JPH11143111A - 正帯電現像剤 - Google Patents
正帯電現像剤Info
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- JPH11143111A JPH11143111A JP9322246A JP32224697A JPH11143111A JP H11143111 A JPH11143111 A JP H11143111A JP 9322246 A JP9322246 A JP 9322246A JP 32224697 A JP32224697 A JP 32224697A JP H11143111 A JPH11143111 A JP H11143111A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特定の表面処理を行った乾式シリカと湿式シ
リカを併用してトナーの外部添加剤として使用すること
により、得られるトナーの帯電を立ち上がり特性を改善
し、且つ、耐久性、環境安定性に優れた正帯電特性を付
与し、良好な画像品質を長期間得る。 【解決手段】 正帯電極性基と疎水基を表面に有する乾
式シリカ微粉末と、正帯電極性基とフッ素含有負帯電極
性基の両極性基を表面に有する湿式シリカ微粉末とを併
用して、トナー粒子に外添した正帯電現像剤。
リカを併用してトナーの外部添加剤として使用すること
により、得られるトナーの帯電を立ち上がり特性を改善
し、且つ、耐久性、環境安定性に優れた正帯電特性を付
与し、良好な画像品質を長期間得る。 【解決手段】 正帯電極性基と疎水基を表面に有する乾
式シリカ微粉末と、正帯電極性基とフッ素含有負帯電極
性基の両極性基を表面に有する湿式シリカ微粉末とを併
用して、トナー粒子に外添した正帯電現像剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式で用い
られる現像剤に関するものであり、特に、正帯電性の現
像剤に関するものである。
られる現像剤に関するものであり、特に、正帯電性の現
像剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電子写真現像法においては、静電潜像を
可視化して又は静電潜像を反転現像により可視化して高
品質な画像を得ている。一般にこれらの現像法に適用す
るトナーとしては、バインダーとしての熱可塑性樹脂に
着色剤や帯電制御剤としての染料・顔料や、離型剤とし
てのワックス、磁性材料を混合して混練、粉砕、分級を
行い平均粒径４〜１５μｍのトナー粒子としたものが用
いられる。そして一般的には、トナーに流動性を付与し
たり、クリーニング性を向上させたりするために、シリ
カや酸化チタン等の無機微粉末が添加される。
可視化して又は静電潜像を反転現像により可視化して高
品質な画像を得ている。一般にこれらの現像法に適用す
るトナーとしては、バインダーとしての熱可塑性樹脂に
着色剤や帯電制御剤としての染料・顔料や、離型剤とし
てのワックス、磁性材料を混合して混練、粉砕、分級を
行い平均粒径４〜１５μｍのトナー粒子としたものが用
いられる。そして一般的には、トナーに流動性を付与し
たり、クリーニング性を向上させたりするために、シリ
カや酸化チタン等の無機微粉末が添加される。
【０００３】これらの無機微粉末は親水性が高く、その
結果トナーの流動性や帯電立ち上がり性が湿度の影響で
変化する。このような環境条件の影響を防ぐため、これ
らの無機微粉末の表面を疎水化剤で処理したり、極性基
を導入するのが普通である。極性基導入としてアミノシ
ランで処理した金属酸化物を用いた現像剤の一例は、例
えば特開昭５２−１３５７３９号公報、特開昭５６−１
２３５５０号公報に開示されている。この方法による
と、アミノシランのアミノ基により強い正帯電性を示す
現像剤が得られる。
結果トナーの流動性や帯電立ち上がり性が湿度の影響で
変化する。このような環境条件の影響を防ぐため、これ
らの無機微粉末の表面を疎水化剤で処理したり、極性基
を導入するのが普通である。極性基導入としてアミノシ
ランで処理した金属酸化物を用いた現像剤の一例は、例
えば特開昭５２−１３５７３９号公報、特開昭５６−１
２３５５０号公報に開示されている。この方法による
と、アミノシランのアミノ基により強い正帯電性を示す
現像剤が得られる。
【０００４】また、疎水性シリカ微粒子に正帯電制御剤
を吸着または染着させた現像剤の一例は、例えば特開昭
５８−２１５２５２号公報、特開昭６３−７３２７１号
公報、特開昭６３−７３２７２号公報に開示されてい
る。この方法によると正帯電制御剤の効果により強い正
帯電性を示す現像剤が得られる。また、負帯電性極性基
と正帯電性極性基の両方の基が表面に結合した無機微粒
子を含有する非磁性１成分現像用トナーの一例は、例え
ば特開平２−６６５６４号公報に開示されている。この
方法によるとトナーの帯電レベルの向上、帯電立ち上が
り性、トナー流動性に優れた現像剤が得られる。
を吸着または染着させた現像剤の一例は、例えば特開昭
５８−２１５２５２号公報、特開昭６３−７３２７１号
公報、特開昭６３−７３２７２号公報に開示されてい
る。この方法によると正帯電制御剤の効果により強い正
帯電性を示す現像剤が得られる。また、負帯電性極性基
と正帯電性極性基の両方の基が表面に結合した無機微粒
子を含有する非磁性１成分現像用トナーの一例は、例え
ば特開平２−６６５６４号公報に開示されている。この
方法によるとトナーの帯電レベルの向上、帯電立ち上が
り性、トナー流動性に優れた現像剤が得られる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記した従来技術は、
次のような問題点を有していた。アミノシランで処理し
た金属酸化物を用いた現像剤では、アミノシランが親水
性であるため、高温高湿環境においてトナー流動性や帯
電の安定性に問題があった。また、疎水性シリカ微粒子
に正帯電制御剤を吸着または染着させた現像剤ではトナ
ー流動性、帯電立ち上がり及び安定性に問題があった。
また、負帯電性極性基と正帯電性極性基の両方の基が表
面に結合した無機微粒子を含有する非磁性１成分現像用
トナーでは、高温高湿環境下における帯電安定性、トナ
ー流動性に問題があった。本発明は、前述の問題点を解
決するためになされたものである。
次のような問題点を有していた。アミノシランで処理し
た金属酸化物を用いた現像剤では、アミノシランが親水
性であるため、高温高湿環境においてトナー流動性や帯
電の安定性に問題があった。また、疎水性シリカ微粒子
に正帯電制御剤を吸着または染着させた現像剤ではトナ
ー流動性、帯電立ち上がり及び安定性に問題があった。
また、負帯電性極性基と正帯電性極性基の両方の基が表
面に結合した無機微粒子を含有する非磁性１成分現像用
トナーでは、高温高湿環境下における帯電安定性、トナ
ー流動性に問題があった。本発明は、前述の問題点を解
決するためになされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記の問題点を解決する
ために、本発明の正帯電現像剤は、外添用に用いられる
無機微粉末として、正帯電極性基と疎水基を表面に有す
る乾式法により製造されたシリカ微粉末と、正帯電極性
基とフッ素含有負帯電極性基の両極性基を表面に有する
湿式法により製造されたシリカ微粉末とを併用して外添
した点に特徴がある。本発明の正帯電現像剤は、上記の
ような構成をとることにより、正帯電極性基と疎水基を
表面に有する乾式シリカにより帯電立ち上がり性、トナ
ー流動性の環境変化をなくし、且つ、正帯電極性基とフ
ッ素含有負帯電極性基の両極性基を表面に有する湿式シ
リカにより帯電の経時安定性に優れた性能が得られ、飛
躍的に現像剤の長寿命化が達成できる。
ために、本発明の正帯電現像剤は、外添用に用いられる
無機微粉末として、正帯電極性基と疎水基を表面に有す
る乾式法により製造されたシリカ微粉末と、正帯電極性
基とフッ素含有負帯電極性基の両極性基を表面に有する
湿式法により製造されたシリカ微粉末とを併用して外添
した点に特徴がある。本発明の正帯電現像剤は、上記の
ような構成をとることにより、正帯電極性基と疎水基を
表面に有する乾式シリカにより帯電立ち上がり性、トナ
ー流動性の環境変化をなくし、且つ、正帯電極性基とフ
ッ素含有負帯電極性基の両極性基を表面に有する湿式シ
リカにより帯電の経時安定性に優れた性能が得られ、飛
躍的に現像剤の長寿命化が達成できる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の正帯電現像剤は、電子写
真方式で用いられる一般的なトナー粒子に、特定の表面
処理が施された湿式シリカと乾式シリカとの２種類の外
添用シリカを混合、外添することにより得られる。本発
明の正帯電現像剤に用いる乾式法により製造されたシリ
カ（ヒュームドシリカ）の正帯電極性基導入は、正帯電
極性基を有するカップリング剤を用いて行うことがで
き、疎水基の導入は一般的な疎水性のアルキルカップリ
ング剤を用いて行うことができる。正帯電性極性基を有
するカップリング剤としては、アミノシランカップリン
グ剤、例えば以下の化１で示す化合物およびそれらの混
合物が挙げられる。
真方式で用いられる一般的なトナー粒子に、特定の表面
処理が施された湿式シリカと乾式シリカとの２種類の外
添用シリカを混合、外添することにより得られる。本発
明の正帯電現像剤に用いる乾式法により製造されたシリ
カ（ヒュームドシリカ）の正帯電極性基導入は、正帯電
極性基を有するカップリング剤を用いて行うことがで
き、疎水基の導入は一般的な疎水性のアルキルカップリ
ング剤を用いて行うことができる。正帯電性極性基を有
するカップリング剤としては、アミノシランカップリン
グ剤、例えば以下の化１で示す化合物およびそれらの混
合物が挙げられる。
【０００８】
【化１】Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ
3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ6Ｈ5ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
Ｈ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ
3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ6Ｈ5ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
【０００９】アルキルカップリング剤（疎水化剤）とし
ては、例えば、以下の化２のようなシラン系カップリン
グ剤を用いることができる。
ては、例えば、以下の化２のようなシラン系カップリン
グ剤を用いることができる。
【化２】ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 （ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2 ＣＨ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
【００１０】また湿式法により製造された湿式シリカ
（コロイダルシリカ）の正帯電極性基および負帯電極性
基の導入は、同様に極性基を有するカップリング剤を用
いて行うことができる。正帯電極性基を有するカップリ
ング剤としては上記のアミノシランカップリング剤を用
いることができ、負帯電極性基をもつカップリング剤と
しては、フッ素系のシランカップリング剤、例えば以下
の化３の化合物およびそれらの混合物が挙げられる。
（コロイダルシリカ）の正帯電極性基および負帯電極性
基の導入は、同様に極性基を有するカップリング剤を用
いて行うことができる。正帯電極性基を有するカップリ
ング剤としては上記のアミノシランカップリング剤を用
いることができ、負帯電極性基をもつカップリング剤と
しては、フッ素系のシランカップリング剤、例えば以下
の化３の化合物およびそれらの混合物が挙げられる。
【００１１】
【化３】ＣＦ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2 ＣＦ3（ＣＦ2）3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）4（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）2（ＣＨ2）6Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）6（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2
3 ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2 ＣＦ3（ＣＦ2）3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）4（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）2（ＣＨ2）6Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）6（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2
【００１２】以上のようなカップリング剤を用いてシリ
カ表面を処理する方法は種々あるが、例えば、次のよう
な方法により実施することができる。まず、カップリン
グ剤をテトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル、メ
チルエチルケトンあるいはアセトン等の溶剤を用いて混
合希釈し、シリカをブレンダー等で強制的に撹拌しつつ
カップリング剤の希釈液を滴下したり、スプレーしたり
して添加し、充分混合する。次に得られた混合物をバッ
ト等に移してオーブンに入れ加熱し、乾燥させる。その
後再びブレンダーにて撹拌し、充分に解砕する。このよ
うな乾式処理法のほかに、シリカをカップリング剤の有
機溶剤液に浸漬して乾燥させたり、またはシリカを水中
に分散してスラリー状にしたうえでカップリング剤の水
溶液を滴下し、その後シリカを沈降させて加熱乾燥して
解砕する、といった湿式による処理法もある。
カ表面を処理する方法は種々あるが、例えば、次のよう
な方法により実施することができる。まず、カップリン
グ剤をテトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル、メ
チルエチルケトンあるいはアセトン等の溶剤を用いて混
合希釈し、シリカをブレンダー等で強制的に撹拌しつつ
カップリング剤の希釈液を滴下したり、スプレーしたり
して添加し、充分混合する。次に得られた混合物をバッ
ト等に移してオーブンに入れ加熱し、乾燥させる。その
後再びブレンダーにて撹拌し、充分に解砕する。このよ
うな乾式処理法のほかに、シリカをカップリング剤の有
機溶剤液に浸漬して乾燥させたり、またはシリカを水中
に分散してスラリー状にしたうえでカップリング剤の水
溶液を滴下し、その後シリカを沈降させて加熱乾燥して
解砕する、といった湿式による処理法もある。
【００１３】乾式シリカの表面に対する正帯電極性基の
導入量、すなわち乾式シリカに対する処理用カップリン
グ剤の添加量は、シリカに対して３〜２５重量％の範囲
が効果的であり、好ましくは５〜２０重量％である。ま
た、乾式シリカの表面に対する疎水基の導入量、すなわ
ち乾式シリカに対する処理用カップリング剤の添加量
は、シリカに対して３〜２５重量％の範囲が効果的であ
り、好ましくは５〜２０重量％である。湿式シリカの表
面に対する正帯電極性基の導入量、すなわち湿式シリカ
に対する処理用カップリング剤の添加量は、シリカに対
して３〜２５重量％の範囲が好適であり、好ましくは５
〜２０重量％である。また、湿式シリカの表面に対する
フッ素含有負帯電極性基の導入量、すなわち処理用カッ
プリング剤の添加量は１〜２５重量％の範囲が効果的で
あり、好ましくは３〜２０重量％である。
導入量、すなわち乾式シリカに対する処理用カップリン
グ剤の添加量は、シリカに対して３〜２５重量％の範囲
が効果的であり、好ましくは５〜２０重量％である。ま
た、乾式シリカの表面に対する疎水基の導入量、すなわ
ち乾式シリカに対する処理用カップリング剤の添加量
は、シリカに対して３〜２５重量％の範囲が効果的であ
り、好ましくは５〜２０重量％である。湿式シリカの表
面に対する正帯電極性基の導入量、すなわち湿式シリカ
に対する処理用カップリング剤の添加量は、シリカに対
して３〜２５重量％の範囲が好適であり、好ましくは５
〜２０重量％である。また、湿式シリカの表面に対する
フッ素含有負帯電極性基の導入量、すなわち処理用カッ
プリング剤の添加量は１〜２５重量％の範囲が効果的で
あり、好ましくは３〜２０重量％である。
【００１４】本発明の正帯電現像剤は、トナー粒子に、
上記の如き特定の処理が施された乾式シリカおよび湿式
シリカを混合、外添することにより得られる。本発明の
正帯電現像剤におけるシリカ微粉末の添加量は、トナー
粒子１００重量部に対して、乾式シリカ０．１〜１．２
重量部（好ましくは０．２〜１．０重量部）、湿式シリ
カ０．１〜１．２重量部（好ましくは０．２〜１．０重
量部）を外添するのが好適である。また乾式シリカと湿
式シリカとの外添重比率は１／１０〜１０／１（重量
比）が好適であり、好ましくは３／７〜７／３の範囲が
好ましい。本発明の正帯電現像剤の現像方式は特に問わ
ず、また、一成分現像剤としても二成分現像剤としても
利用できる。さらに、磁性トナー、非磁性トナーのいず
れでもよく、通常のブラックトナーはもちろんのことカ
ラー印刷用のカラートナーとして用いることもできる。
上記の如き特定の処理が施された乾式シリカおよび湿式
シリカを混合、外添することにより得られる。本発明の
正帯電現像剤におけるシリカ微粉末の添加量は、トナー
粒子１００重量部に対して、乾式シリカ０．１〜１．２
重量部（好ましくは０．２〜１．０重量部）、湿式シリ
カ０．１〜１．２重量部（好ましくは０．２〜１．０重
量部）を外添するのが好適である。また乾式シリカと湿
式シリカとの外添重比率は１／１０〜１０／１（重量
比）が好適であり、好ましくは３／７〜７／３の範囲が
好ましい。本発明の正帯電現像剤の現像方式は特に問わ
ず、また、一成分現像剤としても二成分現像剤としても
利用できる。さらに、磁性トナー、非磁性トナーのいず
れでもよく、通常のブラックトナーはもちろんのことカ
ラー印刷用のカラートナーとして用いることもできる。
【００１５】
【発明の効果】以上の説明から明らかように、本発明に
よれば、上記特定の表面処理を行った乾式シリカと湿式
シリカを併用してトナーの外部添加剤として使用するこ
とにより、得られるトナーの帯電を立ち上がり特性が良
好であり、且つ、耐久性、環境安定性に優れた正帯電特
性を付与することができるので、良好な画像品質を長期
間得る事ができる。
よれば、上記特定の表面処理を行った乾式シリカと湿式
シリカを併用してトナーの外部添加剤として使用するこ
とにより、得られるトナーの帯電を立ち上がり特性が良
好であり、且つ、耐久性、環境安定性に優れた正帯電特
性を付与することができるので、良好な画像品質を長期
間得る事ができる。
【００１６】
【実施例】以下の各外添用シリカを製造した。 シリカａ（本発明の乾式シリカ）の製造 ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン５ｇとプロピルトリメトキシシラン５ｇをト
ルエン１５ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下
後１０分間強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加
熱し、解砕を行い、シリカａを得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン５ｇとプロピルトリメトキシシラン５ｇをト
ルエン１５ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下
後１０分間強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加
熱し、解砕を行い、シリカａを得た。
【００１７】シリカｂ（本発明の乾式シリカ）の製造 ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇとヘキシルト
リメトキシシラン５ｇをトルエン１５ｇに溶解した希釈
溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間強く撹拌した。そ
の後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕を行い、シリカｂ
を得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇとヘキシルト
リメトキシシラン５ｇをトルエン１５ｇに溶解した希釈
溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間強く撹拌した。そ
の後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕を行い、シリカｂ
を得た。
【００１８】シリカｃ（本発明の乾式シリカ）の製造 ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５
ｇとフェニルトリメトキシシラン５ｇをトルエン１５ｇ
に溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間強
く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕を
行い、シリカｃを得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５
ｇとフェニルトリメトキシシラン５ｇをトルエン１５ｇ
に溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間強
く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕を
行い、シリカｃを得た。
【００１９】シリカｄ（比較例の乾式シリカ）の製造 ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
５ｇとプロピルトリメトキシシラン５ｇをトルエン１５
ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間
強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕
を行い、シリカｄを得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
５ｇとプロピルトリメトキシシラン５ｇをトルエン１５
ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間
強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕
を行い、シリカｄを得た。
【００２０】シリカｅ（比較例の乾式シリカ）の製造 ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
５ｇとγ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇをト
ルエン１５ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下
後１０分間強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加
熱し、解砕を行い、シリカｅを得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
５ｇとγ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇをト
ルエン１５ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下
後１０分間強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加
熱し、解砕を行い、シリカｅを得た。
【００２１】シリカｆ（本発明の湿式シリカ）の製造 トルエン１００ｍｌ中に３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン５ｇ及びγ−アミノプロピルト
リメトキシシラン５ｇを溶解させた後、コロイダルシリ
カ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本シリカ社製）１００
ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合溶液を撹拌した後１
２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミルを用いて解砕して
シリカｆを得た。
ピルトリメトキシシラン５ｇ及びγ−アミノプロピルト
リメトキシシラン５ｇを溶解させた後、コロイダルシリ
カ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本シリカ社製）１００
ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合溶液を撹拌した後１
２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミルを用いて解砕して
シリカｆを得た。
【００２２】シリカｇ（本発明の湿式シリカ）の製造 トルエン１００ｍｌ中に４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，８，−ウンデカフルオロオクチルメトキシ
シラン５ｇ及びＮ−β−（アミエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解させた後、コロイ
ダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本シリカ社
製）１００ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合溶液を撹
拌した後１２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミルを用い
て解砕してシリカｇを得た。
７，８，８，８，−ウンデカフルオロオクチルメトキシ
シラン５ｇ及びＮ−β−（アミエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解させた後、コロイ
ダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本シリカ社
製）１００ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合溶液を撹
拌した後１２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミルを用い
て解砕してシリカｇを得た。
【００２３】シリカｈ（本発明の湿式シリカ）の製造 トルエン１００ｍｌ中に７，７，８，８，９，９，９，
−ヘプタフルオロノニルトリメトキシラン５ｇ及びＮ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇ
を溶解させた後、コロイダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−
２００；日本シリカ社製）１００ｇを浸漬させた混合溶
液とし、混合溶液を撹拌した後１２０℃で加熱、乾燥を
行い、ピンミルを用いて解砕してシリカｈを得た。
−ヘプタフルオロノニルトリメトキシラン５ｇ及びＮ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇ
を溶解させた後、コロイダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−
２００；日本シリカ社製）１００ｇを浸漬させた混合溶
液とし、混合溶液を撹拌した後１２０℃で加熱、乾燥を
行い、ピンミルを用いて解砕してシリカｈを得た。
【００２４】シリカｉ（比較例の湿式シリカ）の製造 トルエン１００ｍｌ中にＮ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解させた
後、コロイダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本
シリカ社製）１００ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合
溶液を撹拌した後１２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミ
ルを用いて解砕してシリカｉを得た。以上シリカａ〜ｉ
のシリカ原体とカップリング剤の種類及び量を表１に、
ブローオフ帯電量と疎水化度を表２にまとめた。なお、
対照用として未処理のシリカ原体（ｒｅｆ１，ｒｅｆ
２）を用いた。
−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解させた
後、コロイダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本
シリカ社製）１００ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合
溶液を撹拌した後１２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミ
ルを用いて解砕してシリカｉを得た。以上シリカａ〜ｉ
のシリカ原体とカップリング剤の種類及び量を表１に、
ブローオフ帯電量と疎水化度を表２にまとめた。なお、
対照用として未処理のシリカ原体（ｒｅｆ１，ｒｅｆ
２）を用いた。
【００２５】
【表１】 表１：シリカ組成物 シリ シリカ 正 帯 電 性 負 帯 電 性 カ 原 体 カップリング剤 カップリング剤 疎水化剤 ａ アエロジ H2N(CH2)2NH(CH2)3Si − CH3(CH2)2Si ル#130 (OCH3)3;5wt% (OCH3)3;5wt% ｂ アエロジ H2N(CH2)3Si(OCH3)3 − CH3(CH2)5Si ル#130 ;5wt% (OCH3)3;5wt% ｃ アエロジ C6H5NH(CH2)3Si(OCH3)3 − C6H5Si(OCH3)3 ル#130 ;5wt% ;5wt% ｄ アエロジ − CF3(CH2)2Si(OCH3)3 CH3(CH2)5Si ル#130 ;5wt% (OCH3)3;5wt% ｅ アエロジ H2N(CH2)3Si(OCH3)3 CF3(CH2)2Si(OCH3)3 − ル#130 ;5wt% ;5wt% ｆ NipsilE- H2N(CH2)3Si(OCH3)3 CF3(CH2)2Si(OCH3)3 − 200 ;5wt% ;5wt% ｇ NipsilE- H2N(CH2)2NH(CH2)3Si CF3(CF2)4(CH2)3Si − 200 (OCH3)3;5wt% (OCH3)3;5wt% ｈ NipsilE- C6H5NH(CH2)3Si(OCH3)3 CF3(CF2)2(CH2)6Si − 200 ;5wt% (OCH3)3;5wt% ｉ NipsilE- H2N(CH2)2NH(CH2)3Si − − 200 (OCH3)3;5wt% ref1 アエロジ − − − ル#130 ref2 NipsilE- − − − 200
【００２６】
【表２】
【００２７】疎水化度は以下の方法で測定した。２００
ｍｌビーカーに純水５０ｍｌを入れ、シリカ０．２ｇを
添加する。ビーカーを撹拌しながらビューレットを用い
て無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを滴下し、
液面上にシリカの存在が認められなくなった時点を終点
として、滴下したメタノール量から下式の数１により疎
水化度を算出した。
ｍｌビーカーに純水５０ｍｌを入れ、シリカ０．２ｇを
添加する。ビーカーを撹拌しながらビューレットを用い
て無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを滴下し、
液面上にシリカの存在が認められなくなった時点を終点
として、滴下したメタノール量から下式の数１により疎
水化度を算出した。
【００２８】
【数１】 疎水化度（％）＝（Ｘ／（５０＋Ｘ））×１００ ＊式中Ｘはメタノール滴下量（ｍｌ）
【００２９】 実施例１〜９ スチレン／アクリル樹脂(軟化点：１２３℃、Ｔｇ：６５℃) １００重量部 針状マグネタイト ５０重量部 電荷制御剤（ＴＰ−４１５；保土ケ谷化学社製） ４重量部 ワックス（ビスコールＴＳ−２００；三洋化成工業社製） ２．５重量部
【００３０】以上の組成物を通常知られている方法によ
って混合、混練、粉砕、分級し、平均粒径が１０μｍで
７〜１３μｍの範囲に８０ｗｔ％分布するトナー粒子と
した。前記トナー粒子に対し表３に示す組成でシリカ１
およびシリカ２を添加した後、京セラ製プリンター（Ｆ
Ｓ−３７００）に組み込んで画像出力を行い、初期、３
０万枚印字後、高温高湿環境にて下記に示す項目を評価
し、表４にまとめた。
って混合、混練、粉砕、分級し、平均粒径が１０μｍで
７〜１３μｍの範囲に８０ｗｔ％分布するトナー粒子と
した。前記トナー粒子に対し表３に示す組成でシリカ１
およびシリカ２を添加した後、京セラ製プリンター（Ｆ
Ｓ−３７００）に組み込んで画像出力を行い、初期、３
０万枚印字後、高温高湿環境にて下記に示す項目を評価
し、表４にまとめた。
【００３１】（１）ソリッド画像濃度（マクベス反射濃
度計で測定） ○：１．３以上 △：１．２以上１．３未満 ×：１．２未満 （２）地肌カブリ（目視判断） ○：カブリは良好 △：ややカブリを生じている ×：カブリはひどい （３）帯電量（ブローオフ帯電量）
度計で測定） ○：１．３以上 △：１．２以上１．３未満 ×：１．２未満 （２）地肌カブリ（目視判断） ○：カブリは良好 △：ややカブリを生じている ×：カブリはひどい （３）帯電量（ブローオフ帯電量）
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】 表４：評価結果 ソリッド画像濃度 地肌カブリ ブローオフ帯電量(μC/g) 初期 30万 高温 初期 30万 高温 初期 30万 高温 枚後 高湿 枚後 高湿 枚後 高湿 実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 14.8 14.4 14.6 実施例２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 14.6 14.4 14.1 実施例３ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15.3 15.4 15.1 実施例４ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 14.1 13.5 14.2 実施例５ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15.6 15.0 15.2 実施例６ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 14.1 14.1 14.4 実施例７ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15.3 15.1 15.2 実施例８ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 14.8 15.0 14.6 実施例９ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15.3 14.9 14.5 比較例１ ○ × × ○ × × 17.0 11.2 7.8 比較例２ ○ × × ○ × × 15.2 8.4 7.1 比較例３ ○ ○ × ○ ○ × 15.0 14.0 9.3 比較例４ × × × × × × 9.1 3.0 1.1 比較例５ × ○ ○ × ○ ○ 9.1 13.0 12.1 比較例６ × ○ ○ × ○ ○ 8.2 13.6 12.8比較例７ ○ × × ○ △ × 13.9 9.2 6.6
Claims (1)
- 【請求項１】 正帯電極性基と疎水基を表面に有する乾
式シリカ微粉末と、正帯電極性基とフッ素含有負帯電極
性基の両極性基を表面に有する湿式シリカ微粉末とを併
用して、トナー粒子に外添したことを特徴とする正帯電
現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32224697A JP3426941B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 正帯電現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32224697A JP3426941B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 正帯電現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11143111A true JPH11143111A (ja) | 1999-05-28 |
| JP3426941B2 JP3426941B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=18141543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32224697A Expired - Fee Related JP3426941B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 正帯電現像剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3426941B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002116575A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-04-19 | Xerox Corp | トナー組成物及びそれを用いた画像形成装置 |
| JP2002365837A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Kyocera Corp | 正帯電トナーおよびその製造方法 |
| JP2002365835A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Kyocera Corp | 正帯電トナーおよびその製造方法 |
| WO2004013068A1 (de) * | 2002-08-01 | 2004-02-12 | Albert-Ludwigs-Universität Freiburg | Verfahren zur durchführung chemischer reaktionen unter beteiligung von an fluorierten trägermaterialien über fluor-fluor-wechselwirkungen adsorbierten verbindungen |
| JP2004144854A (ja) * | 2002-10-22 | 2004-05-20 | Tokuyama Corp | トナー用外添剤 |
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| WO2009044689A1 (ja) * | 2007-09-29 | 2009-04-09 | Zeon Corporation | 静電荷像現像用正帯電性トナー |
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| JP2010224461A (ja) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| JP2013257464A (ja) * | 2012-06-13 | 2013-12-26 | Kyocera Document Solutions Inc | 磁性１成分現像用トナー |
| US8663885B2 (en) | 2011-08-11 | 2014-03-04 | Kyocera Document Solutions Inc. | Positively chargeable toner |
| JP2018095496A (ja) * | 2016-12-12 | 2018-06-21 | 日本アエロジル株式会社 | 表面処理無機酸化物粉末及びその表面処理方法 |
-
1997
- 1997-11-07 JP JP32224697A patent/JP3426941B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP3426941B2 (ja) | 2003-07-14 |
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