺は、下記式［Φ］〜［Φ］のいずれか
で示されるものである。また、Ψは、下記式［Ψ］〜［Ψ］のいず
れかで示されるものである。（上記式［Φ］〜［Φ］および［Ψ］〜
［Ψ］において、R₁およびR₁′は、それぞれ、
水酸基、アルキルカルボニルオキシ基、またはア
ルキルオキシカルボニル基で置換されることのあ
るアルキル基、アリール基またはアルケニル基を
表わす。 R₂，R₃，R₂′およびR₃′は、それぞれ、アルキ
ル基である。 R₄およびR₄′は、それぞれ、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アルキル基、アリール基、またはアルキ
ル基もしくはアリール基が結合したオキシ基、ス
ルホニル基、カルボニル基、オキシカルボニル
基、アミノ基もしくはスルフアモイル基を表わ
す。ｐ，ｑ，ｒ，ｓおよびｔは、それぞれ、０〜４
の整数である。ｐ，ｑ，ｒ，ｓまたはｔが１以上であるとき、
複数のR₄またはR₄′は互いに異なるものであつて
よい。）Ｌは、下記式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕のいずれかで
示されるものである。（上記式［Ｌ］〜［Ｌ］において、Ｙは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。 R₈およびR₉は、それぞれ水素原子またはアル
キル基を表わす。ｌは、０または１である。） Q^-は、下記一般式［］で示されるアニオン
を表わす。一般式［］（上記一般式［］において、Ｍは、Ni，Co，Cu，PdまたはPtを表わし、 R¹，R²，R³およびR⁴は、それぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはジアルキル
アミノ基を表わす。）｝また、第２の発明は、下記一般式［］で示される光安定化シアニン
色素を製造するにあたり、下記一般式［］で示されるシアニン色素と、
下記一般式［］で示されるクエンチヤーとを極
性有機溶媒中に溶解し、必要に応じて加熱し、次
いで、水系溶媒を加えて複分解を行い、下記一般
式［］で示される光安定化シアニン色素の単離
することを特徴とする光安定化シアニン色素の製
造方法である。一般式［］ Φ⁺−Ｌ＝Ψ・Q^- ｛上記一般式［］において、 Φ⁺は、下記式［Φ］〜［Φ］のいずれか
で示されるものである。また、Ψは、下記式［Ψ］〜［Ψ］のいず
れかで示されるものである。（上記式［Φ］〜［Φ］および［Ψ］〜
［Ψ］において、R₁およびR₁′は、それぞれ、
水酸基、アルキルカルボニルオキシ基、またはア
ルキルオキシカルボニル基で置換されることのあ
るアルキル基、アリール基またはアルケニル基を
表わす。 R₂，R₃，R₂′およびR₃′は、それぞれ、アルキ
ル基である。 R₄およびR₄′は、それぞれ、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アルキル基、アリール基、またはアルキ
ル基もしくはアリール基が結合したオキシ基、ス
ルホニル基、カルボニル基、オキシカルボニル
基、アミノ基もしくはスルフアモイル基を表わ
す。ｐ，ｑ，ｒ，ｓおよびｔは、それぞれ、０〜４
の整数である。ｐ，ｑ，ｒ，ｓまたはｔが１以上であるとき、
複数のR₄またはR₄′は互いに異なるものであつて
よい。）Ｌは、下記式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕のいずれかで
示されるものである。（上記式［Ｌ］〜［Ｌ］において、Ｙは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。 R₈およびR₉は、それぞれ水素原子またはアル
キル基を表わす。ｌは、０または１である。） Q^-は、下記一般式［］で示されるアニオン
を表わす。一般式［］（上記一般式［］において、Ｍは、Ni，Co，Cu，PdまたはPtを表わし、 R¹，R²，R³およびR⁴は、それぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはジアルキル
アミノ基を表わす。）｝一般式［］ Φ⁺−Ｌ＝Ψ・An^- ｛上記一般式［］において、 ΦおよびΨは、前記に同じであり、 An^-は、アニオンを表わす。｝一般式［］ Q^-・Cat⁺ ｛上記一般式［］において、 Q^-は、前記に同じであり、 Cat⁺は、アルカリ金属カチオンまたはオニウ
ムカチオンを表わす。｝発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。本発明の新規な光安定化シアニン色素は、所定
のシアニン色素のカチオンと所定のクエンチヤー
のアニオンとのイオン結合体であり、上記一般式
［］で示される化学構造をもつ。上記一般式［］において、Φ⁺およびΨは、
芳香族環、例えばベンゼン環、ナフタレン環が縮
合してもよいインドレニン環であつて、インドレ
ニン環、ベンゾインドレニン環またはジベンゾイ
ンドレニン環を表わす。これら環Φ⁺およびΨは、同一でも異なつてい
てもよいが、通常は同一のものであり、これらの
環には種々の置換基が結合していてもよい。これらのΦ⁺およびΨの骨格環としては、下記
式［Φ］〜［Φ］および［Ψ］〜［Ψ］
で示されるものである。また、Ψは、下記式［Ψ］〜［Ψ］のいず
れかで示されるものである。このような各種環において、環中の窒素原子に
結合する基R₁，R₁′は、置換または非置換のアル
キル基、アリール基またはアルケニル基である。このような環中の、窒素原子に結合する基R₁，
R₁′の炭素原子数には、特に制限はない。また、この基がさらに置換基を有するものであ
る場合、置換基としては、アルキルカルボニルオ
キシ基、水酸基、アルキルオキシカルボニル基が
好適である。さらに、インドレニン環の３位には、２つの置
換基R₂，R₃，R₂′，R₃′が結合することが好まし
い。この場合、３位に結合する２つの置換基R₂，
R₃，R₂′，R₃′としては、アルキル基である。そして、これらのうちでは、炭素原子数１また
は２、特に１の非置換アルキル基であることが好
ましい。一方、Φ⁺およびΨで表わされる環中の所定の
位置には、さらに他の置換基R₄，R₄′が結合して
いてもよい。このような置換基としては、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アルキルカルボニル基、ア
リールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルスル
フアモイル基、アリールスルフアモイル基が挙げ
られる。そして、これらの置換基の数（ｐ，ｑ，ｒ，
ｓ，ｔ）は、通常、０または１〜４程度とされ
る。なお、ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｔが２以上であると
き、複数のR₄，R₄′は互いに異なるものであつて
よい。なお、シアニン色素カチオンは、縮合ないし非
縮合のインドレニン環を有するもので、溶解性、
塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反射率を
示す。他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカル
ボシアニン色素等のシアニン色素を形成するため
のポリメチン連結基を表わすが、特に式〔Ｌ〕
〜〔Ｌ〕のいずれかであることが好ましい。ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わ
す。この場合、１価の基としては、、メチル基等
の低級アルキル基、メトキシ基等の低級アルコキ
シ基、ジメチルアミノ基、ジフエニルアミノ基、
メチルフエニルアミノ基、モルホリノ基、イミダ
ゾリジン基、エトキシカルボニルピペラジン基な
どのジ置換アミノ基等の置換アミノ基、Br，Cl
等のハロゲン原子などであることが好ましい。また、R₈およびR₉は、それぞれ水素原子また
はメチル基等の低級アルキル基を表わす。そし
て、ｌは、０または１である。なお、これら式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕の中で
は、トリカルボシアニン連結基、特に式〔Ｌ〕，
〔Ｌ〕，〔Ｌ〕，〔Ｌ〕が好ましい。

【表】

【表】＼
＼

CH_３
C_２H_５
C_２H_５
C_２H_５
／
／
D^＋50 Φ CH_３ CH_３ −SO_２N
Ψ CH_３ CH_３ −SO_２N
Ｌ H −
＼
＼
C_２H_５
C_２H_５
D^＋51 Φ CH_３ CH_３ 5−CH_３COO
Ψ CH_３ CH_３ 5−CH_３COO Ｌ H −
一方、Q^-は、前記一般式［］で示されるビ
スフエニルジチオール系のクエンチヤーアニオン
である。前記一般式［］において、R¹，R²，
R³およびR⁴は、互いに同一でも異なつていても
よく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基（特に炭素原子数１〜４程度）またはジア
ルキルアミノ基（特に２つのアルキル基の炭素原
子数は、互いに同一でも異なつていてもよいが、
ともに１〜８程度）である。さらに、一般式［］において、Ｍは遷移金属
原子のうち、Ni，Co，Cu，Pd，Pt等を表わす
が、特にNiまたはCoであることが好ましい。次に、本発明におけるクエンチヤーアニオンの
具体例を挙げる。

【表】次に、本発明の光安定化シアニン色素の具体例
を挙げる。

【表】

【表】このような本発明の光安定化シアニン色素は、
例えば、以下のようにして製造される。まず、アニオンと結合したカチオン型のシアニ
ン色素を用意する。この場合のアニオン（An^-）としては、^-，
Br^-，ClO₄ ^-，BF₄ ^-，CH₃

【式】SO₃ ^-，Cl

【式】SO₃ ^-等であればよい。このようなシアニン色素は、公知のものであ
り、常法に従い合成される。すなわわち、例えば
大有機化学（朝倉書点）含窒素複素環化合物
432ページ等に記載された方法に準じればよい。他方、カチオンと結合したアニオン型のクエン
チヤーを用意する。この場合のカチオン（Cat⁺）としては、特に
N⁺（CH₃）₄，N⁺（C₄H₉）₄等のテトラアルキルアン
モニウムが好適である。これらクエンチヤーは、R.Williams etal.J.
Am.Chem.Soc.，88 43（1966）等により公知で
ある。また、これらクエンチヤーは、特願昭57−
166832号、特願昭58−163080号等に従い合成され
る。次いで、これらシアニン色素とクエンチヤーの
等モルを、極性有機溶媒に溶解する。用いる極性有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ―ジメチ
ルホルムアミド等が好適である。また、その濃度は、0.01モル／程度とすれば
よい。この後、これに水系溶媒、特に水を加え、複分
解を生起させ、沈澱をうる。加える水の量は、10
倍以上の大過剰とすればよい。なお、反応温度は、室温〜90℃程度がよい。次いで、両液相を分離し、濾過乾燥を行い、
DMF―エタノール等で再結晶を行えば、光安定
化シアニン色素がえられる。なお、以上の方法の他、クエンチヤーカチオン
の中間体である中性のものを、塩化メチレン等に
溶解し、これにシアニン色素を等モル添加し濃縮
し、再結晶を行つてもよい。または、特願昭57−166832号に従つて、空気を
吹き込みながらニツケルを酸化し、アニオン型と
して塩を形成してもよい。発明の具体的実施例以下、本発明を実施例に従い、さらに詳細に説
明する。実施例１（D1の合成）１，３，３，1′，3′，3′―ヘキサメチルインド
リノトリカルボシアニンイオジド［日本感光色素
研究所製 NK−125 D⁺1のイオジド］（0.0005モ
ル、0.25ｇ）およびビス（３，４，６―トリクロ
ロ―１，２―ジチオフエノレート）ニツケル
（）テトラ―ｎ―ブチルアンモニウム［三井東
圧社製 PA―1006Q^-8のテトラブチルアンモニ
ウム塩］（0.0005モル、0.39ｇ）を、Ｎ，N′―ジ
メチルホルムアミド20mlに溶解し、70℃３時間保
つた後、冷水中に注ぎ、沈澱を濾過、水洗いして
減圧乾燥して１，３，３，1′，3′，3′―ヘキサメ
チルインドリノトリカルボシアニンビス（３，
４，６―トリクロロ―１，２―ジチオフエノレー
ト）ニツケル（）［D1］をえた。収量 0.40ｇ（収率 88％）これを再びDMF10mlに加熱溶解し、熱エタノ
ール30mlを加えて放置し、再結晶させた。 mp 181〜182℃（赤褐色）原子吸光法により含有Niを定量し、次の結果
をえた。 Ni含有率（％）計算値6.15 測定値6.07 色素−安定剤１：１混合物としての計算値 4.43 実施例２（D1の合成）１，３，３，1′，3′，3′―ヘキサメチル―４，
５，4′，5′―ジベンゾインドトリカルボシアニン
パークロレート（0.00025モル、0.153ｇ）［E.
Kodak社製 HDITC―15073 D⁺3のパークロレ
ート］およびPA―1006（0.00025モル、0.197ｇ）
［Q^-8のテトラブチルアンモニウム塩］を、実施
例１と同様に複分解して光安定化色素D5を得た。収量 0.23ｇ（収率 87％） DMF―エタノールから再結晶させた。 mp 177〜179℃（灰緑色） Ni含有率（％）計算値5.56 測定値6.20 混合物としての計算値 4.2 実施例３（D2の合成） D⁺1のイオジド［日本感光色素研究所製 NK
―125］およびQ^-12のテトラブチルアンモニウム
塩［帝国化学産業製 NIR Ｃ−２］を実施例１
と同様に用いて、光安定化色素D2を得た。収率 91％ mp 除々に分解（黒色） Ni含有率（％）計算値7.04 測定値6.93 実施例４（D3の合成） D⁺2のパークロレート［日本感光色素研究所製
NK−2905］およびQ^-12のテトラブチルアンモ
ニウム塩［帝国化学産業社製 NIR Ｃ−２］
を、実施例１と同様に用いて光安定化色素D3を
得た。収率 80％ mp 240℃（分解）（黒緑色） Ni含有率（％）計算値4.85 測定値4.77 実施例５（D4の合成） D⁺1のイオジド［日本感光色素研究所製 NK
−125］およびQ^-3のテトラブチルアンモニウム
塩［三井東圧社製ＰＡ−1005］を、実施例１
と同様に用いて光安定化色素D4を得た。収率 95％ mp 219〜220℃（緑色） Ni含有率（％）計算値6.63 測定値6.51 実施例６（D6の合成） D⁺3のパークロレート［E.Kodak社製 15073］
およびQ^-12のテトラブチルアンモニウム塩を実
施例１と同様に用いて、光安定化色素D6を得た。収率 89％ mp 210〜212℃（深緑色） Ni含有率（％）計算値6.28 測定値6.41 実施例７（D7の合成） D⁺4のパークロレート［日本感光色素研究所製
NK−2865］およびQ^-8のテトラブチルアンモ
ニウム塩を実施例１と同様に用いて、光安定化色
素D7をえた。収率 75％ mp 137〜140℃（黒緑色） Ni含有率（％）計算値4.69 測定値4.10 実施例８（D8の合成） D⁺5のパークロレート［日本感光色素研究所製
NK−2866］およびQ^-8のテトラブチルアンモ
ニウム塩を実施例１と同様に用いて、光安定化色
素D8を得た。収率 88％ mp 73〜75℃（黒緑色） Ni含有率（％）計算値3.83 測定値4.22 実施例９（D9の合成） D⁺6のパークロレート［日本感光色素研究所製
NK−2873］およびQ^-8のテトラブチルアンモ
ニウム塩を実施例１と同様に用いて、光安定化色
素D9を得た。収率 100％ mp 217〜218℃（赤紫色） Ni含有率（％）計算値4.70 測定値4.55 実施例10 （D10の合成） D⁺7のブロミド［日本感光色素研究所製 NK
−2902］およびQ^-8のテトラブチルアンモニウム
塩を実施例１と同様に用いて、光安定化色素D10
を得た。収率 92％ mp 除々に分解（深緑色） Ni含有率（％）計算値4.90 測定値4.97 実施例11 （D11の合成） D⁺7のブロミド［日本感光色素研究所製 NK
−2902］およびQ^-2のテトラブチルアンモニウム
塩［帝国化学産業社製 NIR Ｃ−１］を実施例
１と同様に用いて、光安定化色素D11を得た。収率 97％ mp 183〜184℃（黒緑色） Ni含有率（％）計算値5.75 測定値5.88 実施例12 （D10の合成） D⁺8のパークロレート［日本感光色素研究所製
NK−2910］およびQ^-12のテトラブチルアンモ
ニウム塩を実施例１と同様に用いて、光安定化色
素D12を得た。収率 81％ mp 193〜194℃（深緑色） Ni含有率（％）計算値4.62 測定値4.75 実施例13 （D13の合成） D⁺9のパークロレート［日本感光色素研究所製
NK−2921］およびQ^-12のテトラブチルアンモ
ニウム塩を実施例１と同様に用いて、光安定化色
素D13を得た。収率 88％ mp 140℃（分解）（黒緑色） Ni含有率（％）計算値5.57 測定値5.48 実施例14 （D15の合成） D⁺11のパークロレート［日本感光色素研究所
製 NK−2880］およびQ^-12のテトラブチルアン
モニウム塩を、実施例１と同様に用いて光安定化
色素D15を得た。収量収率 96％ mp 209℃（輝橙色） Ni含有率（％）計算値6.28 測定値6.32 実施例15 （D16の合成） D⁺3のパークロレート［E.Kodak 社製
HDITC−15073］およびQ^-7のテトラブチルアン
モニウム塩［三井東圧社製 PA−1003］を実施
例１と同様に用いて光安定化色素D16を得た。収率 71％ mp 200〜201℃（緑色） Ni含有率（％）計算値5.22 測定値5.35 なお、各光安定化色素のジクロロエタン中での
吸収スペクトルのλ_naxは、原料シアニン色素のそ
れとほとんど同一であつた。このようにして、前記各化合物を合成した。各化合物のNi定量分析の測定値を、計算値と
ともに前記化合物例に付す。発明の具体的効果本発明の光安定化シアニン色素は、所定のクエ
ンチヤーアニオンと結合しているので、きわめて
高い耐光性をもつ。また、両者がイオン結合しているので、混合し
て用いるときと比較して、耐光性はより一層高い
ものとなる。そして、他のアニオンやカチオン等が存在しな
いので、これらにもとづく悪影響がない。このため、ヒートモードの光記録媒体、色素レ
ーザー、電子写真の感光使用増感色素等に応用し
てきわめて有用である。本発明者らは、本発明の効果を確認するため
種々実験を行つた。以下にその１例を示す。実験例上記色素を用いて耐光性の試験を行つた。各色素をジクロロエタン―シクロヘキサノン
（３：１）に１％濃度に溶解し、厚さ0.1μmのス
ピンコート膜の厚さ1.5mmのアクリル板上に形成
した。この色素薄膜に基板側からGaAsAl−GaAsレ
ーザー光をNA＝0.5のレンズを用いて直径約1μm
に集光して照射した。膜面でのパワーは、1mWで3μs，3kHzのパルス
状とした。このときの反射光をビームスプリツターを用い
てホトダイオード導いて検出し、４分後の変化を
測定した。また、塗布膜を40℃、88％RHの恒温、恒湿槽
内に放置し、1500時間後の透過率変化を測定し
た。結果を表１に示す。なお、表１には、D⁺3のパークロレート
（HDITC）とQ^-8のテトラブチルアンモニウム塩
（PA−1006）との１：１（モル比）混合膜での結
果が併記される。

【表】表１に示される結果から、本発明の効果があき
らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式［］で示される構造をもつこと
を特徴とする光安定化シアニン色素。一般式［］ Φ⁺−Ｌ＝Ψ・Q^- ｛上記一般式［］において、 Φ⁺は、下記式［Φ］〜［Φ］のいずれか
で示されるものである。また、Ψは、下記式［Ψ］〜［Ψ］のいず
れかで示されるものである。（上記式［Φ］〜［Φ］および［Ψ］〜
［Ψ］において、R₁およびR₁′は、それぞれ、
水酸基、アルキルカルボニルオキシ基、またはア
ルキルオキシカルボニル基で置換されることのあ
るアルキル基、アリール基またはアルケニル基を
表わす。 R₂，R₃，R₂′およびR₃′は、それぞれ、アルキ
ル基である。 R₄およびR₄′は、それぞれ、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アルキル基、アリール基、またはアルキ
ル基もしくはアリール基が結合したオキシ基、ス
ルホニル基、カルボニル基、オキシカルボニル
基、アミノ基もしくはスルフアモイル基を表わ
す。ｐ，ｑ，ｒ，ｓおよびｔは、それぞれ、０〜４
の整数である。ｐ，ｑ，ｒ，ｓまたはｔが１以上であるとき、
複数のR₄またはR₄′は互いに異なるものであつて
よい。）Ｌは、下記式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕のいずれかで
示されるものである。（上記式［Ｌ］〜［Ｌ］において、Ｙは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。 R₈およびR₉は、それぞれ水素原子またはアル
キル基を表わす。ｌは、０または１である。） Q^-は、下記一般式［］で示されるアニオン
を表わす。一般式［］（上記一般式［］において、Ｍは、Ni，Co，Cu，PdまたはPtを表わし、 R¹，R²，R³およびR⁴は、それぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはジアルキル
アミノ基を表わす。）｝２下記一般式［］で示される光安定化シアニ
ン色素を製造するにあたり、下記一般式［］で示されるシアニン色素と、
下記一般式［］で示されるクエンチヤーとを極
性有機溶媒中に溶解し、必要に応じて加熱し、次
いで、水系溶媒を加えて複分解を行い、下記一般
式［］で示される光安定化シアニン色素を単離
することを特徴とする光安定化シアニン色素の製
造方法。一般式［］ Φ⁺−Ｌ＝Ψ・Q^- ｛上記一般式［］において、 Φ⁺は、下記式［Φ］〜［Φ］のいずれか
で示されるものである。また、Ψは、下記式［Ψ］〜［Ψ］のいず
れかで示されるものである。（上記式［Φ］〜［Φ］および［Ψ］〜
［Ψ］において、R₁およびR₁′は、それぞれ、
水酸基、アルキルカルボニルオキシ基、またはア
ルキルオキシカルボニル基で置換されることのあ
るアルキル基、アリール基またはアルケニル基を
表わす。 R₂，R₃，R₂′およびR₃′は、それぞれ、アルキ
ル基である。 R₄およびR₄′は、それぞれ、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アルキル基、アリール基、またはアルキ
ル基もしくはアリール基が結合したオキシ基、ス
ルホニル基、カルボニル基、オキシカルボニル
基、アミノ基もしくはスルフアモイル基を表わ
す。ｐ，ｑ，ｒ，ｓおよびｔは、それぞれ、０〜４
の整数である。ｐ，ｑ，ｒ，ｓまたはｔが１以上であるとき、
複数のR₄またはR₄′は互いに異なるものであつて
よい。）Ｌは、下記式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕のいずれかで
示されるものである。（上記式［Ｌ］〜［Ｌ］において、Ｙは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。 R₈およびR₉は、それぞれ水素原子またはアル
キル基を表わす。ｌは、０または１である。） Q^-は、下記一般式［］で示されるアニオン
を表わす。一般式［］（上記一般式［］において、Ｍは、Ni，Co，Cu，PdまたはPtを表わし、 R¹，R²，R³およびR⁴は、それぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはジアルキル
アミノ基を表わす。）｝一般式［］ Φ⁺−Ｌ＝Ψ・An^- ｛上記一般式［］において、 ΦおよびΨは、前記に同じであり、 An^-は、アニオンを表わす。｝一般式［］ Q^-・Cat⁺ ｛上記一般式［］において、 Q^-は、前記に同じであり、 Cat⁺は、アルカリ金属カチオンまたはオニウ
ムカチオンを表わす。｝