JP2002116575A - トナー組成物及びそれを用いた画像形成装置 - Google Patents
トナー組成物及びそれを用いた画像形成装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高く安定した良好な摩擦帯電特性を持ち、湿
度に影響されにくく、好ましい混合性を備えたトナー及
び現像剤組成物を提供する。 【解決手段】 バインダと、着色料と、トナー粒子表面
添加剤成分とを含むトナー組成物であって、トナー粒子
表面添加剤成分は、主たる量の第１のアルキルシラン化
合物と、少量の第２のアミノアルキルシラン化合物とを
被覆したヒュームドシリカを含む。このとき、ヒューム
ドシリカの粒径は比較的大きく、例えば、ＢＥＴ測定よ
り求めた一次粒径は約２５〜約７５ｎｍであり、凝集体
粒径は約２２５ｎｍ〜約４００ｎｍであるトナー組成物
である。
度に影響されにくく、好ましい混合性を備えたトナー及
び現像剤組成物を提供する。 【解決手段】 バインダと、着色料と、トナー粒子表面
添加剤成分とを含むトナー組成物であって、トナー粒子
表面添加剤成分は、主たる量の第１のアルキルシラン化
合物と、少量の第２のアミノアルキルシラン化合物とを
被覆したヒュームドシリカを含む。このとき、ヒューム
ドシリカの粒径は比較的大きく、例えば、ＢＥＴ測定よ
り求めた一次粒径は約２５〜約７５ｎｍであり、凝集体
粒径は約２２５ｎｍ〜約４００ｎｍであるトナー組成物
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一般に、改良された
トナー組成物に関する。より詳細には、本発明は、特別
な表面処理を行ったヒュームドシリカ微粒子材料を１種
類以上含んだ、外面に機能を備えた添加剤（類）を含
む、トナー組成物に関するものである。ヒュームドシリ
カは公知の極微小の二酸化ケイ素微粒子材料であって、
その上に様々な表面被覆を備えることができ、また粒子
とその上の被覆を選ぶことにより、トナーと現像剤の性
質及び性能特性に大きな影響を与えることができる。
トナー組成物に関する。より詳細には、本発明は、特別
な表面処理を行ったヒュームドシリカ微粒子材料を１種
類以上含んだ、外面に機能を備えた添加剤（類）を含
む、トナー組成物に関するものである。ヒュームドシリ
カは公知の極微小の二酸化ケイ素微粒子材料であって、
その上に様々な表面被覆を備えることができ、また粒子
とその上の被覆を選ぶことにより、トナーと現像剤の性
質及び性能特性に大きな影響を与えることができる。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】画像品質を改善し画像
歪み及びバックグラウンドを低減するトナー及び現像組
成物が切望されている。更に、優れた流動性、環境にお
ける安定性、荷電特性、実質的に湿度に反応せず、優れ
た混合特性を有するトナーが要望されている。
歪み及びバックグラウンドを低減するトナー及び現像組
成物が切望されている。更に、優れた流動性、環境にお
ける安定性、荷電特性、実質的に湿度に反応せず、優れ
た混合特性を有するトナーが要望されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の実施の形態は以
下のとおりである。
下のとおりである。
【０００４】バインダと、着色料と、トナー粒子表面添
加剤成分とを含むトナー組成物であって、トナー粒子表
面添加剤成分は、主たる量の第１のアルキルシラン化合
物と、少量の第２のアミノアルキルシラン化合物とで被
覆されたヒュームドシリカを含む。このとき、ヒューム
ドシリカの粒径は比較的大きく、例えば、ＢＥＴ測定よ
り求めた一次的粒径は約２５〜約７５ｎｍであり、凝集
体粒径は約２２５〜約４００ｎｍである。
加剤成分とを含むトナー組成物であって、トナー粒子表
面添加剤成分は、主たる量の第１のアルキルシラン化合
物と、少量の第２のアミノアルキルシラン化合物とで被
覆されたヒュームドシリカを含む。このとき、ヒューム
ドシリカの粒径は比較的大きく、例えば、ＢＥＴ測定よ
り求めた一次的粒径は約２５〜約７５ｎｍであり、凝集
体粒径は約２２５〜約４００ｎｍである。
【０００５】バインダと、着色料と、トナー粒子表面添
加剤成分とを含むトナー組成物であって、トナー粒子表
面添加剤成分は、アルキルシラン化合物で被覆した第１
の被覆ヒュームドシリカと、アミノアルキルシラン化合
物で被覆した第２の被覆ヒュームドシリカとの混合物を
含む。このとき、第１及び第２ヒュームドシリカは各
々、同程度の比較的大きい粒径である。
加剤成分とを含むトナー組成物であって、トナー粒子表
面添加剤成分は、アルキルシラン化合物で被覆した第１
の被覆ヒュームドシリカと、アミノアルキルシラン化合
物で被覆した第２の被覆ヒュームドシリカとの混合物を
含む。このとき、第１及び第２ヒュームドシリカは各
々、同程度の比較的大きい粒径である。
【０００６】性質の異なる２種類の被覆ヒュームドシリ
カの混合物を含むトナー組成物である。このとき、一方
のシリカ表面をアルキルシラン化合物で被覆し、もう一
方のシリカ表面をアミノアルキルシラン化合物で被覆
し、アルキルシラン被覆に使用する未被覆シリカの粒径
は、アミノアルキルシラン被覆に用いる未被覆シリカよ
り大きい。
カの混合物を含むトナー組成物である。このとき、一方
のシリカ表面をアルキルシラン化合物で被覆し、もう一
方のシリカ表面をアミノアルキルシラン化合物で被覆
し、アルキルシラン被覆に使用する未被覆シリカの粒径
は、アミノアルキルシラン被覆に用いる未被覆シリカよ
り大きい。
【０００７】アルキルシラン化合物で被覆した第１被覆
ヒュームドシリカと、アミノアルキルシラン化合物で被
覆した第２被覆ヒュームドシリカとを含むトナー組成物
である。このとき、トナー組成物中に存在する総シリカ
の、ヒュームドシリカ表面に存在する表面窒素含量が、
２つのヒュームドシリカの総重量の３〜約７００ｐｐｍ
となるよう、第１及び第２被覆ヒュームドシリカを混合
する。
ヒュームドシリカと、アミノアルキルシラン化合物で被
覆した第２被覆ヒュームドシリカとを含むトナー組成物
である。このとき、トナー組成物中に存在する総シリカ
の、ヒュームドシリカ表面に存在する表面窒素含量が、
２つのヒュームドシリカの総重量の３〜約７００ｐｐｍ
となるよう、第１及び第２被覆ヒュームドシリカを混合
する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は実施の形態において、バ
インダと、着色料と、トナー粒子表面添加剤成分とを含
むトナー組成物であって、トナー粒子表面添加剤成分
が、主たる量の第１のアルキルシラン化合物と、少量の
第２のアミノアルキルシラン化合物とで被覆された第１
被覆ヒュームドシリカを含むトナー組成物を提供する。
インダと、着色料と、トナー粒子表面添加剤成分とを含
むトナー組成物であって、トナー粒子表面添加剤成分
が、主たる量の第１のアルキルシラン化合物と、少量の
第２のアミノアルキルシラン化合物とで被覆された第１
被覆ヒュームドシリカを含むトナー組成物を提供する。
【０００９】実施の形態において、本発明は表面処理又
は被覆ヒュームドシリカ成分を混合したトナーであっ
て、ヒュームドシリカ粒子の表面を、主たる量のアルキ
ルシラン化合物と少量のアミノアルキルシラン化合物と
で被覆し、未被覆シリカの平均一次粒径が、例えば約２
５〜約７５ｎｍであるトナーを提供する。
は被覆ヒュームドシリカ成分を混合したトナーであっ
て、ヒュームドシリカ粒子の表面を、主たる量のアルキ
ルシラン化合物と少量のアミノアルキルシラン化合物と
で被覆し、未被覆シリカの平均一次粒径が、例えば約２
５〜約７５ｎｍであるトナーを提供する。
【００１０】実施の形態において、主たる量のアルキル
シラン被覆化合物はヒュームドシリカの表面に、ヒュー
ムドシリカ重量の約３〜約２０重量％、より望ましくは
約６〜約２０重量％存在する。実施の形態において、少
量のアミノアルキルシラン化合物はヒュームドシリカの
被覆表面に、塩基性又は滴定可能な表面窒素（Ｎ：）と
して、ヒュームドシリカ重量の約３〜約７００ｐｐｍ、
より望ましくは約５〜約５００ｐｐｍ、最も望ましくは
約１０〜約４００ｐｐｍ存在する。他の実施の形態で
は、少量のアミノアルキルシラン化合物はヒュームドシ
リカ上に、塩基性窒素として、ヒュームドシリカ重量の
約３２５〜約３７５ｐｐｍ、より望ましくは約３４０〜
約３６０ｐｐｍ存在する。
シラン被覆化合物はヒュームドシリカの表面に、ヒュー
ムドシリカ重量の約３〜約２０重量％、より望ましくは
約６〜約２０重量％存在する。実施の形態において、少
量のアミノアルキルシラン化合物はヒュームドシリカの
被覆表面に、塩基性又は滴定可能な表面窒素（Ｎ：）と
して、ヒュームドシリカ重量の約３〜約７００ｐｐｍ、
より望ましくは約５〜約５００ｐｐｍ、最も望ましくは
約１０〜約４００ｐｐｍ存在する。他の実施の形態で
は、少量のアミノアルキルシラン化合物はヒュームドシ
リカ上に、塩基性窒素として、ヒュームドシリカ重量の
約３２５〜約３７５ｐｐｍ、より望ましくは約３４０〜
約３６０ｐｐｍ存在する。
【００１１】本発明のアミノアルキルシラン被覆化合物
には、ケイ素原子と窒素原子との間に、例えば次の部分
構造式で示される炭素数２〜約１０のアルキル基が含ま
れる。
には、ケイ素原子と窒素原子との間に、例えば次の部分
構造式で示される炭素数２〜約１０のアルキル基が含ま
れる。
【化１】 式中、ｎは２〜約１０の整数であり、Ｒ1及びＲ2は水
素、あるいは炭素数１〜約５の直鎖又は分枝アルキル基
である。例えば、アミノアルキルシラン被覆化合物は、
ジアルキルアミノプロピルトリアルコキシシラン化合
物、例えば、ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラ
ン及びその関連化合物と、ヒュームドシリカとの反応よ
り得ることができる。アミノアルキルシラン被覆化合物
はまた、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン化合
物とヒュームドシリカとの反応より得られる。実施の形
態において、アミノアルキルシランは、置換基、例え
ば，ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ−Ｏ−の
構造式で示される置換基を含むジアミノアルキルシラン
化合物でも良い。この化合物は、シリカ表面と共有結合
又は会合し、あるいはシリカ表面に共有結合又は会合し
ている第２（又は第１）の被覆に、代わりに又は更に結
合する。例えば、シリコーン油組成物に結合して変性油
組成物を生成するジアミンが公知の例である。変性油組
成物は、シリカ微粒子表面にも結合し、また、これに限
る必要はないが、例えば、アミノエチル−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン化合物とシリカ表面との反応生成
物を含んでも良い。
素、あるいは炭素数１〜約５の直鎖又は分枝アルキル基
である。例えば、アミノアルキルシラン被覆化合物は、
ジアルキルアミノプロピルトリアルコキシシラン化合
物、例えば、ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラ
ン及びその関連化合物と、ヒュームドシリカとの反応よ
り得ることができる。アミノアルキルシラン被覆化合物
はまた、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン化合
物とヒュームドシリカとの反応より得られる。実施の形
態において、アミノアルキルシランは、置換基、例え
ば，ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ−Ｏ−の
構造式で示される置換基を含むジアミノアルキルシラン
化合物でも良い。この化合物は、シリカ表面と共有結合
又は会合し、あるいはシリカ表面に共有結合又は会合し
ている第２（又は第１）の被覆に、代わりに又は更に結
合する。例えば、シリコーン油組成物に結合して変性油
組成物を生成するジアミンが公知の例である。変性油組
成物は、シリカ微粒子表面にも結合し、また、これに限
る必要はないが、例えば、アミノエチル−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン化合物とシリカ表面との反応生成
物を含んでも良い。
【００１２】比較的大きなシリカを用いる実施の形態で
は、ヒュームドシリカのＢＥＴ測定より求めた一次粒径
は約２５〜約７５ｎｍであり、凝集体粒径は約２２５〜
約４００ｎｍである。
は、ヒュームドシリカのＢＥＴ測定より求めた一次粒径
は約２５〜約７５ｎｍであり、凝集体粒径は約２２５〜
約４００ｎｍである。
【００１３】比較的小さなシリカを用いる実施の形態で
は、ヒュームドシリカのＢＥＴ測定より求めた一次粒径
は約８〜約２５ｎｍであり、凝集体粒径は約２００〜約
２７５ｎｍである。
は、ヒュームドシリカのＢＥＴ測定より求めた一次粒径
は約８〜約２５ｎｍであり、凝集体粒径は約２００〜約
２７５ｎｍである。
【００１４】トナー組成物中の被覆シリカの含有量は、
例えば約１〜約８重量％である。
例えば約１〜約８重量％である。
【００１５】本発明のトナーは、公知のポリマー性材料
やその類似の材料など様々な公知の樹脂材料を用いて調
合できる。望ましい樹脂としては、例えば、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、ポリエステル類、及びそれらの混合物などが挙げら
れるが、これらに限るものではない。望ましいポリエス
テルは、プロポキシル化ビスフェノールＡとフマル酸と
の縮合より生成したものである。
やその類似の材料など様々な公知の樹脂材料を用いて調
合できる。望ましい樹脂としては、例えば、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、ポリエステル類、及びそれらの混合物などが挙げら
れるが、これらに限るものではない。望ましいポリエス
テルは、プロポキシル化ビスフェノールＡとフマル酸と
の縮合より生成したものである。
【００１６】本発明のトナー組成物は、例えば、約４〜
約４０％の凝集性、約１０〜約５０マイクロクーロン／
ｇ（以下、「マイクロクーロン／ｇ」を「μＣ／ｇ」と
略記する。）の安定した摩擦帯電値、約０．２〜約１．
１フェムトクーロン／μｍ（以下、「フェムトクーロン
／μｍ」を「ｆＣ／μｍ」と略記する。）のｑ／ｄ、約
１〜約２９秒の混合時間など、様々な特徴を備えてい
る。
約４０％の凝集性、約１０〜約５０マイクロクーロン／
ｇ（以下、「マイクロクーロン／ｇ」を「μＣ／ｇ」と
略記する。）の安定した摩擦帯電値、約０．２〜約１．
１フェムトクーロン／μｍ（以下、「フェムトクーロン
／μｍ」を「ｆＣ／μｍ」と略記する。）のｑ／ｄ、約
１〜約２９秒の混合時間など、様々な特徴を備えてい
る。
【００１７】本発明の実施の形態において、ポリマー被
覆キャリヤと、前述の表面処理添加剤を含むトナーとを
用いた現像剤は、新しいトナーと装置中の古いトナーと
を混合した際に、電荷分光器による測定では、トナーの
スループット状態における電荷の低下や誤信号トナーが
無い、又は僅かな現像剤を与える。
覆キャリヤと、前述の表面処理添加剤を含むトナーとを
用いた現像剤は、新しいトナーと装置中の古いトナーと
を混合した際に、電荷分光器による測定では、トナーの
スループット状態における電荷の低下や誤信号トナーが
無い、又は僅かな現像剤を与える。
【００１８】本発明のトナーには、着色料を加えること
ができ、その着色料は、例えばシアン、マゼンタ、黄、
黒、赤、緑、青の顔料、染料、又はそれらの混合物など
である。着色料の含有量は、例えば、トナー組成物重量
の約２〜約３０重量％である。
ができ、その着色料は、例えばシアン、マゼンタ、黄、
黒、赤、緑、青の顔料、染料、又はそれらの混合物など
である。着色料の含有量は、例えば、トナー組成物重量
の約２〜約３０重量％である。
【００１９】実施の形態において本発明は、一方のシリ
カ表面をアルキルシラン化合物で被覆し、もう一方のシ
リカ表面をアミノアルキルシラン化合物で被覆した、性
質の異なる２種類の被覆ヒュームドシリカの混合物を含
むトナーを提供する。このとき、未被覆のシリカはほぼ
同じ大きさで、その平均一次粒径は比較的大きく、例え
ば約２５〜約７５ｎｍである。本発明は、バインダと、
着色料と、トナー粒子表面添加剤成分とを含むトナー組
成物を提供し、そのトナー粒子表面添加剤成分は、トナ
ー組成物中における含有量が約１〜約８重量％である第
１被覆ヒュームドシリカと、トナー組成物中における含
有量が約０．０５〜約５重量％である第２被覆ヒューム
ドシリカとの混合物を含み、第１被覆ヒュームドシリカ
は、その重量の約３〜約２０重量％のアルキルシラン化
合物で被覆され、第２被覆ヒュームドシリカは、その重
量の約１〜約２０重量％のアミノアルキルシラン化合物
で被覆されている。このとき、第１及び第２ヒュームド
シリカは各々、ＢＥＴ測定より求めた一次粒径が約２５
〜約７５ｎｍであり、凝集体粒径は約２２５〜約４００
ｎｍである。他の実施の形態では、アルキルシラン化合
物で被覆した第１被覆ヒュームドシリカと、アミノアル
キルシラン化合物で被覆した第２被覆ヒュームドシリカ
とを含むトナー組成物を提供し、このとき、トナー組成
物中に存在する総シリカの、ヒュームドシリカ表面に存
在する表面窒素含量が、２つのヒュームドシリカの総重
量の５〜約５００ｐｐｍとなるよう、第１及び第２被覆
ヒュームドシリカを混合する。
カ表面をアルキルシラン化合物で被覆し、もう一方のシ
リカ表面をアミノアルキルシラン化合物で被覆した、性
質の異なる２種類の被覆ヒュームドシリカの混合物を含
むトナーを提供する。このとき、未被覆のシリカはほぼ
同じ大きさで、その平均一次粒径は比較的大きく、例え
ば約２５〜約７５ｎｍである。本発明は、バインダと、
着色料と、トナー粒子表面添加剤成分とを含むトナー組
成物を提供し、そのトナー粒子表面添加剤成分は、トナ
ー組成物中における含有量が約１〜約８重量％である第
１被覆ヒュームドシリカと、トナー組成物中における含
有量が約０．０５〜約５重量％である第２被覆ヒューム
ドシリカとの混合物を含み、第１被覆ヒュームドシリカ
は、その重量の約３〜約２０重量％のアルキルシラン化
合物で被覆され、第２被覆ヒュームドシリカは、その重
量の約１〜約２０重量％のアミノアルキルシラン化合物
で被覆されている。このとき、第１及び第２ヒュームド
シリカは各々、ＢＥＴ測定より求めた一次粒径が約２５
〜約７５ｎｍであり、凝集体粒径は約２２５〜約４００
ｎｍである。他の実施の形態では、アルキルシラン化合
物で被覆した第１被覆ヒュームドシリカと、アミノアル
キルシラン化合物で被覆した第２被覆ヒュームドシリカ
とを含むトナー組成物を提供し、このとき、トナー組成
物中に存在する総シリカの、ヒュームドシリカ表面に存
在する表面窒素含量が、２つのヒュームドシリカの総重
量の５〜約５００ｐｐｍとなるよう、第１及び第２被覆
ヒュームドシリカを混合する。
【００２０】本発明は実施の形態において、例えば、ポ
リマー被覆キャリヤと、上記の表面添加剤を含むトナー
とを含む現像剤を提供する。実施の形態において、キャ
リヤに被覆するポリマーは、望ましくはポリメタクリル
酸メチルなどのポリアクリル酸エステルである。他の実
施の形態では、キャリヤに被覆するポリマーは、望まし
くは、ポリメタクリル酸メチルなどのポリアクリル酸エ
ステルとポリエステル、又はポリウレタンなどのポリマ
ーの混合物である。
リマー被覆キャリヤと、上記の表面添加剤を含むトナー
とを含む現像剤を提供する。実施の形態において、キャ
リヤに被覆するポリマーは、望ましくはポリメタクリル
酸メチルなどのポリアクリル酸エステルである。他の実
施の形態では、キャリヤに被覆するポリマーは、望まし
くは、ポリメタクリル酸メチルなどのポリアクリル酸エ
ステルとポリエステル、又はポリウレタンなどのポリマ
ーの混合物である。
【００２１】実施の形態において本発明は、一方のシリ
カ表面をアルキルシラン化合物で被覆し、もう一方のシ
リカ表面をアミノアルキルシラン化合物で被覆した、性
質の異なる２種類の被覆ヒュームドシリカの混合物を含
むトナーを提供する。このとき、アルキルシラン被覆に
用いる未被覆シリカの粒径は、アミノアルキルシラン被
覆に用いる未被覆シリカより大きい。大きい方のシリカ
の平均一次粒径は、例えば約２５〜約７５ｎｍであり、
小さい方のシリカの平均一次粒径は、例えば約８〜約２
５ｎｍである。本発明は実施の形態において、バインダ
と、着色料と、トナー粒子表面添加剤成分とを含むトナ
ー組成物を提供し、そのトナー粒子表面添加剤成分は、
トナー組成物中における含有量が約１〜約８重量％であ
る第１被覆ヒュームドシリカと、トナー組成物中におけ
る含有量が約０．０５〜約５重量％である第２被覆ヒュ
ームドシリカとの混合物を含む。第１シリカは、第１被
覆ヒュームドシリカ重量の約３〜約２０重量％のアルキ
ルシラン化合物で被覆され、第２シリカは、第２被覆ヒ
ュームドシリカ重量の約１〜約２０重量％のアミノアル
キルシラン化合物で被覆されている。また、第１ヒュー
ムドシリカの、ＢＥＴ測定より求めた未被覆一次粒径は
約２５〜約７５ｎｍであり、凝集体粒径は約２２５〜約
４００ｎｍであり、第２ヒュームドシリカはそれより小
さく、ＢＥＴ測定より求めた未被覆一次粒径は約８〜約
２５ｎｍであり、凝集体粒径は約２００〜約２７５ｎｍ
である。
カ表面をアルキルシラン化合物で被覆し、もう一方のシ
リカ表面をアミノアルキルシラン化合物で被覆した、性
質の異なる２種類の被覆ヒュームドシリカの混合物を含
むトナーを提供する。このとき、アルキルシラン被覆に
用いる未被覆シリカの粒径は、アミノアルキルシラン被
覆に用いる未被覆シリカより大きい。大きい方のシリカ
の平均一次粒径は、例えば約２５〜約７５ｎｍであり、
小さい方のシリカの平均一次粒径は、例えば約８〜約２
５ｎｍである。本発明は実施の形態において、バインダ
と、着色料と、トナー粒子表面添加剤成分とを含むトナ
ー組成物を提供し、そのトナー粒子表面添加剤成分は、
トナー組成物中における含有量が約１〜約８重量％であ
る第１被覆ヒュームドシリカと、トナー組成物中におけ
る含有量が約０．０５〜約５重量％である第２被覆ヒュ
ームドシリカとの混合物を含む。第１シリカは、第１被
覆ヒュームドシリカ重量の約３〜約２０重量％のアルキ
ルシラン化合物で被覆され、第２シリカは、第２被覆ヒ
ュームドシリカ重量の約１〜約２０重量％のアミノアル
キルシラン化合物で被覆されている。また、第１ヒュー
ムドシリカの、ＢＥＴ測定より求めた未被覆一次粒径は
約２５〜約７５ｎｍであり、凝集体粒径は約２２５〜約
４００ｎｍであり、第２ヒュームドシリカはそれより小
さく、ＢＥＴ測定より求めた未被覆一次粒径は約８〜約
２５ｎｍであり、凝集体粒径は約２００〜約２７５ｎｍ
である。
【００２２】望ましい実施の形態では、大きさの同じ又
は異なるシリカを含むトナーを生成する際、トナー組成
物中に存在する総シリカの表面窒素含量が、塩基性窒素
（Ｎ：）として、２つのヒュームドシリカの総重量の３
〜約７００ｐｐｍ、より望ましくは約５〜約５００ｐｐ
ｍとなるよう、第１及び第２被覆ヒュームドシリカを混
合する。
は異なるシリカを含むトナーを生成する際、トナー組成
物中に存在する総シリカの表面窒素含量が、塩基性窒素
（Ｎ：）として、２つのヒュームドシリカの総重量の３
〜約７００ｐｐｍ、より望ましくは約５〜約５００ｐｐ
ｍとなるよう、第１及び第２被覆ヒュームドシリカを混
合する。
【００２３】本発明の他の態様は、次のものを含む。例
えば、約１５〜約５５μＣ／ｇ、望ましくは約２５〜約
４０μＣ／ｇと高く安定した良好な摩擦帯電特性を可能
とするある種の表面添加剤の混合物を含むトナー及び現
像剤組成物。；相対湿度試験チャンバ内で測定したとこ
ろ、例えば約６０〜約８０度Ｆ（約１５．６〜約２６．
７℃）の温度において、相対湿度約２０〜約８０重量％
の範囲で、湿度に影響されにくくすることのできる被覆
シリカ添加剤を含むトナー及び現像剤組成物。；電荷分
光器で測定したところ、１〜約６０秒、より望ましくは
約３０秒以下の好ましい混合性を持つ、負に荷電するト
ナー組成物を可能とするある種の表面添加剤の混合物を
含むトナー及び現像剤組成物。；例えば、低い温度で高
品質の黒色及び／又はカラー画像の定着を可能とする、
ある種の表面添加剤の混合物を含むトナー組成物。；電
子写真画像形成装置において、殆どバックグラウンドが
無く、実質的に防汚性又は耐汚性であり、よって解像度
に優れた画像の現像を可能とする、被覆シリカ表面添加
剤の混合物を含むトナーの生成。更にこのトナー組成物
は、約６０枚／分以上、より詳細には約６０〜約１００
枚／分のコピーを行う高速電子写真装置に使用できる。
えば、約１５〜約５５μＣ／ｇ、望ましくは約２５〜約
４０μＣ／ｇと高く安定した良好な摩擦帯電特性を可能
とするある種の表面添加剤の混合物を含むトナー及び現
像剤組成物。；相対湿度試験チャンバ内で測定したとこ
ろ、例えば約６０〜約８０度Ｆ（約１５．６〜約２６．
７℃）の温度において、相対湿度約２０〜約８０重量％
の範囲で、湿度に影響されにくくすることのできる被覆
シリカ添加剤を含むトナー及び現像剤組成物。；電荷分
光器で測定したところ、１〜約６０秒、より望ましくは
約３０秒以下の好ましい混合性を持つ、負に荷電するト
ナー組成物を可能とするある種の表面添加剤の混合物を
含むトナー及び現像剤組成物。；例えば、低い温度で高
品質の黒色及び／又はカラー画像の定着を可能とする、
ある種の表面添加剤の混合物を含むトナー組成物。；電
子写真画像形成装置において、殆どバックグラウンドが
無く、実質的に防汚性又は耐汚性であり、よって解像度
に優れた画像の現像を可能とする、被覆シリカ表面添加
剤の混合物を含むトナーの生成。更にこのトナー組成物
は、約６０枚／分以上、より詳細には約６０〜約１００
枚／分のコピーを行う高速電子写真装置に使用できる。
【００２４】理論的に限定しようとするものではない
が、被覆シリカ上のシラン被覆はポリマーと考えられ
る。このトナーにはまた必要に応じて、ある種の未被覆
又は被覆金属酸化物などの公知の表面添加剤も含まれ
る。例えば、チタニア粒子を様々な適当な量、例えば、
約０．５０〜約１０重量％、望ましくは約１．５〜約４
重量％含む。チタニアは約５〜約１５重量％のデシルト
リアルコキシシランを加えて被覆する。更にこのトナー
には必要に応じて、導電性助剤などの表面添加剤を更に
加えることができる。導電性助剤はステアリン酸亜鉛等
の脂肪酸金属塩などであり、その量は例えば、約０．０
５〜約０．６０重量％である。
が、被覆シリカ上のシラン被覆はポリマーと考えられ
る。このトナーにはまた必要に応じて、ある種の未被覆
又は被覆金属酸化物などの公知の表面添加剤も含まれ
る。例えば、チタニア粒子を様々な適当な量、例えば、
約０．５０〜約１０重量％、望ましくは約１．５〜約４
重量％含む。チタニアは約５〜約１５重量％のデシルト
リアルコキシシランを加えて被覆する。更にこのトナー
には必要に応じて、導電性助剤などの表面添加剤を更に
加えることができる。導電性助剤はステアリン酸亜鉛等
の脂肪酸金属塩などであり、その量は例えば、約０．０
５〜約０．６０重量％である。
【００２５】被覆は、本件に述べるようにアルキルアル
コキシシラン及びアミノアルキルアルコキシシランより
生成できる。より詳細には、二酸化ケイ素コアなどのシ
リカと、デシルトリメトキシシランなどのアルキルアル
コキシシラン化合物と、アミノプロピルアルコキシシラ
ンなどのアミノアルキルアルコキシシランとの反応混合
物から生成可能である。反応混合物から、シリカコア上
に保持され、また必要に応じて残留アルコキシ基及び／
又はヒドロキシル基を含む被覆が得られる。被覆は、架
橋を含むアルキルシランとアミノアルキルシランのポリ
マー性被覆の混合物である。
コキシシラン及びアミノアルキルアルコキシシランより
生成できる。より詳細には、二酸化ケイ素コアなどのシ
リカと、デシルトリメトキシシランなどのアルキルアル
コキシシラン化合物と、アミノプロピルアルコキシシラ
ンなどのアミノアルキルアルコキシシランとの反応混合
物から生成可能である。反応混合物から、シリカコア上
に保持され、また必要に応じて残留アルコキシ基及び／
又はヒドロキシル基を含む被覆が得られる。被覆は、架
橋を含むアルキルシランとアミノアルキルシランのポリ
マー性被覆の混合物である。
【００２６】本発明のトナー組成物は、スチレンポリマ
ー類、ポリエステル類、同様の熱可塑性樹脂などの樹脂
粒子と、着色料ワックス、特に分子量の小さいワックス
と、電荷増強添加剤、又は電荷添加剤の混合物とを、ワ
ーナー・フライダラ（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ
ｅｒ）製のＺＳＫ５３などのトナー押出機中で加熱混合
し、生成したトナー組成物を装置から取り出すことによ
り調製できる。放冷後、例えばスタートエバントミクロ
ナイザ（Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ ｍｉｃｒｏｎｉｚｅ
ｒ）を用いてこのトナー組成物を粉砕し、クールター計
数器で求めた体積平均粒径が約２５μｍ以下、望ましく
は約８〜約１２μｍのトナー粒子とする。次に、例えば
ドナルドソン（Ｄｏｎａｌｄｓｏｎ）Ｂ型分級機を用い
てトナー組成物を分級し、微粉末、すなわち体積平均粒
径が約４μｍ以下のトナー粒子を除く。その後に、被覆
シリカと他の添加剤とを得られたトナーに混合して加え
る。適当なトナーバインダの具体例としては、トナー樹
脂、特にポリエステル類、熱可塑性樹脂、ポリオレフィ
ン類、ハーキュリーズ−サンヨー社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
−Ｓａｎｙｏ Ｉｎｃ．）製のＰＳＢ−２７００などの
スチレン−アクリル酸エステル類、スチレン−メタクリ
ル酸エステル類、スチレン−ブタジエン類、架橋したス
チレンポリマー類、エポキシ樹脂、ポリウレタン類、ホ
モポリマー又は２種以上のビニルモノマー類の共重合体
などのビニル樹脂、また、ジカルボン酸と、ジフェノー
ル又はビスフェノールを含むジオールとのポリマー性エ
ステル化反応生成物などが挙げられる。スチレン−アク
リル酸エステルの量は望ましくは約５７重量％である。
ー類、ポリエステル類、同様の熱可塑性樹脂などの樹脂
粒子と、着色料ワックス、特に分子量の小さいワックス
と、電荷増強添加剤、又は電荷添加剤の混合物とを、ワ
ーナー・フライダラ（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ
ｅｒ）製のＺＳＫ５３などのトナー押出機中で加熱混合
し、生成したトナー組成物を装置から取り出すことによ
り調製できる。放冷後、例えばスタートエバントミクロ
ナイザ（Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ ｍｉｃｒｏｎｉｚｅ
ｒ）を用いてこのトナー組成物を粉砕し、クールター計
数器で求めた体積平均粒径が約２５μｍ以下、望ましく
は約８〜約１２μｍのトナー粒子とする。次に、例えば
ドナルドソン（Ｄｏｎａｌｄｓｏｎ）Ｂ型分級機を用い
てトナー組成物を分級し、微粉末、すなわち体積平均粒
径が約４μｍ以下のトナー粒子を除く。その後に、被覆
シリカと他の添加剤とを得られたトナーに混合して加え
る。適当なトナーバインダの具体例としては、トナー樹
脂、特にポリエステル類、熱可塑性樹脂、ポリオレフィ
ン類、ハーキュリーズ−サンヨー社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
−Ｓａｎｙｏ Ｉｎｃ．）製のＰＳＢ−２７００などの
スチレン−アクリル酸エステル類、スチレン−メタクリ
ル酸エステル類、スチレン−ブタジエン類、架橋したス
チレンポリマー類、エポキシ樹脂、ポリウレタン類、ホ
モポリマー又は２種以上のビニルモノマー類の共重合体
などのビニル樹脂、また、ジカルボン酸と、ジフェノー
ル又はビスフェノールを含むジオールとのポリマー性エ
ステル化反応生成物などが挙げられる。スチレン−アク
リル酸エステルの量は望ましくは約５７重量％である。
【００２７】トナー樹脂のひとつとして、ジカルボン酸
と、ジフェノールを含むジオールとのエステル化反応生
成物を用いる。その他の特定のトナー樹脂としては、ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、プリオリテス（ＰＬＩＯＬＩＴＥ
Ｓ）、懸濁重合したスチレン−ブタジエン類、ビスフェ
ノールＡとプロピレンオキシドとを反応させ、得られた
生成物を次にフマル酸と反応させて得られたポリエステ
ル樹脂、テレフタル酸ジメチルと、１，３−ブタンジオ
ールと、１，２−プロパンジオールと、ペンタエリトリ
トールとの反応より得られた分枝ポリエステル樹脂、反
応性押出樹脂、特に架橋した反応性押出ポリエステル
類、スチレン−アクリル酸エステル類、及びそれらの混
合物が挙げられる。また、フューザロールのレリーズ剤
として、ポリエチレン、ポリプロピレン、パラフィンワ
ックスなど、重量平均分子量Ｍｗが約１，０００〜約２
万のワックス類を、トナー組成物中、又はその表面に含
むことができる。樹脂は十分かつ効果的な量、例えば約
５０〜約９０重量％含まれる。
と、ジフェノールを含むジオールとのエステル化反応生
成物を用いる。その他の特定のトナー樹脂としては、ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、プリオリテス（ＰＬＩＯＬＩＴＥ
Ｓ）、懸濁重合したスチレン−ブタジエン類、ビスフェ
ノールＡとプロピレンオキシドとを反応させ、得られた
生成物を次にフマル酸と反応させて得られたポリエステ
ル樹脂、テレフタル酸ジメチルと、１，３−ブタンジオ
ールと、１，２−プロパンジオールと、ペンタエリトリ
トールとの反応より得られた分枝ポリエステル樹脂、反
応性押出樹脂、特に架橋した反応性押出ポリエステル
類、スチレン−アクリル酸エステル類、及びそれらの混
合物が挙げられる。また、フューザロールのレリーズ剤
として、ポリエチレン、ポリプロピレン、パラフィンワ
ックスなど、重量平均分子量Ｍｗが約１，０００〜約２
万のワックス類を、トナー組成物中、又はその表面に含
むことができる。樹脂は十分かつ効果的な量、例えば約
５０〜約９０重量％含まれる。
【００２８】マグネタイトは、市販のマピコブラック
（ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫ）（登録商標）など、酸化
鉄混合物（ＦｅＯ・Ｆｅ2Ｏ3）を含むものであり、トナ
ー組成物中に様々な効果的な量、例えば約１０〜約７５
重量％、望ましくは約３０〜約５５重量％含まれる。
（ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫ）（登録商標）など、酸化
鉄混合物（ＦｅＯ・Ｆｅ2Ｏ3）を含むものであり、トナ
ー組成物中に様々な効果的な量、例えば約１０〜約７５
重量％、望ましくは約３０〜約５５重量％含まれる。
【００２９】本発明のトナー組成物は、本件に述べるよ
うな電荷添加剤を様々な効果的な量、例えば約１〜約１
９重量％、望ましくは約１〜約３重量％含み、またポリ
プロピレンやポリエチレンなどのワックス類を含んでも
良い。使用する市販のポリエチレンの分子量は約１，０
００〜約１，５００であり、使用する市販のポリプロピ
レンの分子量は約４，０００〜約７，０００と考えられ
る。これらのワックス類はトナー組成物中に約１〜約１
５重量％、望ましくは約２〜約１０重量％含まれる。本
発明のトナーはまた、その実施の形態において、ユニリ
ンス（ＵＮＩＬＩＮＳ）（登録商標）などのポリマー性
アルコールを含んでも良い。ユニリンスについては、そ
の内容を全て本件に引用して援用する、米国特許第４，
８８３，７３６号を参照されたい。
うな電荷添加剤を様々な効果的な量、例えば約１〜約１
９重量％、望ましくは約１〜約３重量％含み、またポリ
プロピレンやポリエチレンなどのワックス類を含んでも
良い。使用する市販のポリエチレンの分子量は約１，０
００〜約１，５００であり、使用する市販のポリプロピ
レンの分子量は約４，０００〜約７，０００と考えられ
る。これらのワックス類はトナー組成物中に約１〜約１
５重量％、望ましくは約２〜約１０重量％含まれる。本
発明のトナーはまた、その実施の形態において、ユニリ
ンス（ＵＮＩＬＩＮＳ）（登録商標）などのポリマー性
アルコールを含んでも良い。ユニリンスについては、そ
の内容を全て本件に引用して援用する、米国特許第４，
８８３，７３６号を参照されたい。
【００３０】現像剤は、表面にシリカ混合物を備えた本
件に述べるトナーと、キャリヤ粒子とを含む。スチー
ル、フェライト等の被覆キャリヤなど公知のキャリヤ粒
子とトナーとを、例えばトナー濃度が約２〜約８重量％
となるよう混合して、現像剤組成物を調製する。被覆キ
ャリヤについては、米国特許第４，９３７，１６６号、
米国特許第４，９３５，３２６号を参照されたい。キャ
リヤ粒子は、米国特許第４，９３７，１６６号、米国特
許第４，９３５，３２６号に記載の被覆や、他の公知の
被覆などをその上に備えても良い。被覆ポリマーは単一
でも、ポリマー混合物でも良い。更に、ポリマー被覆
（類）は、その中にカーボンブラックなどの導電性成分
を、例えば約１０〜約７０重量％、望ましくは約２０〜
約５０重量％含んでも良い。被覆の特定例は、フルオロ
カーボンポリマー、アクリル酸エステルポリマー、メタ
クリル酸エステルポリマー、シリコーンポリマー等であ
る。
件に述べるトナーと、キャリヤ粒子とを含む。スチー
ル、フェライト等の被覆キャリヤなど公知のキャリヤ粒
子とトナーとを、例えばトナー濃度が約２〜約８重量％
となるよう混合して、現像剤組成物を調製する。被覆キ
ャリヤについては、米国特許第４，９３７，１６６号、
米国特許第４，９３５，３２６号を参照されたい。キャ
リヤ粒子は、米国特許第４，９３７，１６６号、米国特
許第４，９３５，３２６号に記載の被覆や、他の公知の
被覆などをその上に備えても良い。被覆ポリマーは単一
でも、ポリマー混合物でも良い。更に、ポリマー被覆
（類）は、その中にカーボンブラックなどの導電性成分
を、例えば約１０〜約７０重量％、望ましくは約２０〜
約５０重量％含んでも良い。被覆の特定例は、フルオロ
カーボンポリマー、アクリル酸エステルポリマー、メタ
クリル酸エステルポリマー、シリコーンポリマー等であ
る。
【００３１】
【実施例】実施例１．被覆シリカの調製 ５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２００ｍｌの乾燥
ｎ−プロパノール溶媒を入れ、溶媒を乾燥窒素でパージ
して余分な酸素を除いた。この溶媒から１０ｍｌを取
り、小型の２ドラムのバイアルに取り置いた。次に、２
０ｍｌを取ってシンチレーションバイアルに入れた。１
５ｇの未処理の親水性ＳｉＯ2シリカ（Ｃａｂ−Ｏ−Ｓ
ｉｌ Ｌ９０、ＢＥＴで測定した一次粒径は３０ｎｍ、
ブラウン運動より測定した凝集体粒径は約３００ｎｍ）
をフラスコに加え、湿るまで攪拌機で混合した。ＢＥＴ
（ブルナウアー、エメット、テラーの名にちなむ）法
は、表面積を測定するための公知の標準的な手法であ
り、仮定モデルを用いて、例えば一次粒径を算出するこ
とができる。この攪拌の間、不活性雰囲気を保った。取
り置いてあった１０ｍｌの溶媒に数滴のジエチルアミン
を加え、得られた混合物を５００ｍｌのフラスコに加え
た。次にこの混合物をおよそ１時間攪拌した。取り置い
てあった２０ｍｌの溶媒に、２．２５ｇ（１５ｇのＳｉ
Ｏ2の１５重量％）のデシルトリメトキシシランと、
０．０６ｇ（１５ｇのＳｉＯ2の０．４重量％）のアミ
ノプロピルトリエトキシシランとを加えた。上記の１時
間の前処理を終えたＳｉＯ2を含む５００ｍｌのフラス
コに、この混合物を加えた。加熱マントルを用いて、不
活性雰囲気中で攪拌しながら、およそ５時間、混合物を
加熱還流後、室温（約２５℃）まで放冷した。次に混合
物をナス形フラスコに移し、加熱減圧下、ロータリーエ
バポレータで溶媒を除去した。このフラスコを真空オー
ブンに入れ、完全真空下、中程度（約４０℃）に加熱し
て、約１８時間乾燥した。得られたデシルシラン及びア
ミノプロピルシラン処理シリカを、乳鉢と乳棒で粉砕
し、ＢＥＴで測定した一次粒径が３０ｎｍであり、ブラ
ウン運動より測定した凝集体粒径が約３００ｎｍである
ことを確認した。
ｎ−プロパノール溶媒を入れ、溶媒を乾燥窒素でパージ
して余分な酸素を除いた。この溶媒から１０ｍｌを取
り、小型の２ドラムのバイアルに取り置いた。次に、２
０ｍｌを取ってシンチレーションバイアルに入れた。１
５ｇの未処理の親水性ＳｉＯ2シリカ（Ｃａｂ−Ｏ−Ｓ
ｉｌ Ｌ９０、ＢＥＴで測定した一次粒径は３０ｎｍ、
ブラウン運動より測定した凝集体粒径は約３００ｎｍ）
をフラスコに加え、湿るまで攪拌機で混合した。ＢＥＴ
（ブルナウアー、エメット、テラーの名にちなむ）法
は、表面積を測定するための公知の標準的な手法であ
り、仮定モデルを用いて、例えば一次粒径を算出するこ
とができる。この攪拌の間、不活性雰囲気を保った。取
り置いてあった１０ｍｌの溶媒に数滴のジエチルアミン
を加え、得られた混合物を５００ｍｌのフラスコに加え
た。次にこの混合物をおよそ１時間攪拌した。取り置い
てあった２０ｍｌの溶媒に、２．２５ｇ（１５ｇのＳｉ
Ｏ2の１５重量％）のデシルトリメトキシシランと、
０．０６ｇ（１５ｇのＳｉＯ2の０．４重量％）のアミ
ノプロピルトリエトキシシランとを加えた。上記の１時
間の前処理を終えたＳｉＯ2を含む５００ｍｌのフラス
コに、この混合物を加えた。加熱マントルを用いて、不
活性雰囲気中で攪拌しながら、およそ５時間、混合物を
加熱還流後、室温（約２５℃）まで放冷した。次に混合
物をナス形フラスコに移し、加熱減圧下、ロータリーエ
バポレータで溶媒を除去した。このフラスコを真空オー
ブンに入れ、完全真空下、中程度（約４０℃）に加熱し
て、約１８時間乾燥した。得られたデシルシラン及びア
ミノプロピルシラン処理シリカを、乳鉢と乳棒で粉砕
し、ＢＥＴで測定した一次粒径が３０ｎｍであり、ブラ
ウン運動より測定した凝集体粒径が約３００ｎｍである
ことを確認した。
【００３２】実施例２．被覆シリカの調製 未処理の親水性ＳｉＯ2シリカ粉末コア（一次粒径４０
ｎｍ、凝集体粒径約３００ｎｍ）３０ｇを、２リットル
のバッチ（Ｂｕｃｈｉ（ドイツ語表記でＢuｃｈｉ））
オートクレーブ反応器に入れ、反応器を密閉した。アル
ゴンを３０分間パージした。次に、２８℃に暖めなが
ら、真空ポンプを用いて反応器を真空にした。真空バル
ブを閉じ、トリエチルアミンのアンプルの蒸気部分と反
応器の上部とが繋がるよう反応器にアンプルを結合し
て、約１５分間、トリエチルアミンの蒸気相をシリカの
床に通した。次にアンプルから反応器へのバルブを閉
じ、真空へのバルブを再び開いて、シリカ表面に物理吸
着されなかった余分のトリエチルアミンを除いた。次
に、反応器のジャケットに繋げたラウデ（Ｌａｕｄｅ）
循環浴を用いて、反応器を０℃まで冷やした。温度が０
℃になったら、５７０ｇの二酸化炭素（プラキシエア
（Ｐｒａｘａｉｒ）より入手した完全乾燥グレードのも
の）を、ＩＳＣＯ ２６０Ｄ型のモータ付きシリンジポ
ンプを用いて冷却した反応器に加え、その後１０ｒｐｍ
で反応器の攪拌を開始した。次に、約４．５ｇ（３０ｇ
のＳｉＯ2の約１５重量％）のデシルトリメトキシシラ
ンと、０．１２ｇ（３０ｇのＳｉＯ2の約０．４重量
％）のアミノプロピルトリエトキシシランとをそれぞ
れ、溶媒として二酸化炭素を用いて、容量可変圧力セル
中で溶解した。セル中の圧力は、２つのシラン類が二酸
化炭素中で均一な溶液となるのに十分な、１００バール
（１０ＭＰａ）とした。次に、デシルトリメトキシシラ
ン溶液を２リットルのバッチ反応器に注入した。０．１
２ｇのアミノプロピルトリエトキシシランも、同様に注
入した。アミノプロピルトリエトキシシランを注入後、
反応器の温度を０℃に保ちながら１００ｒｐｍで３０分
間攪拌した。次に攪拌を止め、反応器の上部、すなわち
蒸気又はヘッドスペースより二酸化炭素を排出した。減
圧後の反応器温度は約２８〜約３０℃に上昇した。この
温度で平衡とした後、得られたデシルシラン／アミノプ
ロピルシラン処理又は被覆シリカ生成物を取り出して真
空処理（約１８時間、１５０℃で３時間）後、赤外分光
法でスペクトルを解析した。
ｎｍ、凝集体粒径約３００ｎｍ）３０ｇを、２リットル
のバッチ（Ｂｕｃｈｉ（ドイツ語表記でＢuｃｈｉ））
オートクレーブ反応器に入れ、反応器を密閉した。アル
ゴンを３０分間パージした。次に、２８℃に暖めなが
ら、真空ポンプを用いて反応器を真空にした。真空バル
ブを閉じ、トリエチルアミンのアンプルの蒸気部分と反
応器の上部とが繋がるよう反応器にアンプルを結合し
て、約１５分間、トリエチルアミンの蒸気相をシリカの
床に通した。次にアンプルから反応器へのバルブを閉
じ、真空へのバルブを再び開いて、シリカ表面に物理吸
着されなかった余分のトリエチルアミンを除いた。次
に、反応器のジャケットに繋げたラウデ（Ｌａｕｄｅ）
循環浴を用いて、反応器を０℃まで冷やした。温度が０
℃になったら、５７０ｇの二酸化炭素（プラキシエア
（Ｐｒａｘａｉｒ）より入手した完全乾燥グレードのも
の）を、ＩＳＣＯ ２６０Ｄ型のモータ付きシリンジポ
ンプを用いて冷却した反応器に加え、その後１０ｒｐｍ
で反応器の攪拌を開始した。次に、約４．５ｇ（３０ｇ
のＳｉＯ2の約１５重量％）のデシルトリメトキシシラ
ンと、０．１２ｇ（３０ｇのＳｉＯ2の約０．４重量
％）のアミノプロピルトリエトキシシランとをそれぞ
れ、溶媒として二酸化炭素を用いて、容量可変圧力セル
中で溶解した。セル中の圧力は、２つのシラン類が二酸
化炭素中で均一な溶液となるのに十分な、１００バール
（１０ＭＰａ）とした。次に、デシルトリメトキシシラ
ン溶液を２リットルのバッチ反応器に注入した。０．１
２ｇのアミノプロピルトリエトキシシランも、同様に注
入した。アミノプロピルトリエトキシシランを注入後、
反応器の温度を０℃に保ちながら１００ｒｐｍで３０分
間攪拌した。次に攪拌を止め、反応器の上部、すなわち
蒸気又はヘッドスペースより二酸化炭素を排出した。減
圧後の反応器温度は約２８〜約３０℃に上昇した。この
温度で平衡とした後、得られたデシルシラン／アミノプ
ロピルシラン処理又は被覆シリカ生成物を取り出して真
空処理（約１８時間、１５０℃で３時間）後、赤外分光
法でスペクトルを解析した。
【００３３】実施例３．０．４％のアミノプロピルトリ
エトキシシランの代わりに、０．１５重量％（実施例３
Ａ）、０．２５重量％（実施例３Ｂ）、０．５重量％
（実施例３Ｃ）、０．７５重量％（実施例３Ｄ）、１．
０重量％（実施例３Ｅ）、３．０重量％（実施例３
Ｆ）、５．０重量％（実施例３Ｇ）のアミノプロピルト
リエトキシシランを用いて、実施例１及び実施例２の手
順を繰り返した。
エトキシシランの代わりに、０．１５重量％（実施例３
Ａ）、０．２５重量％（実施例３Ｂ）、０．５重量％
（実施例３Ｃ）、０．７５重量％（実施例３Ｄ）、１．
０重量％（実施例３Ｅ）、３．０重量％（実施例３
Ｆ）、５．０重量％（実施例３Ｇ）のアミノプロピルト
リエトキシシランを用いて、実施例１及び実施例２の手
順を繰り返した。
【００３４】実施例４．０．４％のアミノプロピルトリ
エトキシシランの代わりに、０．０２５重量％（実施例
４Ａ）、０．０５重量％（実施例４Ｂ）、０．２５重量
％（実施例４Ｃ）、０．５重量％（実施例４Ｄ）、０．
７５重量％（実施例４Ｅ）のジメチルアミノプロピルト
リエトキシシランを用いて、実施例１及び実施例２の手
順を繰り返した。
エトキシシランの代わりに、０．０２５重量％（実施例
４Ａ）、０．０５重量％（実施例４Ｂ）、０．２５重量
％（実施例４Ｃ）、０．５重量％（実施例４Ｄ）、０．
７５重量％（実施例４Ｅ）のジメチルアミノプロピルト
リエトキシシランを用いて、実施例１及び実施例２の手
順を繰り返した。
【００３５】実施例５．０．４％のアミノプロピルトリ
エトキシシランの代わりに、０．１重量％（実施例５
Ａ）、０．２重量％（実施例５Ｂ）、０．３重量％（実
施例５Ｃ）、０．４重量％（実施例５Ｄ）の環状シラザ
ンを用いて、実施例１及び実施例２の手順を繰り返し
た。これにより、次の構造式で示されるメチルアミノプ
ロピルシラン官能基を表面被覆に結合させた。環状シラ
ザンについては、例えば米国特許第５，９８９，７６８
号を参照されたい。
エトキシシランの代わりに、０．１重量％（実施例５
Ａ）、０．２重量％（実施例５Ｂ）、０．３重量％（実
施例５Ｃ）、０．４重量％（実施例５Ｄ）の環状シラザ
ンを用いて、実施例１及び実施例２の手順を繰り返し
た。これにより、次の構造式で示されるメチルアミノプ
ロピルシラン官能基を表面被覆に結合させた。環状シラ
ザンについては、例えば米国特許第５，９８９，７６８
号を参照されたい。
【化２】
【００３６】実施例６．一次粒径１２ｎｍ、凝集体粒径
約２２５ｎｍの未処理親水性ＳｉＯ2シリカを用いて、
実施例１及び実施例２の手順を繰り返した。デシルトリ
メトキシシラン及びアミノプロピルトリエトキシシラン
化合物の代わりに、ポリ（ジメチルシロキサンアミノエ
チルアミノプロピルジメチルシラン）などのシランを用
いて、次の構造式で示されるアミノエチルアミノプロピ
ルシラン官能基を表面被覆に結合させた。
約２２５ｎｍの未処理親水性ＳｉＯ2シリカを用いて、
実施例１及び実施例２の手順を繰り返した。デシルトリ
メトキシシラン及びアミノプロピルトリエトキシシラン
化合物の代わりに、ポリ（ジメチルシロキサンアミノエ
チルアミノプロピルジメチルシラン）などのシランを用
いて、次の構造式で示されるアミノエチルアミノプロピ
ルシラン官能基を表面被覆に結合させた。
【化３】
【００３７】実施例７．表面滴定法 実施例１〜実施例６で調製した被覆シリカをＨＣｌで表
面滴定し、被覆シリカ表面の塩基性窒素（Ｎ：）の量を
求めた。一般的な手順は次のとおりである。およそ１ｇ
の被覆シリカ試料を５０℃で真空乾燥し、次に５０ｍｌ
のプラスチック製遠心分離管に量り取った。ドシマット
（Ｄｏｓｉｍａｔ）を用い、最初に１５ｍｌの０．０１
Ｎ−ＨＣｌ／メタノールを、次に２０ｍｌのメタノール
を管に加えた。次にこの管をボックスシェーカ上に置い
て１時間攪拌後、３，５００ｒｐｍで１５分間遠心分離
にかけた。遠心分離後の液体２０ｍｌを１５０ｍｌのプ
ラスチック製ビーカに取り、８０ｍｌの脱イオン水を加
え、この試料を０．００５Ｎ−ＮａＯＨ／メタノールで
滴定して、未反応のＨＣｌの量を求めた。加えた総ＨＣ
ｌと未反応ＨＣｌとの差が被覆シリカの表面にある塩基
性窒素（Ｎ：）と反応したＨＣｌの量である。被覆シリ
カ表面の塩基性窒素（Ｎ：）と反応したＨＣｌの量は、
試料１ｇ当たりに吸収されたＨＣｌのマイクロ当量で示
す。試料１ｇ当たりに吸収されたＨＣｌのマイクロ当量
は、被覆シリカ表面のシリカ１ｇ当たりの塩基性窒素
（Ｎ：）のマイクロ当量（マイクロ当量／ｇ）に等し
い。被覆シリカ表面に塩基性窒素（Ｎ：）を持たない被
覆シリカの対照試料も上記と同様に滴定し、その結果を
被覆シリカ表面に塩基性窒素（Ｎ：）を持つ試料から差
し引いた。これにより、ＨＣｌと塩基性窒素との反応に
よらない、被覆シリカ試料によって吸収されるＨＣｌの
補正を行う。
面滴定し、被覆シリカ表面の塩基性窒素（Ｎ：）の量を
求めた。一般的な手順は次のとおりである。およそ１ｇ
の被覆シリカ試料を５０℃で真空乾燥し、次に５０ｍｌ
のプラスチック製遠心分離管に量り取った。ドシマット
（Ｄｏｓｉｍａｔ）を用い、最初に１５ｍｌの０．０１
Ｎ−ＨＣｌ／メタノールを、次に２０ｍｌのメタノール
を管に加えた。次にこの管をボックスシェーカ上に置い
て１時間攪拌後、３，５００ｒｐｍで１５分間遠心分離
にかけた。遠心分離後の液体２０ｍｌを１５０ｍｌのプ
ラスチック製ビーカに取り、８０ｍｌの脱イオン水を加
え、この試料を０．００５Ｎ−ＮａＯＨ／メタノールで
滴定して、未反応のＨＣｌの量を求めた。加えた総ＨＣ
ｌと未反応ＨＣｌとの差が被覆シリカの表面にある塩基
性窒素（Ｎ：）と反応したＨＣｌの量である。被覆シリ
カ表面の塩基性窒素（Ｎ：）と反応したＨＣｌの量は、
試料１ｇ当たりに吸収されたＨＣｌのマイクロ当量で示
す。試料１ｇ当たりに吸収されたＨＣｌのマイクロ当量
は、被覆シリカ表面のシリカ１ｇ当たりの塩基性窒素
（Ｎ：）のマイクロ当量（マイクロ当量／ｇ）に等し
い。被覆シリカ表面に塩基性窒素（Ｎ：）を持たない被
覆シリカの対照試料も上記と同様に滴定し、その結果を
被覆シリカ表面に塩基性窒素（Ｎ：）を持つ試料から差
し引いた。これにより、ＨＣｌと塩基性窒素との反応に
よらない、被覆シリカ試料によって吸収されるＨＣｌの
補正を行う。
【００３８】実施例８．実施例１〜実施例６で調製した
被覆シリカ試料から選んだ試料を、実施例７に従ってＨ
Ｃｌで滴定したところ、表１のような結果が得られた。
これらの試料の摩擦帯電性及び混合性も評価した。塩基
性窒素が約４００ｐｐｍ以下の試料では良好な摩擦帯電
性及び混合性を示したが、塩基性窒素が約４００ｐｐｍ
以上の試料では摩擦帯電性及び混合性が不良であった。
被覆シリカ試料から選んだ試料を、実施例７に従ってＨ
Ｃｌで滴定したところ、表１のような結果が得られた。
これらの試料の摩擦帯電性及び混合性も評価した。塩基
性窒素が約４００ｐｐｍ以下の試料では良好な摩擦帯電
性及び混合性を示したが、塩基性窒素が約４００ｐｐｍ
以上の試料では摩擦帯電性及び混合性が不良であった。
【表１】
【００３９】実施例９．トナー樹脂の調製 トナー樹脂は、ビスフェノールＡとフマル酸との重縮合
反応より調製した、レサポール（ＲＥＳＡＰＯＬ） Ｈ
Ｔと呼ばれる直鎖状ポリエステルである。
反応より調製した、レサポール（ＲＥＳＡＰＯＬ） Ｈ
Ｔと呼ばれる直鎖状ポリエステルである。
【００４０】第２のポリエステルは、レサポール ＨＴ
を用い、押出機中でこれに十分量の過酸化ベンゾイルを
加えて、約３０重量％と高いゲル含量の架橋ポリエステ
ルとしたものである。これについては、その内容を全て
本件に引用して援用する、米国特許第５，３７６，４９
４号、米国特許第５，３９５，７２３号、米国特許第
５，４０１，６０２号、米国特許第５，３５２，５５６
号、米国特許第５，２２７，４６０号、より詳細には、
米国特許第５，３７６，４９４号のポリエステルを参照
されたい。
を用い、押出機中でこれに十分量の過酸化ベンゾイルを
加えて、約３０重量％と高いゲル含量の架橋ポリエステ
ルとしたものである。これについては、その内容を全て
本件に引用して援用する、米国特許第５，３７６，４９
４号、米国特許第５，３９５，７２３号、米国特許第
５，４０１，６０２号、米国特許第５，３５２，５５６
号、米国特許第５，２２７，４６０号、より詳細には、
米国特許第５，３７６，４９４号のポリエステルを参照
されたい。
【００４１】実施例１０．トナーの生成 実施例９のレサポール ＨＴ樹脂を７５重量部と、実施
例９のゲル含量３０重量％のポリエステルを１４重量部
と、サンブルーフラッシュ（Ｓｕｎ ＢｌｕｅＦｌｕｓ
ｈ）（サン・ケミカルズ（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）製。３０重量％のＰ．Ｂ．１５：３銅フタロシアニ
ンと、７０重量％のレサポール ＨＴとの混合物。フラ
ッシングにより高品質の顔料分散体が得られる。）を１
１．０重量部とを混合し、ＺＳＫ−４０押出機で押し出
した。次に、押出混合物を噴射及び分級し、９６．７重
量％の樹脂と約３．３重量％のＰ．Ｂ．１５：３顔料を
含み、レイソンセル（Ｌａｙｓｏｎ Ｃｅｌｌ）で測定
したトナー粒径が約６．５μｍであるシアントナーを形
成した。最終的なシアントナーのゲル含量は５重量％で
あった。
例９のゲル含量３０重量％のポリエステルを１４重量部
と、サンブルーフラッシュ（Ｓｕｎ ＢｌｕｅＦｌｕｓ
ｈ）（サン・ケミカルズ（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）製。３０重量％のＰ．Ｂ．１５：３銅フタロシアニ
ンと、７０重量％のレサポール ＨＴとの混合物。フラ
ッシングにより高品質の顔料分散体が得られる。）を１
１．０重量部とを混合し、ＺＳＫ−４０押出機で押し出
した。次に、押出混合物を噴射及び分級し、９６．７重
量％の樹脂と約３．３重量％のＰ．Ｂ．１５：３顔料を
含み、レイソンセル（Ｌａｙｓｏｎ Ｃｅｌｌ）で測定
したトナー粒径が約６．５μｍであるシアントナーを形
成した。最終的なシアントナーのゲル含量は５重量％で
あった。
【００４２】比較例１．実施例１０のトナー試料３０ｇ
を、１５０ｇのステンレススチール製ビードと共に９オ
ンスの容器に入れた。これに０．６重量％のＴＳ５３０
（ヘキサメチルジシラザンで被覆した、一次粒径１５ｎ
ｍのヒュームドシリカ）と、０．９重量％のＴＤ３１０
３（タイカ社（Ｔａｙｃａ Ｃｏｒｐ．）製の、デシル
トリメトキシシランより生成したデシルシランで被覆し
た、一次粒径１５ｎｍの二酸化チタン）と、０．３重量
％のステアリン酸亜鉛Ｌとを加えた。ロールミルで３０
分間混合した後、容器からスチール製ビードを除いた。
を、１５０ｇのステンレススチール製ビードと共に９オ
ンスの容器に入れた。これに０．６重量％のＴＳ５３０
（ヘキサメチルジシラザンで被覆した、一次粒径１５ｎ
ｍのヒュームドシリカ）と、０．９重量％のＴＤ３１０
３（タイカ社（Ｔａｙｃａ Ｃｏｒｐ．）製の、デシル
トリメトキシシランより生成したデシルシランで被覆し
た、一次粒径１５ｎｍの二酸化チタン）と、０．３重量
％のステアリン酸亜鉛Ｌとを加えた。ロールミルで３０
分間混合した後、容器からスチール製ビードを除いた。
【００４３】前述の混合トナー４部と、予め８０重量％
のポリメタクリル酸メチルと２０重量％の導電性カーボ
ンブラックとで被覆した、ヘガニース（Ｈｏｅｇａｎａ
ｅｓ）スチール製コアであるキャリヤ１００部とを混合
して現像剤とした。この現像剤を、ゼロックス ５０９
０型（登録商標）と同様の画像定着で試験したところ、
主に、例えば１５ｎｍのＴＳ５３０シリカが小さく、１
５ｎｍのＴＤ３１０３二酸化チタンが小さく、シリカ上
の被覆に結合した塩基性窒素（Ｎ：）が十分な量無いた
めにトナーの現像性が乏しく、画像品質が不良であっ
た。
のポリメタクリル酸メチルと２０重量％の導電性カーボ
ンブラックとで被覆した、ヘガニース（Ｈｏｅｇａｎａ
ｅｓ）スチール製コアであるキャリヤ１００部とを混合
して現像剤とした。この現像剤を、ゼロックス ５０９
０型（登録商標）と同様の画像定着で試験したところ、
主に、例えば１５ｎｍのＴＳ５３０シリカが小さく、１
５ｎｍのＴＤ３１０３二酸化チタンが小さく、シリカ上
の被覆に結合した塩基性窒素（Ｎ：）が十分な量無いた
めにトナーの現像性が乏しく、画像品質が不良であっ
た。
【００４４】実施例１１．ＴＳ５３０の代わりに、表１
の実施例１に記載の、１６重量％のデシルトリメトキシ
シランと、０．４重量％のアミノプロピルトリエトキシ
シランの供給混合物で被覆し、被覆シリカ表面に約３５
０ｐｐｍの塩基性窒素を結合させたヒュームドシリカを
３．２重量％用いて、比較例１と同様にトナー混合物を
調製した。このシリカの一次粒径は３０ｎｍ、凝集体粒
径は約３２５ｎｍであった。この二重に被覆したシリカ
の被覆の重量は約７重量％であった。比較例１のＴＤ３
１０３の代わりに、デシルシランで被覆した、一次粒径
３０ｎｍの二酸化チタンであるＭＴ５１０３を２．５重
量％用いた。二重に被覆した塩基性窒素シリカと、ＭＴ
５１０３と、０．３重量％のステアリン酸亜鉛Ｌとを、
トナー表面上で混合した。ロールミルで３０分間混合
後、スチール製ビードを容器から取り除いた。上記の混
合トナー４部と、ポリメタクリル酸メチルと２０重量％
の導電性カーボンブラックとで被覆したヘガニースのス
チール製コアであるキャリヤ１００部とを混合して現像
剤を調製した。この現像剤を９０分間ペイントシェーカ
にかけたところ、９０分後に得られたトナーの摩擦帯電
は、−２０μＣ／ｇであった。９０分後には混合が完了
しており、１５秒で単峰形の電荷分布となった。比較例
１の現像剤とは異なり、全ペイントシェイクの更に２分
間に亘っても、この実施例の上層及び入ってくるトナー
の電荷分布は単峰形を保ち、電荷の低下（＜０．２ｆＣ
／μｍ）や誤信号正電荷トナーはなかった。更に、ｑ／
ｄ（ｆＣ／μｍ、ｑはトナー電荷、ｄはトナーの直径）
はゼロよりかなり大きいままであり、電荷の低下や誤信
号トナーの生成はなかった。
の実施例１に記載の、１６重量％のデシルトリメトキシ
シランと、０．４重量％のアミノプロピルトリエトキシ
シランの供給混合物で被覆し、被覆シリカ表面に約３５
０ｐｐｍの塩基性窒素を結合させたヒュームドシリカを
３．２重量％用いて、比較例１と同様にトナー混合物を
調製した。このシリカの一次粒径は３０ｎｍ、凝集体粒
径は約３２５ｎｍであった。この二重に被覆したシリカ
の被覆の重量は約７重量％であった。比較例１のＴＤ３
１０３の代わりに、デシルシランで被覆した、一次粒径
３０ｎｍの二酸化チタンであるＭＴ５１０３を２．５重
量％用いた。二重に被覆した塩基性窒素シリカと、ＭＴ
５１０３と、０．３重量％のステアリン酸亜鉛Ｌとを、
トナー表面上で混合した。ロールミルで３０分間混合
後、スチール製ビードを容器から取り除いた。上記の混
合トナー４部と、ポリメタクリル酸メチルと２０重量％
の導電性カーボンブラックとで被覆したヘガニースのス
チール製コアであるキャリヤ１００部とを混合して現像
剤を調製した。この現像剤を９０分間ペイントシェーカ
にかけたところ、９０分後に得られたトナーの摩擦帯電
は、−２０μＣ／ｇであった。９０分後には混合が完了
しており、１５秒で単峰形の電荷分布となった。比較例
１の現像剤とは異なり、全ペイントシェイクの更に２分
間に亘っても、この実施例の上層及び入ってくるトナー
の電荷分布は単峰形を保ち、電荷の低下（＜０．２ｆＣ
／μｍ）や誤信号正電荷トナーはなかった。更に、ｑ／
ｄ（ｆＣ／μｍ、ｑはトナー電荷、ｄはトナーの直径）
はゼロよりかなり大きいままであり、電荷の低下や誤信
号トナーの生成はなかった。
【００４５】実施例１２．３．３％のＰ．Ｂ．１５：３
顔料の代わりに、５重量％のリーガル（Ｒｅｇａｌ）３
３０カーボンブラックを用い、被覆シリカを、表１の実
施例５Ｂに記載の、１６重量％のデシルトリメトキシシ
ランと、０．２重量％のメチルアミノプロピルジメチル
シラザン化合物との供給混合物で被覆し、シリカ被覆の
表面に９８ｐｐｍの塩基性窒素を結合させた、一次粒径
３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎｍのヒュームドシリ
カ、５．０重量％に代えて、実施例１１と同様にトナー
混合物を調製した。この二重被覆シリカの被覆重量は
６．８％であった。ＴＤＤ３１０３の代わりに、デシル
シランで被覆した一次粒径３０ｎｍの二酸化チタンであ
るＭＴ５１０３を１．５重量％用いた。
顔料の代わりに、５重量％のリーガル（Ｒｅｇａｌ）３
３０カーボンブラックを用い、被覆シリカを、表１の実
施例５Ｂに記載の、１６重量％のデシルトリメトキシシ
ランと、０．２重量％のメチルアミノプロピルジメチル
シラザン化合物との供給混合物で被覆し、シリカ被覆の
表面に９８ｐｐｍの塩基性窒素を結合させた、一次粒径
３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎｍのヒュームドシリ
カ、５．０重量％に代えて、実施例１１と同様にトナー
混合物を調製した。この二重被覆シリカの被覆重量は
６．８％であった。ＴＤＤ３１０３の代わりに、デシル
シランで被覆した一次粒径３０ｎｍの二酸化チタンであ
るＭＴ５１０３を１．５重量％用いた。
【００４６】実施例１３．被覆シリカを、表１の実施例
４Ａに記載の、１６重量％のデシルトリメトキシシラン
と、ジメチルアミノプロピルシランとの供給混合物で被
覆し、シリカ被覆の表面に３７８ｐｐｍの塩基性窒素を
結合させた、一次粒径３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎ
ｍのヒュームドシリカ、３．２重量％に代えて、実施例
１１と同様にトナー混合物を調製した。この二重被覆シ
リカの被覆重量は６．９％であった。ＴＤＤ３１０３の
代わりに、デシルシランで被覆した一次粒径３０ｎｍの
二酸化チタンであるＭＴ５１０３を２．５重量％用い
た。
４Ａに記載の、１６重量％のデシルトリメトキシシラン
と、ジメチルアミノプロピルシランとの供給混合物で被
覆し、シリカ被覆の表面に３７８ｐｐｍの塩基性窒素を
結合させた、一次粒径３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎ
ｍのヒュームドシリカ、３．２重量％に代えて、実施例
１１と同様にトナー混合物を調製した。この二重被覆シ
リカの被覆重量は６．９％であった。ＴＤＤ３１０３の
代わりに、デシルシランで被覆した一次粒径３０ｎｍの
二酸化チタンであるＭＴ５１０３を２．５重量％用い
た。
【００４７】比較例２．被覆シリカを、表１の実施例３
Ｅに記載の、１６重量％のデシルトリメトキシシラン
と、アミノシラン（アミノプロピルシラン）との供給混
合物で被覆し、シリカ被覆の表面に２，２４０ｐｐｍの
塩基性窒素を結合させた、一次粒径３０ｎｍ、凝集体粒
径約３２５ｎｍのヒュームドシリカ、３．２重量％に代
えて、実施例１１と同様にトナー混合物を調製した。こ
の二重被覆シリカの被覆重量は７重量％であった。ＴＤ
Ｄ３１０３の代わりに、デシルシランで被覆した一次粒
径３０ｎｍの二酸化チタンであるＭＴ５１０３を２．５
重量％用いた。
Ｅに記載の、１６重量％のデシルトリメトキシシラン
と、アミノシラン（アミノプロピルシラン）との供給混
合物で被覆し、シリカ被覆の表面に２，２４０ｐｐｍの
塩基性窒素を結合させた、一次粒径３０ｎｍ、凝集体粒
径約３２５ｎｍのヒュームドシリカ、３．２重量％に代
えて、実施例１１と同様にトナー混合物を調製した。こ
の二重被覆シリカの被覆重量は７重量％であった。ＴＤ
Ｄ３１０３の代わりに、デシルシランで被覆した一次粒
径３０ｎｍの二酸化チタンであるＭＴ５１０３を２．５
重量％用いた。
【００４８】比較例３．被覆シリカを、表１の実施例４
Ｅに記載の、１６重量％のデシルトリメトキシシラン
と、ジメチルアミノプロピルシランとの供給混合物で被
覆し、シリカ被覆の表面に５８８ｐｐｍの塩基性窒素を
結合させた、一次粒径３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎ
ｍのヒュームドシリカ、３．２重量％に代えて、実施例
１１と同様にトナー混合物を調製した。この二重被覆シ
リカの被覆重量は７％であった。ＴＤＤ３１０３の代わ
りに、デシルシランで被覆した一次粒径３０ｎｍの二酸
化チタンであるＭＴ５１０３を２．５重量％用いた。
Ｅに記載の、１６重量％のデシルトリメトキシシラン
と、ジメチルアミノプロピルシランとの供給混合物で被
覆し、シリカ被覆の表面に５８８ｐｐｍの塩基性窒素を
結合させた、一次粒径３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎ
ｍのヒュームドシリカ、３．２重量％に代えて、実施例
１１と同様にトナー混合物を調製した。この二重被覆シ
リカの被覆重量は７％であった。ＴＤＤ３１０３の代わ
りに、デシルシランで被覆した一次粒径３０ｎｍの二酸
化チタンであるＭＴ５１０３を２．５重量％用いた。
【００４９】実施例１４．被覆シリカを２種類のシリカ
の混合物に代えて、実施例１１と同様にトナー混合物を
調製した。第１シリカは、１５重量％のデシルトリメト
キシシランを加えてデシルシラン被覆を形成して被覆し
た、一次粒径３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎｍのヒュ
ームドシリカ、４．０重量％であった。この被覆シリカ
の被覆重量は６．８％であった。第２シリカは、官能基
−Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2を含む被覆を持
つ、一次粒径１２ｎｍ、凝集体粒径約２２５ｎｍのヒュ
ームドシリカ、０．２重量％であった。このシリカは
７，８５４ｐｐｍの塩基性窒素を含むことに注意された
い。表１の実施例６に示すように、この２種類のシリカ
を混合することにより、２つのシリカの表面に３７４ｐ
ｐｍの塩基性窒素が結合した。
の混合物に代えて、実施例１１と同様にトナー混合物を
調製した。第１シリカは、１５重量％のデシルトリメト
キシシランを加えてデシルシラン被覆を形成して被覆し
た、一次粒径３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎｍのヒュ
ームドシリカ、４．０重量％であった。この被覆シリカ
の被覆重量は６．８％であった。第２シリカは、官能基
−Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2を含む被覆を持
つ、一次粒径１２ｎｍ、凝集体粒径約２２５ｎｍのヒュ
ームドシリカ、０．２重量％であった。このシリカは
７，８５４ｐｐｍの塩基性窒素を含むことに注意された
い。表１の実施例６に示すように、この２種類のシリカ
を混合することにより、２つのシリカの表面に３７４ｐ
ｐｍの塩基性窒素が結合した。
【００５０】実施例１５．デシルトリメトキシシラン及びアミノプロピルシラン処
理チタニアと、デシルシラン処理シリカ表面添加剤とを
含む、混合トナー−現像剤 ＴＳ５３０の代わりに、１６重量％のデシルトリメトキ
シシランで被覆してデシルシラン被覆を形成させた、一
次粒径３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎｍのヒュームド
シリカを３．２重量％用いて、比較例１と同様にトナー
混合物を調製した。この被覆シリカの被覆重量は約７重
量％であった。比較例１のＴＤ３１０３の代わりに、約
８重量％のデシルトリメトキシシランとアミノプロピル
シランとを加えて被覆し、チタニア被覆の表面に３５０
ｐｐｍの塩基性窒素を結合させた、一次粒径３０ｎｍの
ＴｉＯ2（チタニア）を２．５重量％用いた。
理チタニアと、デシルシラン処理シリカ表面添加剤とを
含む、混合トナー−現像剤 ＴＳ５３０の代わりに、１６重量％のデシルトリメトキ
シシランで被覆してデシルシラン被覆を形成させた、一
次粒径３０ｎｍ、凝集体粒径約３２５ｎｍのヒュームド
シリカを３．２重量％用いて、比較例１と同様にトナー
混合物を調製した。この被覆シリカの被覆重量は約７重
量％であった。比較例１のＴＤ３１０３の代わりに、約
８重量％のデシルトリメトキシシランとアミノプロピル
シランとを加えて被覆し、チタニア被覆の表面に３５０
ｐｐｍの塩基性窒素を結合させた、一次粒径３０ｎｍの
ＴｉＯ2（チタニア）を２．５重量％用いた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス アール ピカーリング アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ウェブ スター スラッシュウッド レーン 436 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 CA26 CB13 EA05 EA07 2H033 AA23 BA58 BB01
Claims (8)
- 【請求項１】 バインダと、着色料と、トナー粒子表面
添加剤成分とを含むトナー組成物であって、前記トナー
粒子表面添加剤成分は、第１の主たる量のアルキルシラ
ン化合物と、第２の少量のアミノアルキルシラン化合物
とで被覆された第１の被覆ヒュームドシリカを含むこと
を特徴とするトナー組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のトナー組成物であっ
て、第１のヒュームドシリカは、ＢＥＴ測定より求めた
一次粒径が約２５〜約７５ｎｍであり、凝集体粒径が約
２２５〜約４００ｎｍであることを特徴とするトナー組
成物。 - 【請求項３】 請求項１に記載のトナー組成物であっ
て、主たる量のアルキルシラン被覆化合物は、ヒューム
ドシリカの表面上に、ヒュームドシリカ重量の約３〜約
２０重量％の量存在することを特徴とするトナー組成
物。 - 【請求項４】 バインダと、着色料と、トナー粒子表面
添加剤成分とを含むトナー組成物であって、前記トナー
粒子表面添加剤成分は、トナー組成物中に約１〜約８重
量％の量存在する第１の被覆ヒュームドシリカと、トナ
ー組成物中に約０．０５〜約５重量％の量存在する第２
の被覆ヒュームドシリカとの混合物を含み、前記第１被
覆ヒュームドシリカは、第１被覆ヒュームドシリカ重量
の約３〜約２０重量％の量のアルキルシラン化合物で被
覆され、前記第２被覆ヒュームドシリカは、第２被覆ヒ
ュームドシリカ重量の約１〜約２０重量％の量のアミノ
アルキルシラン化合物で被覆されており、第１及び第２
ヒュームドシリカは各々、ＢＥＴ測定より求めた一次粒
径が約２５〜約７５ｎｍであり、凝集体粒径が約２２５
〜約４００ｎｍであることを特徴とするトナー組成物。 - 【請求項５】 バインダと、着色料と、トナー粒子表面
添加剤成分とを含むトナー組成物であって、前記トナー
粒子表面添加剤成分は、トナー組成物中に約１〜約８重
量％の量存在する第１の被覆ヒュームドシリカと、トナ
ー組成物中に約０．０５〜約５重量％の量存在する第２
の被覆ヒュームドシリカとの混合物を含み、前記第１シ
リカは、第１被覆ヒュームドシリカ重量の約３〜約２０
重量％の量のアルキルシラン化合物で被覆され、前記第
２シリカは、第２被覆ヒュームドシリカ重量の約１〜約
２０重量％の量のアミノアルキルシラン化合物で被覆さ
れており、第１ヒュームドシリカは、ＢＥＴ測定より求
めた未被覆の一次粒径が約２５〜約７５ｎｍであり、凝
集体粒径が約２２５〜約４００ｎｍであり、第２ヒュー
ムドシリカは、ＢＥＴ測定より求めた未被覆の一次粒径
が約８〜約２５ｎｍであり、凝集体粒径が約２００〜約
２７５ｎｍであることを特徴とするトナー組成物。 - 【請求項６】 感光体と、感光体上の潜像を現像するた
めの現像剤ハウジングと、感光体から現像した潜像を受
けるための受け部材と、受け部材上の現像画像を定着す
るためのフューザロールとを含む画像形成装置であっ
て、請求項１に記載のヒュームド被覆添加剤を含まない
トナー組成物で現像を行う画像形成装置と比べて、フュ
ーザロールの印刷寿命が約１０万回から約５０万回へと
改良されることを特徴とする画像形成装置。 - 【請求項７】 感光体と、感光体上の潜像を現像するた
めの現像剤ハウジングと、感光体から現像した潜像を受
けるための受け部材と、受け部材上の現像画像を定着す
るためのフューザロールとを含む画像形成装置であっ
て、請求項４に記載のヒュームド被覆添加剤を含まない
トナー組成物で現像を行う画像形成装置と比べて、フュ
ーザロールの印刷寿命が約１０万回から約５０万回へと
改良されることを特徴とする画像形成装置。 - 【請求項８】 感光体と、感光体上の潜像を現像するた
めの現像剤ハウジングと、感光体から現像した潜像を受
けるための受け部材と、受け部材上の現像画像を定着す
るためのフューザロールとを含む画像形成装置であっ
て、請求項５に記載のヒュームド被覆添加剤を含まない
トナー組成物で現像を行う画像形成装置と比べて、フュ
ーザロールの印刷寿命が約１０万回から約５０万回へと
改良されることを特徴とする画像形成装置。
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