JP3435041B2 - 磁性インクキャラクター認識印刷用正帯電性トナー - Google Patents
磁性インクキャラクター認識印刷用正帯電性トナーInfo
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- JP3435041B2 JP3435041B2 JP32224597A JP32224597A JP3435041B2 JP 3435041 B2 JP3435041 B2 JP 3435041B2 JP 32224597 A JP32224597 A JP 32224597A JP 32224597 A JP32224597 A JP 32224597A JP 3435041 B2 JP3435041 B2 JP 3435041B2
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- och
- toner
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式で用い
られる現像剤に関するものであり、特に、磁性インクキ
ャラクター認識印刷用の正帯電性トナーに関するもので
ある。
られる現像剤に関するものであり、特に、磁性インクキ
ャラクター認識印刷用の正帯電性トナーに関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】小切手、証書類、信販会社から自動発行
される請求書、高速道路の通行券などにおいては、フォ
ントと呼ばれる数字と記号の組合せを磁性インクで印刷
し、磁気的に読みとることにより管理あるいはソートす
ることが近年普及しつつある。この方式は、一般的にＭ
ＩＣＲ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅ
ｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）システムと呼ばれてお
り、例えば、特開平２−１３４６４８号公報、特開平５
−８０５８２号公報、ＵＳＰ５，０３４，２９８号明細
書などに報告されている。このＭＩＣＲシステムにおい
ては、フォントの組合せからなる磁性インクキャラクタ
ー認識（以下ＭＩＣＲと呼ぶ）を小切手、証書類等に印
刷する必要があり、電子写真方式のプリンターを用いて
印刷する場合は、印刷インクとして一般にトナーと呼ば
れる磁性粉体インクが用いられている。
される請求書、高速道路の通行券などにおいては、フォ
ントと呼ばれる数字と記号の組合せを磁性インクで印刷
し、磁気的に読みとることにより管理あるいはソートす
ることが近年普及しつつある。この方式は、一般的にＭ
ＩＣＲ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅ
ｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）システムと呼ばれてお
り、例えば、特開平２−１３４６４８号公報、特開平５
−８０５８２号公報、ＵＳＰ５，０３４，２９８号明細
書などに報告されている。このＭＩＣＲシステムにおい
ては、フォントの組合せからなる磁性インクキャラクタ
ー認識（以下ＭＩＣＲと呼ぶ）を小切手、証書類等に印
刷する必要があり、電子写真方式のプリンターを用いて
印刷する場合は、印刷インクとして一般にトナーと呼ば
れる磁性粉体インクが用いられている。
【０００３】一般にこれらの現像法に適用するトナーと
しては、バインダーとしての熱可塑性樹脂に着色剤や帯
電制御剤としての染料・顔料や、離型型としてのワック
ス、磁性材料を混合して混練、粉砕、分級を行い平均粒
径が４〜１５μｍのトナー粒子としたものが用いられ
る。そして一般的には、トナーに流動性を付与したり、
クリーニング性を向上させたりするために、シリカ、酸
化チタン等の無機微粉末が添加される。これらの無機微
粉末は親水性が高く、その結果トナーの流動性や帯電立
ち上がり性が湿度の影響で変化する。このような環境条
件の影響を防ぐため、これらの無機微粉末の表面を疎水
化剤で処理したり、極性基を導入するのが普通である。
極性基導入としてアミノシランで処理した金属酸化物を
用いた現像剤の一例は、例えば特開昭５２−１３５７３
９号公報、特開昭５６−１２３５５０号公報に開示され
ている。この方法によると、アミノシランのアミノ基に
より強い正帯電性を示す現像剤が得られる。
しては、バインダーとしての熱可塑性樹脂に着色剤や帯
電制御剤としての染料・顔料や、離型型としてのワック
ス、磁性材料を混合して混練、粉砕、分級を行い平均粒
径が４〜１５μｍのトナー粒子としたものが用いられ
る。そして一般的には、トナーに流動性を付与したり、
クリーニング性を向上させたりするために、シリカ、酸
化チタン等の無機微粉末が添加される。これらの無機微
粉末は親水性が高く、その結果トナーの流動性や帯電立
ち上がり性が湿度の影響で変化する。このような環境条
件の影響を防ぐため、これらの無機微粉末の表面を疎水
化剤で処理したり、極性基を導入するのが普通である。
極性基導入としてアミノシランで処理した金属酸化物を
用いた現像剤の一例は、例えば特開昭５２−１３５７３
９号公報、特開昭５６−１２３５５０号公報に開示され
ている。この方法によると、アミノシランのアミノ基に
より強い正帯電性を示す現像剤が得られる。
【０００４】また、疎水性シリカ微粒子に正帯電制御剤
を吸着または染着させた現像剤の一例は、例えば特開昭
５８−２１５２５２号公報、特開昭６３−７３２７１号
公報、特開昭６３−７３２７２号公報に開示されてい
る。この方法によると、正帯電制御剤の効果により強い
正帯電性を示す現像剤が得られる。また、負帯電性極性
基と正帯電性極性基の両方の基が表面に結合した無機微
粒子を含有する非磁性１成分現像用トナーの一例は、例
えば特開平２−６６５６４号公報に開示されている。こ
の方法によると、トナーの帯電レベルの向上、帯電立ち
上がり性、トナー流動性に優れた現像剤が得られる。
を吸着または染着させた現像剤の一例は、例えば特開昭
５８−２１５２５２号公報、特開昭６３−７３２７１号
公報、特開昭６３−７３２７２号公報に開示されてい
る。この方法によると、正帯電制御剤の効果により強い
正帯電性を示す現像剤が得られる。また、負帯電性極性
基と正帯電性極性基の両方の基が表面に結合した無機微
粒子を含有する非磁性１成分現像用トナーの一例は、例
えば特開平２−６６５６４号公報に開示されている。こ
の方法によると、トナーの帯電レベルの向上、帯電立ち
上がり性、トナー流動性に優れた現像剤が得られる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記した従来技術は、
次のような問題点を有していた。アミノシランで処理し
た金属酸化物を用いた現像剤では、アミノシランが親水
性であるため、高温高湿環境においてトナー流動性や帯
電の安定性に問題があった。また、疎水性シリカ微粒子
に正帯電制御剤を吸着または染着させた現像剤ではトナ
ー流動性、帯電立ち上がり及び安定性に問題があった。
また、負帯電性極性基と正帯電性極性基の両方の基が表
面に結合した無機微粒子を含有する非磁性１成分現像用
トナーでは、高温高湿環境下における帯電安定性、トナ
ー流動性に問題があった。本発明は、前述の問題点を解
決するためになされたものである。
次のような問題点を有していた。アミノシランで処理し
た金属酸化物を用いた現像剤では、アミノシランが親水
性であるため、高温高湿環境においてトナー流動性や帯
電の安定性に問題があった。また、疎水性シリカ微粒子
に正帯電制御剤を吸着または染着させた現像剤ではトナ
ー流動性、帯電立ち上がり及び安定性に問題があった。
また、負帯電性極性基と正帯電性極性基の両方の基が表
面に結合した無機微粒子を含有する非磁性１成分現像用
トナーでは、高温高湿環境下における帯電安定性、トナ
ー流動性に問題があった。本発明は、前述の問題点を解
決するためになされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記の問題点を解決する
ために、本発明の磁性インクキャラクター認識（ＭＩＣ
Ｒ）印刷用正帯電性トナーは、外添用に用いられる無機
微粉末として、正帯電極性基と疎水基を表面に有する乾
式法により製造されたシリカ微粉末と、正帯電極性基と
フッ素含有負帯電極性基の両極性基を表面に有する湿式
法により製造されたシリカ微粉末とを併用して外添した
点に特徴がある。本発明のＭＩＣＲ印刷用正帯電性トナ
ーは、上記のような構成をとることにより、正帯電極性
基と疎水基を表面に有する乾式シリカにより帯電立ち上
がり性、トナー流動性の環境変化をなくし、且つ、正帯
電極性基とフッ素含有負帯電極性基の両極性基を表面に
有する湿式シリカにより帯電の経時安定性に優れた性能
が得られ、飛躍的に現像剤の長寿命化が達成できる。
ために、本発明の磁性インクキャラクター認識（ＭＩＣ
Ｒ）印刷用正帯電性トナーは、外添用に用いられる無機
微粉末として、正帯電極性基と疎水基を表面に有する乾
式法により製造されたシリカ微粉末と、正帯電極性基と
フッ素含有負帯電極性基の両極性基を表面に有する湿式
法により製造されたシリカ微粉末とを併用して外添した
点に特徴がある。本発明のＭＩＣＲ印刷用正帯電性トナ
ーは、上記のような構成をとることにより、正帯電極性
基と疎水基を表面に有する乾式シリカにより帯電立ち上
がり性、トナー流動性の環境変化をなくし、且つ、正帯
電極性基とフッ素含有負帯電極性基の両極性基を表面に
有する湿式シリカにより帯電の経時安定性に優れた性能
が得られ、飛躍的に現像剤の長寿命化が達成できる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のＭＩＣＲトナーは、電子
写真方式で用いられる一般的な磁性トナー粒子に、特定
の表面処理が施された湿式シリカと乾式シリカとの２種
類の外添用シリカを混合、外添することにより得られ
る。本発明のＭＩＣＲトナーに用いる乾式法により製造
されたシリカ微粉末（ヒュームドシリカ）の正帯電極性
基導入は、正帯電極性基を有するカップリング剤を用い
て行うことができ、疎水基の導入は一般的な疎水性のア
ルキルカップリング剤を用いて行うことができる。正帯
電性極性基を有するカップリング剤としては、アミノシ
ランカップリング剤、例えば以下の化１で示す化合物お
よびそれらの混合物が挙げられる。
写真方式で用いられる一般的な磁性トナー粒子に、特定
の表面処理が施された湿式シリカと乾式シリカとの２種
類の外添用シリカを混合、外添することにより得られ
る。本発明のＭＩＣＲトナーに用いる乾式法により製造
されたシリカ微粉末（ヒュームドシリカ）の正帯電極性
基導入は、正帯電極性基を有するカップリング剤を用い
て行うことができ、疎水基の導入は一般的な疎水性のア
ルキルカップリング剤を用いて行うことができる。正帯
電性極性基を有するカップリング剤としては、アミノシ
ランカップリング剤、例えば以下の化１で示す化合物お
よびそれらの混合物が挙げられる。
【０００８】
【化１】
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ
3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ6Ｈ5ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ
3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ6Ｈ5ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
【０００９】アルキルカップリング剤（疎水化剤）とし
ては、例えば、以下の化２のようなシラン系カップリン
グ剤を用いることができる。
ては、例えば、以下の化２のようなシラン系カップリン
グ剤を用いることができる。
【化２】ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2
ＣＨ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
ＣＨ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
【００１０】また湿式法により製造された湿式シリカ微
粉末（コロイダルシリカ）の正帯電極性基および負帯電
極性基の導入は、同様に極性基を有するカップリング剤
を用いて行うことができる。正帯電極性基を有するカッ
プリング剤としては上記のアミノシランカップリング剤
を用いることができ、負帯電極性基をもつカップリング
剤としては、フッ素系のシランカップリング剤、例えば
以下の化３の化合物およびそれらの混合物が挙げられ
る。
粉末（コロイダルシリカ）の正帯電極性基および負帯電
極性基の導入は、同様に極性基を有するカップリング剤
を用いて行うことができる。正帯電極性基を有するカッ
プリング剤としては上記のアミノシランカップリング剤
を用いることができ、負帯電極性基をもつカップリング
剤としては、フッ素系のシランカップリング剤、例えば
以下の化３の化合物およびそれらの混合物が挙げられ
る。
【００１１】
【化３】ＣＦ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2 ＣＦ3（ＣＦ2）3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）4（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）2（ＣＨ2）6Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）6（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2
3 ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2 ＣＦ3（ＣＦ2）3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）4（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）2（ＣＨ2）6Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）6（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2
【００１２】以上のようなカップリング剤を用いてシリ
カ表面を処理する方法は種々あるが、例えば、次のよう
な方法により実施することができる。まず、カップリン
グ剤をテトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル、メ
チルエチルケトンあるいはアセトン等の溶剤を用いて混
合希釈し、シリカをブレンダー等で強制的に撹拌しつつ
カップリング剤の希釈液を滴下したり、スプレーしたり
して添加し、充分混合する。次に得られた混合物をバッ
ト等に移してオーブンに入れ加熱し、乾燥させる。その
後再びブレンダーにて撹拌し、充分に解砕する。このよ
うな乾式処理法のほかに、シリカをカップリング剤の有
機溶剤液に浸漬して乾燥させたり、またはシリカを水中
に分散してスラリー状にしたうえでカップリング剤の水
溶液を滴下し、その後シリカを沈降させて加熱乾燥して
解砕する、といった湿式による処理法もある。
カ表面を処理する方法は種々あるが、例えば、次のよう
な方法により実施することができる。まず、カップリン
グ剤をテトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル、メ
チルエチルケトンあるいはアセトン等の溶剤を用いて混
合希釈し、シリカをブレンダー等で強制的に撹拌しつつ
カップリング剤の希釈液を滴下したり、スプレーしたり
して添加し、充分混合する。次に得られた混合物をバッ
ト等に移してオーブンに入れ加熱し、乾燥させる。その
後再びブレンダーにて撹拌し、充分に解砕する。このよ
うな乾式処理法のほかに、シリカをカップリング剤の有
機溶剤液に浸漬して乾燥させたり、またはシリカを水中
に分散してスラリー状にしたうえでカップリング剤の水
溶液を滴下し、その後シリカを沈降させて加熱乾燥して
解砕する、といった湿式による処理法もある。
【００１３】乾式シリカの表面に対する正帯電極性基の
導入量、すなわち乾式シリカに対する処理用カップリン
グ剤の添加量は、シリカに対して３〜２５重量％の範囲
が効果的であり、好ましくは５〜２０重量％である。ま
た、乾式シリカの表面に対する疎水基の導入量、すなわ
ち乾式シリカに対する処理用カップリング剤の添加量
は、シリカに対して３〜２５重量％の範囲が効果的であ
り、好ましくは５〜２０重量％である。湿式シリカの表
面に対する正帯電極性基の導入量、すなわち湿式シリカ
に対する処理用カップリング剤の添加量は、シリカに対
して３〜２５重量％の範囲が好適であり、好ましくは５
〜２０重量％である。また、湿式シリカの表面に対する
フッ素含有負帯電極性基の導入量、すなわち処理用カッ
プリング剤の添加量は１〜２５重量％の範囲が効果的で
あり、好ましくは３〜２０重量％である。
導入量、すなわち乾式シリカに対する処理用カップリン
グ剤の添加量は、シリカに対して３〜２５重量％の範囲
が効果的であり、好ましくは５〜２０重量％である。ま
た、乾式シリカの表面に対する疎水基の導入量、すなわ
ち乾式シリカに対する処理用カップリング剤の添加量
は、シリカに対して３〜２５重量％の範囲が効果的であ
り、好ましくは５〜２０重量％である。湿式シリカの表
面に対する正帯電極性基の導入量、すなわち湿式シリカ
に対する処理用カップリング剤の添加量は、シリカに対
して３〜２５重量％の範囲が好適であり、好ましくは５
〜２０重量％である。また、湿式シリカの表面に対する
フッ素含有負帯電極性基の導入量、すなわち処理用カッ
プリング剤の添加量は１〜２５重量％の範囲が効果的で
あり、好ましくは３〜２０重量％である。
【００１４】本発明のＭＩＣＲトナーは、磁性材料を含
む磁性トナー粒子に上記の如き特定の処理が施された乾
式シリカおよび湿式シリカを混合、外添することによる
得られる。本発明のＭＩＣＲトナーにおけるシリカ微粉
末の添加量は、トナー粒子１００重量部に対して、乾式
シリカ０．１〜１．２重量部（好ましくは０．２〜１．
０重量部）、湿式シリカ０．１〜１．２重量部（好まし
くは０．２〜１．０重量部）を外添するのが好適であ
る。また、乾式シリカと湿式シリカとの混合、外添比率
は１／１０〜１０／１（重量比）が好適であり、好まし
くは３／７〜７／３の範囲が好ましい。本発明のＭＩＣ
Ｒ用トナーの現像方式は特に問わず、また、一成分現像
剤としても二成分現像剤としても利用できる。
む磁性トナー粒子に上記の如き特定の処理が施された乾
式シリカおよび湿式シリカを混合、外添することによる
得られる。本発明のＭＩＣＲトナーにおけるシリカ微粉
末の添加量は、トナー粒子１００重量部に対して、乾式
シリカ０．１〜１．２重量部（好ましくは０．２〜１．
０重量部）、湿式シリカ０．１〜１．２重量部（好まし
くは０．２〜１．０重量部）を外添するのが好適であ
る。また、乾式シリカと湿式シリカとの混合、外添比率
は１／１０〜１０／１（重量比）が好適であり、好まし
くは３／７〜７／３の範囲が好ましい。本発明のＭＩＣ
Ｒ用トナーの現像方式は特に問わず、また、一成分現像
剤としても二成分現像剤としても利用できる。
【００１５】
【発明の効果】以上の説明から明らかように、本発明に
よれば、上記特定の表面処理を行った乾式シリカと湿式
シリカとを併用してトナーの外部添加剤として使用する
ことにより、得られるトナーの帯電の立ち上がり特性が
良好であり、且つ、耐久性、環境安定性に優れた正帯電
特性を付与することができるので、良好な画像品質及び
ＭＩＣＲ読み取り性能を長期間得る事ができる。
よれば、上記特定の表面処理を行った乾式シリカと湿式
シリカとを併用してトナーの外部添加剤として使用する
ことにより、得られるトナーの帯電の立ち上がり特性が
良好であり、且つ、耐久性、環境安定性に優れた正帯電
特性を付与することができるので、良好な画像品質及び
ＭＩＣＲ読み取り性能を長期間得る事ができる。
【００１６】
【実施例】以下の各外添用シリカを製造した。
シリカａ（本発明の乾式シリカ）の製造
ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン５ｇとプロピルトリメトキシシラン５ｇをト
ルエン１５ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下
後１０分間強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加
熱し、解砕を行い、シリカａを得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン５ｇとプロピルトリメトキシシラン５ｇをト
ルエン１５ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下
後１０分間強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加
熱し、解砕を行い、シリカａを得た。
【００１７】シリカｂ（本発明の乾式シリカ）の製造
ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇとヘキシルト
リメトキシシラン５ｇをトルエン１５ｇに溶解した希釈
溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間強く撹拌した。そ
の後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕を行い、シリカｂ
を得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇとヘキシルト
リメトキシシラン５ｇをトルエン１５ｇに溶解した希釈
溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間強く撹拌した。そ
の後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕を行い、シリカｂ
を得た。
【００１８】シリカｃ（本発明の乾式シリカ）の製造
ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５
ｇとフェニルトリメトキシシラン５ｇをトルエン１５ｇ
に溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間強
く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕を
行い、シリカｃを得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５
ｇとフェニルトリメトキシシラン５ｇをトルエン１５ｇ
に溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間強
く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕を
行い、シリカｃを得た。
【００１９】シリカｄ（比較例の乾式シリカ）の製造
ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
５ｇとプロピルトリメトキシシラン５ｇをトルエン１５
ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間
強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕
を行い、シリカｄを得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
５ｇとプロピルトリメトキシシラン５ｇをトルエン１５
ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下後１０分間
強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加熱し、解砕
を行い、シリカｄを得た。
【００２０】シリカｅ（比較例の乾式シリカ）の製造
ヒュームドシリカ（アエロジル＃１３０；日本アエロジ
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
５ｇとγ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇをト
ルエン１５ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下
後１０分間強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加
熱し、解砕を行い、シリカｅを得た。
ル社製）１００ｇをバイタミックスで撹拌しながら、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
５ｇとγ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇをト
ルエン１５ｇに溶解した希釈溶液を徐々に滴下し、滴下
後１０分間強く撹拌した。その後１５０℃の高温槽で加
熱し、解砕を行い、シリカｅを得た。
【００２１】シリカｆ（本発明の湿式シリカ）の製造
トルエン１００ｍｌ中に３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン５ｇ及びγ−アミノプロピルト
リメトキシシラン５ｇを溶解させた後、コロイダルシリ
カ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本シリカ社製）１００
ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合溶液を撹拌した後１
２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミルを用いて解砕して
シリカｆを得た。
ピルトリメトキシシラン５ｇ及びγ−アミノプロピルト
リメトキシシラン５ｇを溶解させた後、コロイダルシリ
カ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本シリカ社製）１００
ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合溶液を撹拌した後１
２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミルを用いて解砕して
シリカｆを得た。
【００２２】シリカｇ（本発明の湿式シリカ）の製造
トルエン１００ｍｌ中に４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，８，−ウンデカフルオロオクチルメトキシ
シラン５ｇ及びＮ−β−（アミエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解させた後、コロイ
ダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本シリカ社
製）１００ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合溶液を撹
拌した後１２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミルを用い
て解砕してシリカｇを得た。
７，８，８，８，−ウンデカフルオロオクチルメトキシ
シラン５ｇ及びＮ−β−（アミエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解させた後、コロイ
ダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本シリカ社
製）１００ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合溶液を撹
拌した後１２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミルを用い
て解砕してシリカｇを得た。
【００２３】シリカｈ（本発明の湿式シリカ）の製造
トルエン１００ｍｌ中に７，７，８，８，９，９，９，
−ヘプタフルオロノニルトリメトキシラン５ｇ及びＮ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇ
を溶解させた後、コロイダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−
２００；日本シリカ社製）１００ｇを浸漬させた混合溶
液とし、混合溶液を撹拌した後１２０℃で加熱、乾燥を
行い、ピンミルを用いて解砕してシリカｈを得た。
−ヘプタフルオロノニルトリメトキシラン５ｇ及びＮ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇ
を溶解させた後、コロイダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−
２００；日本シリカ社製）１００ｇを浸漬させた混合溶
液とし、混合溶液を撹拌した後１２０℃で加熱、乾燥を
行い、ピンミルを用いて解砕してシリカｈを得た。
【００２４】シリカｉ（比較例の湿式シリカ）の製造
トルエン１００ｍｌ中にＮ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解させた
後、コロイダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本
シリカ社製）１００ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合
溶液を撹拌した後１２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミ
ルを用いて解砕してシリカｉを得た。以上シリカａ〜ｉ
のシリカ原体とカップリング剤の種類及び量を表１に、
ブローオフ帯電量と疎水化度を表２にまとめた。なお、
対照用として未処理のシリカ原体（ｒｅｆ１，ｒｅｆ
２）を用いた。
−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇを溶解させた
後、コロイダルシリカ（ＮｉｐｓｉｌＥ−２００；日本
シリカ社製）１００ｇを浸漬させた混合溶液とし、混合
溶液を撹拌した後１２０℃で加熱、乾燥を行い、ピンミ
ルを用いて解砕してシリカｉを得た。以上シリカａ〜ｉ
のシリカ原体とカップリング剤の種類及び量を表１に、
ブローオフ帯電量と疎水化度を表２にまとめた。なお、
対照用として未処理のシリカ原体（ｒｅｆ１，ｒｅｆ
２）を用いた。
【００２５】
【表１】 表１：シリカ組成物
シリ シリカ 正 帯 電 性 負 帯 電 性 カ
原 体 カップリング剤 カップリング剤 疎水化剤
ａ アエロジ H2N(CH2)2NH(CH2)3Si − CH3(CH2)2Si
ル#130 (OCH3)3;5wt% (OCH3)3;5wt%
ｂ アエロジ H2N(CH2)3Si(OCH3)3 − CH3(CH2)5Si ル#130 ;5wt% (OCH3)3;5wt%
ｃ アエロジ C6H5NH(CH2)3Si(OCH3)3 − C6H5Si(OCH3)3 ル#130 ;5wt% ;5wt%
ｄ アエロジ − CF3(CH2)2Si(OCH3)3 CH3(CH2)5Si
ル#130 ;5wt% (OCH3)3;5wt%
ｅ アエロジ H2N(CH2)3Si(OCH3)3 CF3(CH2)2Si(OCH3)3 −
ル#130 ;5wt% ;5wt%
ｆ NipsilE- H2N(CH2)3Si(OCH3)3 CF3(CH2)2Si(OCH3)3 −
200 ;5wt% ;5wt%
ｇ NipsilE- H2N(CH2)2NH(CH2)3Si CF3(CF2)4(CH2)3Si −
200 (OCH3)3;5wt% (OCH3)3;5wt%
ｈ NipsilE- C6H5NH(CH2)3Si(OCH3)3 CF3(CF2)2(CH2)6Si −
200 ;5wt% (OCH3)3;5wt%
ｉ NipsilE- H2N(CH2)2NH(CH2)3Si − −
200 (OCH3)3;5wt%
ref1 アエロジ − − − ル#130
ref2 NipsilE- − − − 200
【００２６】
【表２】
【００２７】疎水化度は以下の方法で測定した。２００
ｍｌビーカーに純水５０ｍｌを入れ、シリカ０．２ｇを
添加する。ビーカーを撹拌しながらビューレットを用い
て無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを滴下し、
液面上にシリカの存在が認められなくなった時点を終点
として、滴下したメタノール量から下式の数１により疎
水化度を算出した。
ｍｌビーカーに純水５０ｍｌを入れ、シリカ０．２ｇを
添加する。ビーカーを撹拌しながらビューレットを用い
て無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを滴下し、
液面上にシリカの存在が認められなくなった時点を終点
として、滴下したメタノール量から下式の数１により疎
水化度を算出した。
【００２８】
【数１】
疎水化度（％）＝（Ｘ／（５０＋Ｘ））×１００
＊式中Ｘはメタノール滴下量（ｍｌ）
【００２９】
実施例１〜９
スチレン／アクリル樹脂(軟化点：１２３℃、Ｔｇ：６５℃) １００重量部
針状マグネタイト ５０重量部
電荷制御剤（ＴＰ−４１５；保土ケ谷化学社製） ４重量部
ワックス（ビスコールＴＳ−２００；三洋化成工業社製） ２．５重量部
【００３０】以上の組成物を通常知られている方法によ
って混合、混練、粉砕、分級し、平均粒径が１０μｍで
７〜１３μｍの範囲に８０ｗｔ％分布するトナー粒子と
した。前記トナー粒子に対し表３に示す組成でシリカ１
およびシリカ２を添加した後、京セラ製プリンター（Ｆ
Ｓ−３７００）に組み込んで画像出力を行い、初期、３
０万枚印字後、高温高湿環境にて下記に示す項目を評価
し、表４にまとめた。
って混合、混練、粉砕、分級し、平均粒径が１０μｍで
７〜１３μｍの範囲に８０ｗｔ％分布するトナー粒子と
した。前記トナー粒子に対し表３に示す組成でシリカ１
およびシリカ２を添加した後、京セラ製プリンター（Ｆ
Ｓ−３７００）に組み込んで画像出力を行い、初期、３
０万枚印字後、高温高湿環境にて下記に示す項目を評価
し、表４にまとめた。
【００３１】（１）ＭＩＣＲ読み取り性
○：１００％
×：１００％未満
（２）地肌カブリ（目視判断）
○：カブリは良好
△：ややカブリを生じている
×：カブリはひどい
（３）帯電量（ブローオフ帯電量）
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】 表４：評価結果
MICR読み取り性 地肌カブリ ブローオフ帯電量(μC/g)
初期 30万 高温 初期 30万 高温 初期 30万 高温 枚後 高湿 枚後 高湿 枚後 高湿
実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 14.8 14.2 14.4
実施例２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 14.4 14.2 13.9
実施例３ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15.1 15.2 14.9
実施例４ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 13.9 13.3 14.0
実施例５ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15.4 14.8 15.0
実施例６ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 13.9 13.9 14.2
実施例７ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15.1 14.9 15.0
実施例８ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 14.6 14.8 14.4
実施例９ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15.1 14.7 14.3
比較例１ ○ × × ○ △ × 16.8 11.0 7.6
比較例２ ○ × × ○ × × 15.0 8.2 6.9
比較例３ ○ ○ × ○ ○ × 14.8 13.8 9.1
比較例４ × × × × × × 8.9 2.8 0.9
比較例５ × ○ ○ × ○ ○ 8.9 12.8 11.9
比較例６ × ○ ○ × ○ ○ 8.0 13.4 12.6比較例７ ○ × × ○ × × 13.6 9.0 6.4
比
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平２−308174（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−337740（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−28278（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−227159（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−36211（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−185657（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−66558（ＪＰ，Ａ)
特開 平11−143111（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03G 9/08
Claims (1)
- 【請求項１】 磁性インクキャラクター認識印刷用トナ
ーにおいて、正帯電極性基と疎水基を表面に有する乾式
シリカ微粉末と、正帯電極性基とフッ素含有負帯電極性
基の両極性基を表面に有する湿式シリカ微粉末とを併用
してトナー粒子に外添したことを特徴とする磁性インク
キャラクター認識印刷用正帯電トナー。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32224597A JP3435041B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 磁性インクキャラクター認識印刷用正帯電性トナー |
| US09/185,491 US5976748A (en) | 1997-11-07 | 1998-11-03 | Magnetic toner for MICR printer |
| DE69825014T DE69825014T2 (de) | 1997-11-07 | 1998-11-04 | Magnetischer Toner für MICR Drucker |
| EP98811104A EP0915385B1 (en) | 1997-11-07 | 1998-11-04 | Magnetic toner for MICR printer |
| AU91399/98A AU740630B2 (en) | 1997-11-07 | 1998-11-06 | Magnetic toner for MICR printer |
| BR9804573-3A BR9804573A (pt) | 1997-11-07 | 1998-11-09 | Toner magnético para impressora micr. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32224597A JP3435041B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 磁性インクキャラクター認識印刷用正帯電性トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11143119A JPH11143119A (ja) | 1999-05-28 |
| JP3435041B2 true JP3435041B2 (ja) | 2003-08-11 |
Family
ID=18141532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32224597A Expired - Fee Related JP3435041B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 磁性インクキャラクター認識印刷用正帯電性トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3435041B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6203960B1 (en) * | 2000-08-22 | 2001-03-20 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| JP4065757B2 (ja) * | 2002-10-22 | 2008-03-26 | 株式会社トクヤマ | トナー用外添剤 |
| WO2005071492A1 (ja) * | 2004-01-27 | 2005-08-04 | Zeon Corporation | 正帯電性トナー |
| JP5407472B2 (ja) * | 2009-03-25 | 2014-02-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
-
1997
- 1997-11-07 JP JP32224597A patent/JP3435041B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11143119A (ja) | 1999-05-28 |
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