JPH04231318A - 表面変性した二酸化ケイ素、その製造方法およびシラン - Google Patents
表面変性した二酸化ケイ素、その製造方法およびシランInfo
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- JPH04231318A JPH04231318A JP91177915A JP17791591A JPH04231318A JP H04231318 A JPH04231318 A JP H04231318A JP 91177915 A JP91177915 A JP 91177915A JP 17791591 A JP17791591 A JP 17791591A JP H04231318 A JPH04231318 A JP H04231318A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱分解により製造した
表面変性した二酸化ケイ素、その製造方法およびトナー
への用途に関する。
表面変性した二酸化ケイ素、その製造方法およびトナー
への用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】静電気的現像法において、熱分解法によ
り製造した表面変性した二酸化ケイ素を含有する粉末状
のトナーを使用することは公知である。表面変性のため
に、多様なシラン、特にジメチルジクロロシランが使用
される（米国特許第３７２０６１７号、欧州特許出願公
開第０２９３００９号明細書）。
り製造した表面変性した二酸化ケイ素を含有する粉末状
のトナーを使用することは公知である。表面変性のため
に、多様なシラン、特にジメチルジクロロシランが使用
される（米国特許第３７２０６１７号、欧州特許出願公
開第０２９３００９号明細書）。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、熱分解
法により製造した表面変性した二酸化ケイ素において、
この変性を、化合物： ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３を用いて実施し、変性された二酸化ケイ素が次の物
理化学的データ： 外観
脆い白色粉
末 ＢＥＴ表面積 １
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度 ２
６０±２０ １０５℃で２時間の乾
燥減量 ３ ＜２
灼熱減量 ２ ６
６．５±２．０
Ｃ−含量
２．４±０．５
ｐＨ値（４％の分散液中） ５
３．５±５．５１ ＤＩＮ ６６１３１に
よる ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
ことを特徴とする表面変性した二酸化ケイ素である。
法により製造した表面変性した二酸化ケイ素において、
この変性を、化合物： ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３を用いて実施し、変性された二酸化ケイ素が次の物
理化学的データ： 外観
脆い白色粉
末 ＢＥＴ表面積 １
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度 ２
６０±２０ １０５℃で２時間の乾
燥減量 ３ ＜２
灼熱減量 ２ ６
６．５±２．０
Ｃ−含量
２．４±０．５
ｐＨ値（４％の分散液中） ５
３．５±５．５１ ＤＩＮ ６６１３１に
よる ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
ことを特徴とする表面変性した二酸化ケイ素である。
【０００４】本発明のもう一つの対象は、熱分解法によ
り製造した表面変性した二酸化ケイ素において、この変
性を、化合物： ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３を用いて実施し、変性された二酸化ケイ素が
次の物理化学的データ： 外観
脆い白色粉
末 ＢＥＴ表面積 １
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度 ２
６０±２０ １０５℃で２時間の乾
燥減量 ３ ＜２
灼熱減量 ２ ６
７．０±２．０
Ｃ−含量
２．２±０．５
ｐＨ値（４％の分散液中） ５
３．５±５．５１ ＤＩＮ ６６１３１に
よる ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
ことを特徴とする表面変性した二酸化ケイ素である。
り製造した表面変性した二酸化ケイ素において、この変
性を、化合物： ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３を用いて実施し、変性された二酸化ケイ素が
次の物理化学的データ： 外観
脆い白色粉
末 ＢＥＴ表面積 １
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度 ２
６０±２０ １０５℃で２時間の乾
燥減量 ３ ＜２
灼熱減量 ２ ６
７．０±２．０
Ｃ−含量
２．２±０．５
ｐＨ値（４％の分散液中） ５
３．５±５．５１ ＤＩＮ ６６１３１に
よる ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
ことを特徴とする表面変性した二酸化ケイ素である。
【０００５】本発明のもう一つの対象は、熱分解法によ
り製造した表面変性した二酸化ケイ素において、この変
性を、化合物： Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用い
て実施し、変性された二酸化ケイ素が次の物理化学的デ
ータ： 外観
脆い白色粉
末 ＢＥＴ表面積 １
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度 ２
６０±２０ １０５℃で２時間の乾
燥減量 ３ ＜２
灼熱減量 ２ ６
７．５±２．０
Ｃ−含量
２．２±０．５
ｐＨ値（４％の分散液中） ５
３．５±５．５１ ＤＩＮ ６６１３１に
よる ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
ことを特徴とする表面変性した二酸化ケイ素である。
り製造した表面変性した二酸化ケイ素において、この変
性を、化合物： Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用い
て実施し、変性された二酸化ケイ素が次の物理化学的デ
ータ： 外観
脆い白色粉
末 ＢＥＴ表面積 １
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度 ２
６０±２０ １０５℃で２時間の乾
燥減量 ３ ＜２
灼熱減量 ２ ６
７．５±２．０
Ｃ−含量
２．２±０．５
ｐＨ値（４％の分散液中） ５
３．５±５．５１ ＤＩＮ ６６１３１に
よる ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
ことを特徴とする表面変性した二酸化ケイ素である。
【０００６】本発明のもう一つの対象は、熱分解法によ
り製造した表面変性した二酸化ケイ素において、この変
性を、化合物： Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用
いて実施し、変性された二酸化ケイ素が次の物理化学的
データ： 外観
脆い白色粉
末 ＢＥＴ表面積 １
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度 ２
６０±２０ １０５℃で２時間の乾
燥減量 ３ ＜２
灼熱減量 ２ ６
８．５±２ Ｃ
−含量
２．０±０．５ ｐ
Ｈ値（４％の分散液中） ５
３．５±５．５１ ＤＩＮ ６６１３１による ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
ことを特徴とする表面変性した二酸化ケイ素である。
り製造した表面変性した二酸化ケイ素において、この変
性を、化合物： Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用
いて実施し、変性された二酸化ケイ素が次の物理化学的
データ： 外観
脆い白色粉
末 ＢＥＴ表面積 １
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度 ２
６０±２０ １０５℃で２時間の乾
燥減量 ３ ＜２
灼熱減量 ２ ６
８．５±２ Ｃ
−含量
２．０±０．５ ｐ
Ｈ値（４％の分散液中） ５
３．５±５．５１ ＤＩＮ ６６１３１による ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
ことを特徴とする表面変性した二酸化ケイ素である。
【０００７】本発明のもう一つの対象は、熱分解法によ
り製造した表面変性した二酸化ケイ素を製造する方法に
おいて、次の物理化学的データ： ＢＥＴ表面積
ｍ２／ｇ
２００±２５ 一次粒子の平均粒子径
ナノメータ １２
嵩密度 １
ｇ／ｌ
約５０ 乾燥減量（１０５℃で２時間） ２
％ ＜１
．５ 灼熱減量（１０００℃で２時間） ２ ７
％ ＜１ ｐＨ値
（４％の水性分散液中） ３
３．６−４．３ ＳｉＯ
２ ５
％ ＞９
９．８ Ａｌ２Ｏ３ ５
％
＜ ０．０５ Ｆｅ２Ｏ３ ５
％
＜ ０．００３
ＴｉＯ２ ５
％
＜ ０．０３ ＨＣｌ ５ ６
％
＜ ０．０２５ モッカ
ーによる篩別残分（４５μｍ） ４ ％
＜ ０．０５１ ＤＩＮ
５３１９４による ２ ＤＩＮ ５５９２１による ３ ＤＩＮ ５３２００による ４ ＤＩＮ ５３５８０による ５ １０００℃で２時間灼熱した物質に対して６
ＨＣｌ含量は灼熱減量の成分 ７ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
熱分解により製造したケイ酸を、一般の混合装置に装入
し、強力に混合しながら、次のシラン：ＣＨＦ２−ＣＦ
２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ＣＦ３−Ｃ
ＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３Ｃ６Ｆ
１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のグループ
からの化合物を噴霧し、後混合し、得られた混合物を１
．５〜２．５時間１００〜１４０℃の温度で熱処理する
ことを特徴とする熱分解法により製造した表面変性した
二酸化ケイ素を製造する方法である。
り製造した表面変性した二酸化ケイ素を製造する方法に
おいて、次の物理化学的データ： ＢＥＴ表面積
ｍ２／ｇ
２００±２５ 一次粒子の平均粒子径
ナノメータ １２
嵩密度 １
ｇ／ｌ
約５０ 乾燥減量（１０５℃で２時間） ２
％ ＜１
．５ 灼熱減量（１０００℃で２時間） ２ ７
％ ＜１ ｐＨ値
（４％の水性分散液中） ３
３．６−４．３ ＳｉＯ
２ ５
％ ＞９
９．８ Ａｌ２Ｏ３ ５
％
＜ ０．０５ Ｆｅ２Ｏ３ ５
％
＜ ０．００３
ＴｉＯ２ ５
％
＜ ０．０３ ＨＣｌ ５ ６
％
＜ ０．０２５ モッカ
ーによる篩別残分（４５μｍ） ４ ％
＜ ０．０５１ ＤＩＮ
５３１９４による ２ ＤＩＮ ５５９２１による ３ ＤＩＮ ５３２００による ４ ＤＩＮ ５３５８０による ５ １０００℃で２時間灼熱した物質に対して６
ＨＣｌ含量は灼熱減量の成分 ７ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してを有する
熱分解により製造したケイ酸を、一般の混合装置に装入
し、強力に混合しながら、次のシラン：ＣＨＦ２−ＣＦ
２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ＣＦ３−Ｃ
ＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３Ｃ６Ｆ
１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のグループ
からの化合物を噴霧し、後混合し、得られた混合物を１
．５〜２．５時間１００〜１４０℃の温度で熱処理する
ことを特徴とする熱分解法により製造した表面変性した
二酸化ケイ素を製造する方法である。
【０００８】熱分解により製造したケイ酸、Ａｅｒｏｓ
ｉｌ ２００ は、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏ
ｐａｅｄｉｅ ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ 第４版（１９８２） ４６４−４６９頁ならび
に表１２に記載されている。
ｉｌ ２００ は、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏ
ｐａｅｄｉｅ ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ 第４版（１９８２） ４６４−４６９頁ならび
に表１２に記載されている。
【０００９】次のシラン：
ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３は、トリクロロシランを、それぞれ： Ｃ４Ｆ９−ＣＨ＝ＣＨ２ Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ＝ＣＨ２ Ｃ２Ｆ４Ｈ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２Ｃ３Ｆ６Ｈ−Ｏ
−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２のグループからの化合物と反応
させることにより製造される。
）３ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３は、トリクロロシランを、それぞれ： Ｃ４Ｆ９−ＣＨ＝ＣＨ２ Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ＝ＣＨ２ Ｃ２Ｆ４Ｈ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２Ｃ３Ｆ６Ｈ−Ｏ
−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２のグループからの化合物と反応
させることにより製造される。
【００１０】この場合、オレフィンはＨ２ＰｔＣｌ６の
存在で、イソプロパノール溶液中に装入し、還流温度に
加熱する。トリクロロシランを、段階的に溶液に添加し
、その際、還流温度は４０℃から９０〜９５℃に高まる
。
存在で、イソプロパノール溶液中に装入し、還流温度に
加熱する。トリクロロシランを、段階的に溶液に添加し
、その際、還流温度は４０℃から９０〜９５℃に高まる
。
【００１１】メタノールまたはナトリウムメチラートを
用いたエステル化は、６５〜７５℃の温度で２時間の後
に完了する。後処理は公知方法により行う。
用いたエステル化は、６５〜７５℃の温度で２時間の後
に完了する。後処理は公知方法により行う。
【００１２】記載した方法は、部分的にドイツ連邦共和
国特許出願公開第３１３８２３５号およびドイツ連邦共
和国特許出願公開第２５１１１８７号明細書から公知で
ある。
国特許出願公開第３１３８２３５号およびドイツ連邦共
和国特許出願公開第２５１１１８７号明細書から公知で
ある。
【００１３】本発明のもう一つの対象は、式：Ｃ４Ｆ９
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３および、式： Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の化
合物である。
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３および、式： Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の化
合物である。
【００１４】本発明により表面変性した熱分解法により
製造したケイ酸は、静電気的現像方法（写真複写）にお
いて使用される粉末状のトナーに添加することができる
。
製造したケイ酸は、静電気的現像方法（写真複写）にお
いて使用される粉末状のトナーに添加することができる
。
【００１５】本発明により表面変性した熱分解法により
製造したケイ酸は、次の利点を有する：第１に、静電気
的現像法においてトナーを使用した際に、帯電安定性が
改善され、第２に、活性化エネルギーがより低い。
製造したケイ酸は、次の利点を有する：第１に、静電気
的現像法においてトナーを使用した際に、帯電安定性が
改善され、第２に、活性化エネルギーがより低い。
【００１６】
【実施例】次に、使用した熱分解により製造したケイ酸
、Ａｅｒｏｓｉｌ ２００ は、次の物理化学的データ
を有している。
、Ａｅｒｏｓｉｌ ２００ は、次の物理化学的データ
を有している。
【００１７】
ＢＥＴ表面積
ｍ２／ｇ
２００±２５ 一次粒子の平均粒子径
ナノメータ １２
嵩密度 １
ｇ／ｌ
約５０ １０５℃で２時間の乾燥減量
２ ％ ＜１．
５ １０００℃で２時間の灼熱減量 ２
７ ％ ＜１
ｐＨ値（４％水性分散液） ３
３．６−４．３
ＳｉＯ２ ５
％ ＞９９
．８ Ａｌ２Ｏ３ ５
％
＜０．０５ Ｆｅ２Ｏ３
％
＜０．００３ Ｔｉ
Ｏ２ ５
％ ＜０．０３
ＨＣｌ ５ ６
％
＜０．０２５ モッカー（Ｍｏｃｋｅｒ）
による 篩別残分（４５μ
ｍ） ４ ％
＜０．０５１ ＤＩＮ ５３１９４による ２ ＤＩＮ ５５９２１による ３ ＤＩＮ ５３２００による ４ ＤＩＮ ５３５８０による ５ １０００℃で２時間灼熱した物質に対して６
ＨＣｌ含量は灼熱減量の成分 ７ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してシランと
して次の化合物を使用した： ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３１３５ｌの Ｌｏｅｄｉｇｅ 混合器中に、Ａｅｒ
ｏｓｉｌ ２００ ２ｋｇを装入する。シラン２００ｇ
を、稼働している混合器において噴霧ノズルを用いてＡ
ｅｒｏｓｉｌに吹き付ける。引き続き、なお１５分間後
混合する。このシラン化したＡｅｒｏｓｉｌを２時間１
２０℃で熱処理する。
ｍ２／ｇ
２００±２５ 一次粒子の平均粒子径
ナノメータ １２
嵩密度 １
ｇ／ｌ
約５０ １０５℃で２時間の乾燥減量
２ ％ ＜１．
５ １０００℃で２時間の灼熱減量 ２
７ ％ ＜１
ｐＨ値（４％水性分散液） ３
３．６−４．３
ＳｉＯ２ ５
％ ＞９９
．８ Ａｌ２Ｏ３ ５
％
＜０．０５ Ｆｅ２Ｏ３
％
＜０．００３ Ｔｉ
Ｏ２ ５
％ ＜０．０３
ＨＣｌ ５ ６
％
＜０．０２５ モッカー（Ｍｏｃｋｅｒ）
による 篩別残分（４５μ
ｍ） ４ ％
＜０．０５１ ＤＩＮ ５３１９４による ２ ＤＩＮ ５５９２１による ３ ＤＩＮ ５３２００による ４ ＤＩＮ ５３５８０による ５ １０００℃で２時間灼熱した物質に対して６
ＨＣｌ含量は灼熱減量の成分 ７ １０５℃で２時間乾燥した物質に対してシランと
して次の化合物を使用した： ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３１３５ｌの Ｌｏｅｄｉｇｅ 混合器中に、Ａｅｒ
ｏｓｉｌ ２００ ２ｋｇを装入する。シラン２００ｇ
を、稼働している混合器において噴霧ノズルを用いてＡ
ｅｒｏｓｉｌに吹き付ける。引き続き、なお１５分間後
混合する。このシラン化したＡｅｒｏｓｉｌを２時間１
２０℃で熱処理する。
【００１８】得られた表面変性したケイ酸は次の物理化
学的データを有している：
１ ２
３ ４──────────────
────────────────────── 外
観
軟質白色粉末 ＢＥＴ表面積
１ １７５
１７１ １７８ １７４
一次粒子の平均粒子径 ｎｍ
１２ １２ １２
１２ 嵩密度 ２
５８ ５９
６３ ６１ １０５℃で２
時間の乾燥減量 ３ ０．３
０．４５ ０．７０ ０．８３ 灼
熱減量 ２ ６
６．６７ ７．０４ ７．
４６ ８．６２ Ｃ−含量
２．４
２．２ ２．２ ２．０
ｐＨ値（４％の分散液） ５ ４
．７６ ４．５６ ４．７７
４．６７───────────────────
─────────────────１ ＤＩＮ ６
６１３１による ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対して適用技術
試験 ケイ酸添加物によるトナー粉末の流動特性の影響この流
動特性は、円錐堆積高さの測定によりおよび流出特性の
測定により評価する。
学的データを有している：
１ ２
３ ４──────────────
────────────────────── 外
観
軟質白色粉末 ＢＥＴ表面積
１ １７５
１７１ １７８ １７４
一次粒子の平均粒子径 ｎｍ
１２ １２ １２
１２ 嵩密度 ２
５８ ５９
６３ ６１ １０５℃で２
時間の乾燥減量 ３ ０．３
０．４５ ０．７０ ０．８３ 灼
熱減量 ２ ６
６．６７ ７．０４ ７．
４６ ８．６２ Ｃ−含量
２．４
２．２ ２．２ ２．０
ｐＨ値（４％の分散液） ５ ４
．７６ ４．５６ ４．７７
４．６７───────────────────
─────────────────１ ＤＩＮ ６
６１３１による ２ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＸＩ，ＪＩＳ Ｋ ５
１０１／１８による３ ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／Ｉ
Ｉ，ＡＳＴＭ Ｄ ２８０，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２
１による４ ＤＩＮ ５５９２１，ＡＳＴＭ Ｄ １
２０８，ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による５ ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７８７／ＩＸ，ＡＳＴＭ Ｄ １２０８，
ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による ６ １０５℃で２時間乾燥した物質に対して適用技術
試験 ケイ酸添加物によるトナー粉末の流動特性の影響この流
動特性は、円錐堆積高さの測定によりおよび流出特性の
測定により評価する。
【００１９】この場合、粗製トナーは、トナー樹脂
ＯＴ ５２０１ ９３％と顔料カーボンＰｒｉｎｔｅ
ｘ １５０ Ｔ ７％とからなる。
ＯＴ ５２０１ ９３％と顔料カーボンＰｒｉｎｔｅ
ｘ １５０ Ｔ ７％とからなる。
【００２０】トナー樹脂 ＯＴ ５２０１ は次の工
業的製品特性を有している： メルトフローインデックス １
ｇ／１０ｍｉｎ ５−１０
（１５０℃／２．１６ｋｐ） 粘度数 ２
ｃｍ３／ｇ ３７−４３ 重量減
量 ３
重量％ ＜１ 残留モノマー
重量
％ ＜０．３５ スチレン
＜０．２５ ｎ−
ＢＭＡ
＜０．１０
モノマー組成 スチレン
７０重量
％
ｎ−ブチルメチルアクリレート
３０重量％ ガラス転移温度 ＴＧ
５ ６０
−６５℃ 平均粒子径 ６
（ ｄ ５０ ％ ＲＳ ）
０．２００−０．３１４ｍｍ １ ＤＩＮ ５３７３５、Ａｕｓｇ． ２／８８
試料の前処理：５０℃で乾燥 油ポンプ真空、１時間または４時間 乾燥棚、５０℃ ２ ＤＩＮ ７７４５、Ａｕｓｇ． １／８０３
ＩＲ−乾燥装置、一定重量まで ４ ガスクロマトグラフィー ５ ＤＳＣ−法、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８／７５６
ＤＩＮ ５３７３４、Ａｕｓｇ． １／７３、評価は
ＤＩＮ ６６１４１、Ａｕｓｇ． ２／７４によるカ
ーボン Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０ Ｔ は、市販され
ているカーボンであり、次の物理化学的データを有する
： ＰＲＩＮＴＥＸ （登録商標） １５０ Ｔ
ニグロメータインデッス
８３ 着色力
ＤＩＮ ５３２０４／５３２３４（ＩＲＢ ３＝１
００） １００
油吸収、Ｆ．Ｐ． ［％］
４００ ＤＰＢ
吸収 ＤＩＮ ５３６０１ ［ｍｌ／１００
ｇ］ １１５ 灼熱減
量 ［％］
７ ｐ
Ｈ値 ＤＩＮ ５３２００
５ 篩別残量
［％ｍａｘ．］
０．０５ 灰含量
０．０５ 嵩密度 Ｄ
ＩＮ ５３１９４ ［ｇ／ｌ ｆｌｕ
ｆｆｙ］ １５０ 平均粒子
径 ［ｎｍ］
２９ ＢＥＴ
表面積 ［ｍ２／ｇ］
１１０
円錐堆積高さ 流出特性
［ｍｍ］
［評点＊］──────────────
──────────────────── 粗製ト
ナー
４７．６ ４
粗製トナー＋ケイ酸 １＋０．３％ ４
６．５ ３ 粗製トナー
＋ケイ酸 ２＋０．３％ ４５．４
３ 粗製トナー＋ケイ酸
３＋０．３％ ４７．５
３ 粗製トナー＋ケイ酸 ４＋０．３％
４５．０ ３
─────────────────────────
─────────＊Ｓｃｈｒｉｆｔｅｎｒｅｉｈｅ
Ｐｉｇｍｅｎｔｅ， Ｈｅｆｔ ３１， ７頁ｑ／ｍ−
測定 実際に、トナーは極めて不規則な条件にさらされる。こ
のトナーは、複写機のスイッチの接続および遮断により
、複写されない長い耐久時間の後、および複写の間に、
たえず新規に活性化されるか、または、帯電される。
業的製品特性を有している： メルトフローインデックス １
ｇ／１０ｍｉｎ ５−１０
（１５０℃／２．１６ｋｐ） 粘度数 ２
ｃｍ３／ｇ ３７−４３ 重量減
量 ３
重量％ ＜１ 残留モノマー
重量
％ ＜０．３５ スチレン
＜０．２５ ｎ−
ＢＭＡ
＜０．１０
モノマー組成 スチレン
７０重量
％
ｎ−ブチルメチルアクリレート
３０重量％ ガラス転移温度 ＴＧ
５ ６０
−６５℃ 平均粒子径 ６
（ ｄ ５０ ％ ＲＳ ）
０．２００−０．３１４ｍｍ １ ＤＩＮ ５３７３５、Ａｕｓｇ． ２／８８
試料の前処理：５０℃で乾燥 油ポンプ真空、１時間または４時間 乾燥棚、５０℃ ２ ＤＩＮ ７７４５、Ａｕｓｇ． １／８０３
ＩＲ−乾燥装置、一定重量まで ４ ガスクロマトグラフィー ５ ＤＳＣ−法、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８／７５６
ＤＩＮ ５３７３４、Ａｕｓｇ． １／７３、評価は
ＤＩＮ ６６１４１、Ａｕｓｇ． ２／７４によるカ
ーボン Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０ Ｔ は、市販され
ているカーボンであり、次の物理化学的データを有する
： ＰＲＩＮＴＥＸ （登録商標） １５０ Ｔ
ニグロメータインデッス
８３ 着色力
ＤＩＮ ５３２０４／５３２３４（ＩＲＢ ３＝１
００） １００
油吸収、Ｆ．Ｐ． ［％］
４００ ＤＰＢ
吸収 ＤＩＮ ５３６０１ ［ｍｌ／１００
ｇ］ １１５ 灼熱減
量 ［％］
７ ｐ
Ｈ値 ＤＩＮ ５３２００
５ 篩別残量
［％ｍａｘ．］
０．０５ 灰含量
０．０５ 嵩密度 Ｄ
ＩＮ ５３１９４ ［ｇ／ｌ ｆｌｕ
ｆｆｙ］ １５０ 平均粒子
径 ［ｎｍ］
２９ ＢＥＴ
表面積 ［ｍ２／ｇ］
１１０
円錐堆積高さ 流出特性
［ｍｍ］
［評点＊］──────────────
──────────────────── 粗製ト
ナー
４７．６ ４
粗製トナー＋ケイ酸 １＋０．３％ ４
６．５ ３ 粗製トナー
＋ケイ酸 ２＋０．３％ ４５．４
３ 粗製トナー＋ケイ酸
３＋０．３％ ４７．５
３ 粗製トナー＋ケイ酸 ４＋０．３％
４５．０ ３
─────────────────────────
─────────＊Ｓｃｈｒｉｆｔｅｎｒｅｉｈｅ
Ｐｉｇｍｅｎｔｅ， Ｈｅｆｔ ３１， ７頁ｑ／ｍ−
測定 実際に、トナーは極めて不規則な条件にさらされる。こ
のトナーは、複写機のスイッチの接続および遮断により
、複写されない長い耐久時間の後、および複写の間に、
たえず新規に活性化されるか、または、帯電される。
【００２１】実際の条件下で、帯電水準（ｑ／ｍ−値で
表される）は安定でなければならない。従って、試験し
たケイ酸１、２、３および４の特性の試験のために、い
わゆる帯電滞留時間および数回の活性化を試験した。
表される）は安定でなければならない。従って、試験し
たケイ酸１、２、３および４の特性の試験のために、い
わゆる帯電滞留時間および数回の活性化を試験した。
【００２２】ｑ／ｍ−測定原則
この方法により、静電気的に帯電可能な粉末、特に二成
分現像剤のトナーの帯電／質量−比（Ｔｒｉｂｏで示さ
れる）を測定する。この場合、トナー／キャリヤー混合
物（現像剤）は、回転台上のガラス瓶中で一定時間活性
化する。引き続きこの現像剤を、ポテンシャルがゼロで
ある測定セル中に入れる。選択的加圧／減圧によりトナ
ーをキャリヤーから分離し、篩を通過させ吸い込むかま
たは吹き飛ばす。これは「ハード（Ｈａｒｄ）」または
「ソフトブローオフ（Ｓｏｆｔ−Ｂｌｏｗ−Ｏｆｆ）」
法である。
分現像剤のトナーの帯電／質量−比（Ｔｒｉｂｏで示さ
れる）を測定する。この場合、トナー／キャリヤー混合
物（現像剤）は、回転台上のガラス瓶中で一定時間活性
化する。引き続きこの現像剤を、ポテンシャルがゼロで
ある測定セル中に入れる。選択的加圧／減圧によりトナ
ーをキャリヤーから分離し、篩を通過させ吸い込むかま
たは吹き飛ばす。これは「ハード（Ｈａｒｄ）」または
「ソフトブローオフ（Ｓｏｆｔ−Ｂｌｏｗ−Ｏｆｆ）」
法である。
【００２３】吸い込んだか、または吹き飛ばしたトナー
の電荷は電位差として表され、次の式：
の電荷は電位差として表され、次の式：
【００２４】
【数１】
【００２５】［その際、ｍは吹き飛ばされた（吸い込ま
れた）質量を表す］で計算される。このトナーは電位差
の符号と反対に帯電している。
れた）質量を表す］で計算される。このトナーは電位差
の符号と反対に帯電している。
【００２６】測定条件
バッチ： トナー ２％
キャリヤー ９８％（球状フェライト、８０
−１００μｍ） 活性： 回転台、４０ｍｌのガラス瓶中で３
６０ｒｐｍ、 現像剤４０ｇの秤取 数回の活性化 この場合、試料を連続して数回活性化した。この場合、
より実地条件に相応する、それというのも、現像剤は複
写機中で程度に差こそあれ規則的間隔で荷電されるため
である。
キャリヤー ９８％（球状フェライト、８０
−１００μｍ） 活性： 回転台、４０ｍｌのガラス瓶中で３
６０ｒｐｍ、 現像剤４０ｇの秤取 数回の活性化 この場合、試料を連続して数回活性化した。この場合、
より実地条件に相応する、それというのも、現像剤は複
写機中で程度に差こそあれ規則的間隔で荷電されるため
である。
【００２７】帯電滞留時間
ここでは、試料を３０分間活性化し、印刷において示さ
れた時間により測定した。この結果は、長時間にわたり
、１回行った荷電と同様の安定性を保持した。
れた時間により測定した。この結果は、長時間にわたり
、１回行った荷電と同様の安定性を保持した。
【００２８】この場合次の調製物を使用した：粗製トナ
ー トナー樹脂 ＯＴ ５２０１
９３％顔料カーボン Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０ Ｔ
７％被覆したトナー 例１、２、３および４による０．３％の Ａｅｒｏｓｉ
ｌ を粗製トナーに添加した。
ー トナー樹脂 ＯＴ ５２０１
９３％顔料カーボン Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０ Ｔ
７％被覆したトナー 例１、２、３および４による０．３％の Ａｅｒｏｓｉ
ｌ を粗製トナーに添加した。
【００２９】ケイ酸ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ ９７２は、米
国特許第３７２０６１７号明細書による先行技術である
。
国特許第３７２０６１７号明細書による先行技術である
。
【００３０】数回の活性化
粗製トナーと反対に、全ての被覆したトナーは明らかに
安定した帯電水準を示した。ケイ酸１または２を用いた
被覆において、１回の活性化の後に、最終値はもはや著
しく影響されない。ケイ酸３の使用によって、帯電安定
性は、粗製トナーに比べて改善されるが、ｑ／ｍ値は、
測定順序の進行と共に連続的に上昇する。ケイ酸４で被
覆したトナーは２回目の活性化の後に安定した帯電水準
を示す。この測定の結果は図１に示す。
安定した帯電水準を示した。ケイ酸１または２を用いた
被覆において、１回の活性化の後に、最終値はもはや著
しく影響されない。ケイ酸３の使用によって、帯電安定
性は、粗製トナーに比べて改善されるが、ｑ／ｍ値は、
測定順序の進行と共に連続的に上昇する。ケイ酸４で被
覆したトナーは２回目の活性化の後に安定した帯電水準
を示す。この測定の結果は図１に示す。
【００３１】帯電滞留時間
粗製トナーは、１回行なった荷電（活性化時間は全ての
タイプで３０分）をなお２４時間安定に保持するが、数
回の活性化において得られた最終値はまるで達成されな
い。粗製トナーとは異なり、被覆したトナーは、耐久時
間が増加すると共に、荷電はそれぞれ数回の活性化で得
られた最終値を達成することが有利である。この利点は
、実際に、トナーのそれまでの経過に無関係に、静電気
的荷電は、トナーの著しく長い持続時間により、数回の
活性化において得られた値の水準を保持していることに
より認識することができる。最も安定しているのは、帯
電滞留時間において、ケイ酸１および２を用いて被覆し
たトナーである。この測定の結果は表２に示してある。
タイプで３０分）をなお２４時間安定に保持するが、数
回の活性化において得られた最終値はまるで達成されな
い。粗製トナーとは異なり、被覆したトナーは、耐久時
間が増加すると共に、荷電はそれぞれ数回の活性化で得
られた最終値を達成することが有利である。この利点は
、実際に、トナーのそれまでの経過に無関係に、静電気
的荷電は、トナーの著しく長い持続時間により、数回の
活性化において得られた値の水準を保持していることに
より認識することができる。最も安定しているのは、帯
電滞留時間において、ケイ酸１および２を用いて被覆し
たトナーである。この測定の結果は表２に示してある。
【００３２】本発明によるケイ酸を使用することにより
、全体として次の利点が得られる：前記した実地条件下
で、市販の二成分乾式トナーの帯電安定性が著しく改善
される。
、全体として次の利点が得られる：前記した実地条件下
で、市販の二成分乾式トナーの帯電安定性が著しく改善
される。
【００３３】長い貯蔵時間、または放置時間の後に、数
回の活性化において得られた最大の静電気的荷電が達成
されるかまたは保持される。
回の活性化において得られた最大の静電気的荷電が達成
されるかまたは保持される。
【００３４】本発明によるケイ酸で被覆したトナーは、
わずかな活性化エネルギーを有する（活性化エネルギー
＝最大のｑ／ｍ値を達成するために必要なエネルギーで
ある）。
わずかな活性化エネルギーを有する（活性化エネルギー
＝最大のｑ／ｍ値を達成するために必要なエネルギーで
ある）。
【００３５】市販の二成分乾式トナーの流動特性は、ケ
イ酸１−４で被覆することにより明らかに改善される。
イ酸１−４で被覆することにより明らかに改善される。
【００３６】米国特許第３７２０６１７号明細書による
先行技術との比較 米国特許第３７２０６１７号明細書において、粉末トナ
ーにおいて、ケイ酸Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ ９７２の使用
が記載されている。図１および図２において、粗製トナ
ーおよび本発明によるケイ酸のほかに Ａｅｒｏｓｉｌ
Ｒ ９７２ が実施されている。
先行技術との比較 米国特許第３７２０６１７号明細書において、粉末トナ
ーにおいて、ケイ酸Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ ９７２の使用
が記載されている。図１および図２において、粗製トナ
ーおよび本発明によるケイ酸のほかに Ａｅｒｏｓｉｌ
Ｒ ９７２ が実施されている。
【００３７】本発明によるケイ酸と Ａｅｒｏｓｉｌ
Ｒ ９７２ との比較において、 Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ
９７２ は明らかに高い静電気的帯電を起こす。いわ
ゆる一次樹脂および二次樹脂の他に、市販のトナー調製
物は、樹脂マトリックス中の顔料カーボンおよび帯電調
節材料からなる。帯電水準は、最初に、トナー樹脂によ
りおよび帯電調節剤により決定した。帯電安定性、帯電
保持、活性化エネルギーおよび粉末特性のようなこの帯
電特性は、ケイ酸から決定するかまたは最善にする。
Ｒ ９７２ との比較において、 Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ
９７２ は明らかに高い静電気的帯電を起こす。いわ
ゆる一次樹脂および二次樹脂の他に、市販のトナー調製
物は、樹脂マトリックス中の顔料カーボンおよび帯電調
節材料からなる。帯電水準は、最初に、トナー樹脂によ
りおよび帯電調節剤により決定した。帯電安定性、帯電
保持、活性化エネルギーおよび粉末特性のようなこの帯
電特性は、ケイ酸から決定するかまたは最善にする。
【００３８】本発明によるケイ酸は、粗製トナーの帯電
水準に著しく影響しないかまたはほとんど影響せず、帯
電安定性、活性化エネルギーおよび帯電保持に著しく有
利に影響するため、技術の改善である。従って、このこ
とは、複写機中で常に程度に差こそあれ著しく分解され
るために有利であり、それによりケイ酸の濃度は長時間
テストにおいて特定の変動を受ける。本発明によるケイ
酸を使用することにより、この変動はあまり問題ではな
くなる、それというのも帯電水準の影響が少ないためで
ある。
水準に著しく影響しないかまたはほとんど影響せず、帯
電安定性、活性化エネルギーおよび帯電保持に著しく有
利に影響するため、技術の改善である。従って、このこ
とは、複写機中で常に程度に差こそあれ著しく分解され
るために有利であり、それによりケイ酸の濃度は長時間
テストにおいて特定の変動を受ける。本発明によるケイ
酸を使用することにより、この変動はあまり問題ではな
くなる、それというのも帯電水準の影響が少ないためで
ある。
【００３９】本発明による製造したフッ素含有のシラン
と反応させた二酸化ケイ素は、磁性粉末、たとえば鉄粉
末または酸化鉄粉末と接触するか、または、一緒に撹拌
した場合に負に帯電する。この点で、本発明による二酸
化ケイ素は、流動性を改善するばかりでなく、同様にト
ナー粒子の負の荷電のための電荷発生剤としても特に適
している。本発明によるケイ酸は、トナー量との関係で
、０．１〜５重量％の量で使用することができる。
と反応させた二酸化ケイ素は、磁性粉末、たとえば鉄粉
末または酸化鉄粉末と接触するか、または、一緒に撹拌
した場合に負に帯電する。この点で、本発明による二酸
化ケイ素は、流動性を改善するばかりでなく、同様にト
ナー粒子の負の荷電のための電荷発生剤としても特に適
している。本発明によるケイ酸は、トナー量との関係で
、０．１〜５重量％の量で使用することができる。
【００４０】本発明による二酸化ケイ素は、自由流動性
の（ｆｒｅｅ ｆｌｏｗ）の粉末として現像剤粒子に添
加し、その際、定期刊行物 ＰＯＷＤＥＲＴｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｉｅ ５９ （１９８９） に記載されたように
現像剤粒子の表面に付着するか、または、これは均一化
のため溶融され、引き続き粉砕される場合、トナー粒子
のマトリックス中に入り込む。
の（ｆｒｅｅ ｆｌｏｗ）の粉末として現像剤粒子に添
加し、その際、定期刊行物 ＰＯＷＤＥＲＴｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｉｅ ５９ （１９８９） に記載されたように
現像剤粒子の表面に付着するか、または、これは均一化
のため溶融され、引き続き粉砕される場合、トナー粒子
のマトリックス中に入り込む。
【００４１】本発明によるケイ酸と混合することができ
るトナー粒子は公知である（欧州特許出願公開第０２９
３００９号、米国特許第３７２０６１７号明細書）。
るトナー粒子は公知である（欧州特許出願公開第０２９
３００９号、米国特許第３７２０６１７号明細書）。
【００４２】トナーの製造
５１℃のガラス転移温度、６５〜８５℃の範囲内の融点
、１３．９の酸価および２５℃でフェノール−オルトジ
クロロベンゼンと混合して測定した（重量比６０／４０
）粘度０．１７５を有するプロポキシル化したビスフェ
ノール−Ａ−フマレートポリエステル、ＡＴＬＡＣ Ｔ
５００ （Ａｔｌａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｗｉｌｍｉ
ｎｇｔｏｎ， ＵＳＡ の市販品名）９０部、カーボン
Ｃａｂｏｔ Ｒｅｇａｌ ４００（Ｃａｂｏｔ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ， ＵＳＡの市販品名）１０部を、
ニーダー中に装入し、溶融物が形成されるまで１２０℃
に加熱した。その後、混練を開始した。約３０分後に混
練を止め、この混合物を室温（２０℃）に冷却した。
、１３．９の酸価および２５℃でフェノール−オルトジ
クロロベンゼンと混合して測定した（重量比６０／４０
）粘度０．１７５を有するプロポキシル化したビスフェ
ノール−Ａ−フマレートポリエステル、ＡＴＬＡＣ Ｔ
５００ （Ａｔｌａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｗｉｌｍｉ
ｎｇｔｏｎ， ＵＳＡ の市販品名）９０部、カーボン
Ｃａｂｏｔ Ｒｅｇａｌ ４００（Ｃａｂｏｔ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ， ＵＳＡの市販品名）１０部を、
ニーダー中に装入し、溶融物が形成されるまで１２０℃
に加熱した。その後、混練を開始した。約３０分後に混
練を止め、この混合物を室温（２０℃）に冷却した。
【００４３】この温度で、この混合物を砕き、粉末が生
じるまで粉砕し、この粉末をエアジェットミルを用いて
さらに細かくした。さらに、サイクロン分離を実施し、
その際、ミルとして、装置ＡＦＧ（Ａｌｐｉｎｅ Ｆｌ
ｉｅｓｓｂｅｔｔｇｅｇｅｎｓｔｒａｈｌｍｕｅｈｌｅ
、流動層向流ジェットミル）タイプ１００に、サイクロ
ンとしてＡＴＰ（Ａｌｐｉｎｅ Ｔｕｒｂｏｐｌｅｘｗ
ｉｎｄｓｉｃｈｔｅｒ Ｔｙｐ ５００ ＧＳ）を取り
付けて組み合わせたものを使用した。Ａｌｐｉｎｅｎ
Ｍｕｌｔｉｐｌｅｘｌａｂｏｒ−Ｚｉｃｋｚａｃｋｓｉ
ｃｈｔｅｒを用いることでさらにサイクロン分離を行な
った。得られるトナーの粒度分布は、公知方法で、たと
えばコルターカウンターを用いて測定した。
じるまで粉砕し、この粉末をエアジェットミルを用いて
さらに細かくした。さらに、サイクロン分離を実施し、
その際、ミルとして、装置ＡＦＧ（Ａｌｐｉｎｅ Ｆｌ
ｉｅｓｓｂｅｔｔｇｅｇｅｎｓｔｒａｈｌｍｕｅｈｌｅ
、流動層向流ジェットミル）タイプ１００に、サイクロ
ンとしてＡＴＰ（Ａｌｐｉｎｅ Ｔｕｒｂｏｐｌｅｘｗ
ｉｎｄｓｉｃｈｔｅｒ Ｔｙｐ ５００ ＧＳ）を取り
付けて組み合わせたものを使用した。Ａｌｐｉｎｅｎ
Ｍｕｌｔｉｐｌｅｘｌａｂｏｒ−Ｚｉｃｋｚａｃｋｓｉ
ｃｈｔｅｒを用いることでさらにサイクロン分離を行な
った。得られるトナーの粒度分布は、公知方法で、たと
えばコルターカウンターを用いて測定した。
【００４４】平均粒子径は５μｍであった。保持したト
ナー粒子を混合装置に供給し、本発明による二酸化ケイ
素と混合した。同時に、比較製品を製造するために別の
試料に公知の疎水性ケイ酸を混入した。詳細には次のケ
イ酸を使用した： 例番号
疎水化剤 Ｂ
ＥＴ表面積 ｅｘ１（比較） γ
−アミノプロピル−Ｓｉ
トリメチル−Ｓｉ
１５０ｍ２／ｇ ｅｘ２（比較）
ジメチル−Ｓｉ
１１０ｍ２／ｇ ｅｘ３（比較）
トリメチル−Ｓｉ
２００ｍ２／ｇ ｅｘ４（本発明による
） Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２）２Ｓｉ
１８０ｍ２／ｇこのケイ酸は次のようにしてトナー
粒子と混合した：トナー１００ｇおよび二酸化ケイ素添
加物１０５ｇを、２００００ｒｐｍの速度を有する実験
室ミル（Ｊａｎｋｅ および Ｋｕｎｄｅｌ Ｌａｂｏ
ｒｍｕｅｈｌｅ Ｔｙｐ ＩＫＡ Ｍ ２０）中に添加
した。この場合、２０℃の均一な温度が保持される。
ナー粒子を混合装置に供給し、本発明による二酸化ケイ
素と混合した。同時に、比較製品を製造するために別の
試料に公知の疎水性ケイ酸を混入した。詳細には次のケ
イ酸を使用した： 例番号
疎水化剤 Ｂ
ＥＴ表面積 ｅｘ１（比較） γ
−アミノプロピル−Ｓｉ
トリメチル−Ｓｉ
１５０ｍ２／ｇ ｅｘ２（比較）
ジメチル−Ｓｉ
１１０ｍ２／ｇ ｅｘ３（比較）
トリメチル−Ｓｉ
２００ｍ２／ｇ ｅｘ４（本発明による
） Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２）２Ｓｉ
１８０ｍ２／ｇこのケイ酸は次のようにしてトナー
粒子と混合した：トナー１００ｇおよび二酸化ケイ素添
加物１０５ｇを、２００００ｒｐｍの速度を有する実験
室ミル（Ｊａｎｋｅ および Ｋｕｎｄｅｌ Ｌａｂｏ
ｒｍｕｅｈｌｅ Ｔｙｐ ＩＫＡ Ｍ ２０）中に添加
した。この場合、２０℃の均一な温度が保持される。
【００４５】混合時間は１５秒であった。
【００４６】このケイ酸を添加することにより、トナー
における流動性が明らかに改善される。トナーと疎水性
二酸化ケイ素からなる得られた混合物は、さらに、二成
分の静電気プロセスのための現像剤混合物の製造のため
に使用される。キャリヤーに対して５重量％の範囲内で
通常の亜鉛ニッケルフェライトキャリヤー混合物にこの
トナー二酸化ケイ素混合物を添加した後、この現像剤は
直径６ｃｍの金属ドラム中のローラーにより活性化され
た。回転速度は、３０分の時間の間３００ｒ／ｍｉｎで
あった。ローラーの充填度は３０％であった。
における流動性が明らかに改善される。トナーと疎水性
二酸化ケイ素からなる得られた混合物は、さらに、二成
分の静電気プロセスのための現像剤混合物の製造のため
に使用される。キャリヤーに対して５重量％の範囲内で
通常の亜鉛ニッケルフェライトキャリヤー混合物にこの
トナー二酸化ケイ素混合物を添加した後、この現像剤は
直径６ｃｍの金属ドラム中のローラーにより活性化され
た。回転速度は、３０分の時間の間３００ｒ／ｍｉｎで
あった。ローラーの充填度は３０％であった。
【００４７】この方法により製造した現像剤混合物をさ
らに試験した。トナーの摩擦帯電した電荷は公知のブロ
ーオフ法により測定した。この結果は、質量あたりの荷
電の割合：ｑ／Ｍで表した。この方法の詳細な記載は、
欧州特許出願第８９２０７６６．７号明細書に記載され
ている。
らに試験した。トナーの摩擦帯電した電荷は公知のブロ
ーオフ法により測定した。この結果は、質量あたりの荷
電の割合：ｑ／Ｍで表した。この方法の詳細な記載は、
欧州特許出願第８９２０７６６．７号明細書に記載され
ている。
【００４８】この摩擦帯電した電荷の実施例により測定
した測定結果は次の表に示した： 例
摩擦帯電電荷
ｅｘ１
−１μＣ／ｇ ｅｘ
２
−１４μＣ／ｇ ｅｘ３
−１３μＣ／ｇ ｅｘ４
−１８μＣ／ｇ例５および６ 無色のトナーを前記したと同様の方法で製造した。これ
に対する例外としてカーボンを使用しなかった。例３お
よび４の疎水性ケイ酸を、２．５ｇから１００ｇの量で
無色のトナーに添加した。この現像剤は、例１〜４に記
載したようにトナー添加物混合物をキャリヤーに添加す
ることにより製造した。この量は重量％であった。例３
によるケイ酸を添加した場合に、使用可能な現像剤が得
られなかった。電荷対質量の割合が低すぎ、粉末状の混
合物は分離現象を示した。
した測定結果は次の表に示した： 例
摩擦帯電電荷
ｅｘ１
−１μＣ／ｇ ｅｘ
２
−１４μＣ／ｇ ｅｘ３
−１３μＣ／ｇ ｅｘ４
−１８μＣ／ｇ例５および６ 無色のトナーを前記したと同様の方法で製造した。これ
に対する例外としてカーボンを使用しなかった。例３お
よび４の疎水性ケイ酸を、２．５ｇから１００ｇの量で
無色のトナーに添加した。この現像剤は、例１〜４に記
載したようにトナー添加物混合物をキャリヤーに添加す
ることにより製造した。この量は重量％であった。例３
によるケイ酸を添加した場合に、使用可能な現像剤が得
られなかった。電荷対質量の割合が低すぎ、粉末状の混
合物は分離現象を示した。
【００４９】これと反対に、例４による本発明により被
覆したケイ酸を有する現像剤は、−１７μＣ／ｇの摩擦
帯電値を示し、電子写真現像剤として使用した場合良好
な結果を示した。
覆したケイ酸を有する現像剤は、−１７μＣ／ｇの摩擦
帯電値を示し、電子写真現像剤として使用した場合良好
な結果を示した。
Claims (7)
- 【請求項１】 熱分解法により製造した表面変性した
二酸化ケイ素において、この変性を、化合物：ＣＨＦ２
−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用
いて実施し、変性された二酸化ケイ素が次の物理化学的
データ： 外観
脆い白色粉末
ＢＥＴ表面積
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度
６０±２０ １０５℃で２時間の乾燥減量
＜２ 灼熱減量
６．５±２．０ Ｃ−含量
２．４±０．５ ｐＨ値（４％
の分散液中） ３．５
±５．５を有することを特徴とする表面変性した二酸化
ケイ素。 - 【請求項２】 熱分解法により製造した表面変性した
二酸化ケイ素において、この変性を、化合物：
ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３ を用いて実施し、変性された二酸化ケイ素が次の物理化
学的データ： 外観
脆い白色粉末
ＢＥＴ表面積
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度
６０±２０ １０５℃で２時間の乾燥減量
＜２ 灼熱減量
７．０±２．０ Ｃ−含量
２．２±０．５ ｐＨ値（４％
の分散液中） ３．５
±５．５を有することを特徴とする表面変性した二酸化
ケイ素。 - 【請求項３】 熱分解法により製造した表面変性した
二酸化ケイ素において、この変性を、化合物：Ｃ４Ｆ９
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用いて実施し
、変性された二酸化ケイ素が次の物理化学的データ： 外観
脆い白色粉末
ＢＥＴ表面積
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度
６０±２０ １０５℃で２時間の乾燥減量
＜２ 灼熱減量
７．５±２ Ｃ−含量
２．２±０．５ ｐＨ値（４％の分
散液中） ３．５±５
．５を有することを特徴とする表面変性した二酸化ケイ
素。 - 【請求項４】 熱分解法により製造した表面変性した
二酸化ケイ素において、この変性を、化合物：Ｃ６Ｆ１
３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用いて実施
し、変性された二酸化ケイ素が次の物理化学的データ： 外観
脆い白色粉末
ＢＥＴ表面積
１７０±３０
一次粒子の平均粒子径（ｎｍ）
１２ 嵩密度
６０±２０ １０５℃で２時間の乾燥減量
＜２ 灼熱減量
８．５±２ Ｃ−含量
２．０±０．５ ｐＨ値（４％の分
散液中） ３．５±５
．５を有することを特徴とする表面変性した二酸化ケイ
素。 - 【請求項５】 熱分解法により製造した表面変性した
二酸化ケイ素を製造する方法において、次の物理化学的
データ： ＢＥＴ表面積
ｍ２／ｇ
２００±２５ 一次粒子の平均粒子径
ナノメータ １２
嵩密度
ｇ／ｌ
約５０ 乾燥減量（１０５℃で２時間）
％ ＜１．５
灼熱減量（１０００℃で２時間） ％
＜１ ｐＨ値（４％
の水性分散液中）
３．６−４．３ ＳｉＯ２
％
＞９９．８
Ａｌ２Ｏ３
％
＜ ０．０５ Ｆｅ２Ｏ３
％
＜ ０．００３ ＴｉＯ２
％ ＜ ０．０
３ ＨＣｌ
％
＜ ０．０２５ モッカーによる篩別残分（
４５μｍ） ％
＜ ０．０５を有する熱分解により製造したケイ酸
を、一般の混合装置に装入し、強力に混合しながら、次
のシラン：ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２
）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３のグループからの化合物を噴霧し、後混
合し、得られた混合物を１．５〜２．５時間１００〜１
４０℃の温度で熱処理することを特徴とする熱分解法に
より製造した表面変性した二酸化ケイ素を製造する方法
。 - 【請求項６】 式： Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の化合
物。 - 【請求項７】 式： Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の化
合物。
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