JPH04220655A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真等に使用する
感光体に係り、アゾ系顔料とブチラール樹脂からなる感
光層を有する感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真等に使用する感光体にお
いては、感光層を構成する材料として、セレン、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料が知られてい
る。

【０００３】これらの無機光導電性材料は数多くの利点
、例えば暗所で電荷の散逸が少ないこと、あるいは光照
射によって速に電荷を散逸できることなどの利点を持っ
ている反面、各種の欠点を持っている。例えば、セレン
系感光体では、製造条件が難しく、製造コストが高く付
き、また熱や機械的な衝撃に弱いため取り扱いに注意を
要する。また、酸化亜鉛系感光体や硫化カドミウム系感
光体では、多湿の環境下で安定した感度が得られない点
や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電による帯電
劣化や露光による光退色を生じるため、長期に渡って安
定した特性を与えることができないという欠点を有して
いる。

【０００４】一方、感光層を構成する材料としてポリビ
ニルカルバゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポ
リマーを用いることも検討された。しかし、これらの有
機光導電性ポリマーは、前述の無機系光導電材料に比べ
、成膜性、軽量性などの点で優れているが、未だ十分な
感度、耐久性および環境変化による安定性の点では無機
系光導電材料に比べ劣っていた。

【０００５】そこで、近年においては、これらの感光体
の欠点や問題を解決するため、種々の研究開発が行われ
、光導電性機能の電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれ
ぞれ個別の物質に分担させるようにした積層型あるいは
分散型の機能分離型感光体が開発された。

【０００６】このような機能分離型感光体は、様々な物
質の選択範囲が広く、帯電特性、感度、残留電位、繰り
返し特性、耐刷性等の電子写真特性において、最良の物
質を組合せることができ、これによって高性能な感光体
を提供することができる。また、塗工で生産できるため
、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、しか
も電荷発生材料を適当に選択することによって感光波長
域を自在にコントロールすることができる。例えば、電
荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、シアニン顔
料、多環キノン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、イ
ンジゴ染料、チオインジゴ染料、スクワリウム顔料等の
有機顔料や染料、またセレン、セレン・砒素、セレン・
テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリ
コン等の無機材料を用いることができる。

【０００７】かかる観点から、電荷発生物質として種々
のアゾ系顔料が提案されている（例えば、特開昭５７−
１８８０４２号公報、特開昭５８−１７８３６３号公報
あるいは特開昭６０−１１９５６６号公報等）。特開昭
５７−１８８０４２号は下記一般式； Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ１−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ２ で表されるアゾ化合物を含有する感光層を有する電子写
真感光体が開示されているが、本願アゾ系顔料の具体的
関係はない。特開昭５８−１７８３６３号公報は下記一
般式；

【０００８】

【化２】

【０００９】で表されるアゾ化合物を含有する感光層を
有する電子写真感光体が開示されているが、本発明のア
ゾ系顔料と構造的に異なる。特開昭６０−１１９５６６
号公報は下記一般式；

【００１０】

【化３】

【００１１】で表されるアゾ化合物を含有する感光層を
有する電子写真感光体が開示されているが、本発明のア
ゾ系顔料と構造的に異なる。

【００１２】しかし、以上のような種々の電荷発生物を
使用した機能分離型感光体であっても、依然として静電
特性全般を満足するものは容易に得られず、感度に関し
てもまだ十分とは言えず、より一層感度がよく、静電特
性全般に優れた感光体が望まれる。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】この発明は以上のよう
な事情に鑑みなされたもので、その課題とするところは
、静電特性全般に優れ、特に感度が優れた感光体を提供
することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は導電性基体上に
、少なくとも感光層を設けた感光体において、該感光層
が、少なくとも下記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ
系顔料およびブチラール樹脂からなる感光体に関する；

【００１５】

【化４】

【００１６】［式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基
またはアルコキシ基を示し、Ａｒ１は置換基を有しても
よいアリーレン基を示す。Ｃｐはナフトール性ＯＨ基を
有するカップラー残基を示す。］感光層を上記一般式［
Ｉ］で表されるアゾ系顔料とブチラール樹脂を組み合わ
せることにより、感度、繰り返し特性を向上させること
ができる。

【００１７】一般式［Ｉ］中、Ｒ１およびＲ２は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等）、ニトロ基、ヒドロキシル基
、アルキル基、例えばメチル基、エチル基またはプロピ
ル基等、アルコキシ基、例えばメトキシ基またはエトキ
シ基等をあらわす。

【００１８】一般式［Ｉ］中、Ａｒ１は置換基を有して
もよいフェニレン基等のアリーレン基を表す。

【００１９】一般式［Ｉ］中、Ｃｐはフェノール性ＯＨ
基を有するカップラー残基を表し、例えば、下記一般式
［ＩＩ］〜［ＸＩ］で表されるものを使用することがで
きる。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】［式中、Ｘは酸素、イオウ、置換基を有し
ていてもよい窒素原子；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基
あるいは窒素原子と一緒になって複素環を形成する２価
の基；Ｚはベンゼン環と縮合して多環共役環あるいは複
素環を形成する残基である；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は水素、または置換基
を有してもよいアルキル基，アラルキル基，アリール基
，複素環基であり、それぞれ一緒になって環を形成して
もよい；　　Ｒ５、Ｒ１４はそれぞれ置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基、アリール基または複素
環基を示す；Ｒ８、Ｒ９は水素、ハロゲン原子、それぞ
れ置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリール基、縮合多
環式基または複素環基を示す；　　Ｒ１５、Ｒ１６及び
Ｒ１７、Ｒ１８は水素、ハロゲン原子、アルキル基、ニ
トロ基、置換スルホン基、Ｎ−置換されてもよいカルバ
モイル基若しくはスルファモイル基、または置換されて
もよいＣ−アシルアミノ基もしくはフタルイミジル基を
示し、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７、Ｒ１８は一体となっ
て環を形成してもよい］。

【００２３】特に、上記一般式［ＩＩ］、［ＩＶ］、［
ＶＩＩ］、［ＶＩＩＩ］、［ＩＸ］のカップラー成分に
おいてはＲ３、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１２が水素であり、Ｒ
４、Ｒ７、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４が次の一般式；

【０
０２４】

【化７】

【００２５】［式中、Ｒ１９はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、トリフルオロメチル基より選択される置換
基］で表される置換フェニル基であるものが好ましい。 　　なお、この発明に用いられるカップラー成分として
は、具体的には以下に示す化学式［１］〜［４５］のも
の等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】ここで、本発明の上記一般式［Ｉ］で示さ
れるアゾ系顔料は通常の方法により容易に合成すること
ができる。すなわち、下記の一般式［ＸＩＩ］

【００３
５】

【化１６】

【００３６】［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡｒ１は前記［
Ｉ］の場合と同意義］で表されるアミノ化合物を、亜硝
酸ナトリウム−塩酸を用いてジアゾ化し、アルカリの存
在下で上記一般式［ＩＩ］〜［ＸＩ］で表される適当な
カップラー成分とカップリングさせるか、またはアミノ
化合物をジアゾ化し、次いでＨＢＦ４等の酸を加えて塩
の形で単離した後、カップリング反応を行うことにより
合成することができる。なお、カップリングは、公知の
方法に従い通常、水及び／又はＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等の有機溶媒中、反応温度３０〜２５℃以下で１
時間ないし１０時間反応させるようにする。

【００３７】また、前記一般式［ＸＩＩ］で表されるア
ミノ化合物は、公知の方法によって調製することができ
る。すなわち、例えば以下に示す反応式に従って製造す
ることができる。

【００３８】

【化１７】

【００３９】一般式［ＸＩＩ］で表される化合物を合成
する前記反応式においては、まずアミノ基を保護するた
めに、水媒体中でヒドロキシメタスルホン酸ナトリウム
を反応させる。

【００４０】一方、アミンのジアゾ化は通常の条件で容
易に進行し、ＨＸ（例えばＨＢＦ４等）によって塩交換
を行い、生成物を単離する。

【００４１】２度目のカップリング反応は水媒体中で公
知の方法で行う。最後に以上のようにして得られた生成
物を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム等の水溶液中に溶解し、これを煮沸させてアミノ基
の保護基を除去すると、一般式［ＸＩＩ］で表されるア
ゾアミノ化合物が得られる。本発明に用いられるブチラ
ール樹脂としては、下記構造式；

【００４２】

【化１８】

【００４３】［式中ｌ、ｍ、ｎはそれぞれモノマー単位
のモル数を表す。］で表される部分アセタール化共重合
体を用いることが好ましいが、下記構造式；

【００４４
】

【化１９】

【００４５】［式中、Ｒ２０は水素原子、メチル基ある
いはエチル基を表し、ｋはモノマー単位のモル数を表す
。］を共重合単位としていてもよい。

【００４６】さらに、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、その他の樹脂を、本発明の効果を損なわない範囲内
であれば、含有していてもよい。

【００４７】本発明においては、導電性支持体上に感光
層を形成するにあたり、感光層に前記のようにして製造
した一般式［Ｉ］で示されるアゾ系顔料を１または２種
以上含有させる。

【００４８】そうすることによりアゾ系顔料光導電性物
質として作用し、光を吸収すると極めて高い効率で電荷
担体を発生するようになり、感光体の感度が向上される
ようになる。なお、発生した電荷担体を、このアゾ系顔
料を媒体として輸送することもできるが、電荷輸送材料
を媒体として輸送させた方がさらに効果的である。

【００４９】ここで、この感光体に用いる上記導電性支
持体としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等
の金属や合金の箔ないしは板をシート状又はドラム状に
したものや、これらの金属をプラスチックフイルム等に
真空蒸着、無電解メッキ等によって付着させたもの、あ
るいは導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズなど
の導電性化合物の層を同じく紙あるいはプラスチックフ
ィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着によって形成
したもの等を使用することができる。

【００５０】また、感光体としては各種の形態のものが
知られているが、本発明の感光体はそのいずれの感光体
であってもよい。

【００５１】例えば、第１図に示すように、上記のよう
な導電性支持体（１）上に、電荷発生材料（３）と電荷
輸送材料（２）とを結着剤と共に配合させて感光層（４
）を形成した単層型の感光体や、第２図に示すように、
導電性支持体（１）上に形成される感光層が、電荷発生
材料（３）を含有する電荷発生層（６）と電荷輸送材料
（２）を含有する電荷輸送層（５）とが順々に積層され
てなる機能分離型の積層感光体や、第３図に示すように
、導電性支持体（１）上に形成される感光層が、第２図
の場合とは逆に、電荷輸送材料（２）を含有する電荷輸
送層（５）と電荷発生材料（３）を含有する電荷発生層
（６）とが順々に積層されてなる機能分離型の積層感光
体であってもよい。

【００５２】また、第４図に示すように、感光層（４）
の表面に表面保護層（７）を設けたものや、第５図に示
すように、導電性支持体（１）と感光層（４）との間に
、中間層（８）を設けたものであってもよい。なお、第
５図に示すもののように、導電性支持体と感光層との間
に中間層を設けると、導電性支持体と感光層との間の接
着性や塗工性を改善できると共に、導電性支持体の保護
や、導電性支持体から感光層への電荷の注入を改善でき
るようになる。また、このような表面保護層や中間層は
、前記の機能分離型の積層感光体に設けることも可能で
ある。

【００５３】本発明においては導電性指示体上に電荷発
生層および電荷輸送層をこの順に設けた機能分離型感光
体が好ましい。まず、この発明に係る感光体として、第
１図に示すような単層型感光体を作製する場合について
説明する。

【００５４】この場合には、上記一般式［Ｉ］で示され
るアゾ系顔料を、ブチラール樹脂溶液もしくは電荷輸送
化合物とブチラール樹脂とを溶解させた溶液中に分散さ
せ、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥させるように
する。この時、感光層の厚さは３〜３０μｍ、好ましく
は５〜２０μｍになるようにする。また、使用するアゾ
系顔料および多環キノン系顔料の量が少な過ぎると感度
が悪く、多過ぎると帯電性が悪くなったり、感光層の機
械的強度が弱くなったりするため、感光層中に含有させ
る割合は、その合計量がブチラール樹脂１重量部に対し
て０．０１〜２重量部、好ましくは０．２〜１．２重量
部の範囲となるようにする。なお、ポリビニルカルバゾ
ール等のように、それ自身バインダーとして使用できる
電荷輸送材料を用いた場合には、上記アゾ系顔料の添加
量は、電荷輸送材料１重量部に対して０．０１〜０．５
重量部となるようにすることが好ましい。

【００５５】次に、この発明に係る感光体として、第２
図に示すような積層型感光体を作製する場合について説
明する。

【００５６】この場合には、導電性支持体上にブチラー
ル樹脂を溶解させた溶液中に上記アゾ系顔料を分散させ
た塗布液を、導電性支持体上に塗布し乾燥させて、導電
性支持体上に電荷発生層を形成する。この場合、この電
荷発生層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下と
なるようにする。

【００５７】そして、このように形成された電荷発生層
上に、電荷輸送材料およびバインダーを含む溶液を塗布
し、乾燥させて電荷輸送層を形成する。

【００５８】この場合、電荷輸送層の厚みは３〜５０μ
ｍ、好ましくは５〜３０μｍとなるようにする。また、
電荷輸送材料の割合はバインダー樹脂１重量部に対して
０．２〜２重量部、好ましくは、０．３〜１．３重量部
となるようにする。なお、電荷輸送材料が、それ自身バ
インダーとして使用できる高分子電荷輸送材料である場
合には、他のバインダー樹脂を使用しなくてもよい。

【００５９】ここで、上記のような電荷輸送層の製造に
使用するバインダー樹脂は、電気絶縁性であり、それ自
体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、
光導電性樹脂等を使用できる。適当なバインダー樹脂と
しては、特にこれらのものに限定されるものではないが
、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリ
イミド、スチロール樹脂等の熱可塑性剤、エポキシ樹脂
、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性
アクリル樹脂等の熱硬化樹脂、光硬化性樹脂、ポリビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂等がある
。なお、これらのバインダー樹脂は、単独もしくは組み
合わせて使用することができる。これらの電気絶縁性は
、単独で測定して１×１０１２Ω・ｃｍ以上の体積抵抗
率を有することが望ましい。

【００６０】また、この発明の感光体においては、上記
のようなブチラール樹脂あるいはバインダー樹脂と共に
、ハロゲン化パラフイン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチ
ルナフタレン、ジブチルフタレート、Ｏ−ターフェニル
等の可塑剤や、クロラニル、テトラシアノエチレン、２
，４，７−トリニトロフルオレノン、５，６−ジシアノ
ベンゾキノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロ
ル無水フタル酸、３，５−ジニトロ安息香酸等の電子吸
引性増感剤や、メチルバイオレット、ローダミンＢ、シ
アニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感
剤を使用してもよい。

【００６１】また、上記のような感光体において使用す
る電荷輸送材料としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリ
ン化合物、スチリル化合物、トリフェニルメタン化合物
、オキサジアゾール化合物、カルバゾール化合物、スチ
ルベン化合物、エナミン化合物、オキサゾール化合物、
トリフェニルアミン化合物、テトラフェニルベンジジン
化合物、アジン化合物等色々なものを使用することがで
きる。具体的には、例えばカルバゾール、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−フェニルカ
ルバゾール、テトラセン、クリセン、ピレン、ペリレン
、２−フェニルナフタレン、アザピレン、２，３−ベン
ゾクリセン、３，４−ベンゾピレン、フルオレン、１，
２−ベンゾフルオレン、４−（２−フルオレニルアゾ）
レゾルシノール、２−ｐ−アニソールアミノフルオレン
、ｐ−ジエチルアミノアゾベンゼン、カジオン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニルアゾアニリン、ｐ−（ジメチ
ルアミノ）スチルベン、１，４−ビス（２−メチルスチ
リル）ベンゼン、９−（４−ジエチルアミノスチリル）
アントラセン、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，５−オキサジアゾール、１−フェニル
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３
−フェニル−５−ピラゾロン、２−（ｍ−ナフチル）−
３−フェニルオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルア
ミノベンゾチアゾール、ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）ヘプ
タン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、１，１，２，２−テトラキス−（４−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ−２−エチルフェニル）エタン、ｐ−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−エチルカルバゾール−Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−３
−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン、２−メ
チル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−β−フェニルス
チルベン、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノスチルベン、１，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン等の
電荷輸送物質を、単独または２種以上混合して使用する
。

【００６２】また、第４図のように表面保護層を設ける
場合、その材料としては、アクリル樹脂、ポリアリール
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂等のポリマ
ーをそのまま、或は酸化スズや酸化インジウム等の低抵
抗化合物を分散させたもの等が適当で、また有機プラズ
マ重合膜も使用でき、有機プラズマ重合膜には、必要に
応じて酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第ＩＩＩ族、
第Ｖ族原子を含めることも可能である。なお、表面保護
層の膜厚は、５μｍ以下が望ましい。

【００６３】また、第５図に示すように中間層を設ける
場合、その材料としては、ポリイミド、ポリアミド、ニ
トロセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
ルコール等のポリマーをそのまま、または酸化スズや酸
化インジウムなどの低抵抗化合物を分散させたもの、酸
化アルミニウム、酸化亜鉛、酸価ケイ素などの蒸着膜等
が適当である。この場合、中間層の膜厚は１μｍ以下で
あることが望ましい。

【００６４】なお、前記一般式［Ｉ］で示されるアゾ系
顔料は、特に、上記のような積層型感光体の電荷発生材
料として有効に作用する。

【００６５】

【実施例】次に、この発明の具体的な実施例について説
明すると共に、比較例を挙げてこの発明の実施例に係る
感光体が優れたものであることを明らかにする。 合成例 　　前記一般式［ＸＩＩ］で表されるアゾアミノ化合物
として下記の化学式（ａ）；

【００６６】

【化２０】

【００６７】の化合物、カップラー成分として前記化学
式［１］からなる一般式［Ｉ］で表されるアゾ系顔料を
を合成する場合について具体的に説明する。なお、一般
式［Ｉ］で示されるその他のアゾ系顔料についても略同
様にして合成することができる。上記化合物（ａ）のア
ゾアミノ化合物３．３ｇ（０．０１モル）を１８Ｎ塩酸
２００ｍｌ中に分散させ、この分散液を撹拌しながら温
度５℃まで冷却し、これに亜硝酸ナトリウム１．４ｇを
２０ｍｌの水に溶解させた水溶液を滴下して加えた。滴
下終了後、さらに１時間、冷却下で撹拌を行ない、反応
を終了させた。次にこれを水で希釈し、ジアゾ化合物を
溶解させ、ろ過し、得られたろ液にホウフッ化水素酸３
０ｇを加え、生成した結晶をろ取してジアゾニウム塩の
テトラフルオロボレートを得た。

【００６８】次に、上記のようにして得たジアゾニウム
塩４．１ｇ（０．０１モル）を、前記化学式［１］に示
すカップリング剤３．１ｇ（０．２４モル）とともにジ
メチルスルホキシド４００ｍｌに溶解させた。そして、
これに酢酸ナトリウム５ｇを水３０ｍｌに溶解させた溶
液を、室温にて約３０分で滴下し、滴下終了後は、室温
にて更に３時間撹拌した後、析出している結晶を濾取し
た。

【００６９】次に、得られた粗結晶を脱イオン水１ｌに
分散させ、室温で３時間撹拌した後、再び結晶を濾取し
、更にＤＭＦ１ｌに分散させ、室温で３時間撹はんさせ
た後、再び結晶をろ取した。ＤＭＦによる洗浄を更に２
回繰り返した後、結晶を水洗、乾燥し、減圧下、８０℃
で１時間乾燥させ、アゾ系顔料４．７ｇ（収率７７．９
％）を得た。

【００７０】このようにして得られたアゾ系顔料は、赤
紫色結晶であった。また、このアゾ系顔料の元素分析を
行い、各元素の実測値と計算値（Ｃ３７Ｈ２５Ｎ５Ｏ４
）とを比較した。この結果は、下記表１に示す通りであ
った。

【００７１】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　表１　　────────────────────
────────　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｃ　　　　　　　　　　Ｈ　　　　　　　　　　
　　Ｎ　　────────────────────
────────　　実施例（％）　　　　７３．１７
　　　　４．１０　　　　１１．５３　　計算値（％）
　　　　７３．６３　　　　４．１５　　　　１１．６
１　　──────────────────────
──────次に、上記のようにして得られる各アゾ系
顔料を用いて感光体を作製した具体的な実施例について
説明する。

【００７２】実施例１ 　　本実施例では、一般式［Ｉ］で示されるアゾ化合物
として、

【００７３】

【化２１】

【００７４】を用いた。そしてこのアゾ系顔料０．４５
重量部とブチラール樹脂（エスレックＢＨ−３；積水化
学社製）０．４５重量部とシクロヘキサノン５０重量部
と共にサンドグライダーによって分散させ、この分散液
を厚さ１００μｍのアルミ化マイラー上にフィルムアプ
リケーターを用いて塗布し、これを乾燥させて膜厚が０
．３ｇ／ｍ２の電荷発生層を形成した。

【００７５】次いで、このようにして得られた電荷発生
層の上にｐ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン７０重量部とポリカーボネイ
ト樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成社製）７０重量部とを
、１，４−ジオキサン４００重量部に溶解した溶液を塗
布し、これを乾燥させて膜厚が１６μｍの電荷輸送層を
形成した。

【００７６】このようにして、この実施例では、上記の
ようなアゾ化合物を含有する電荷発生層と、電荷輸送層
との２層からなる感光層を有する機能分離型の積層感光
体を得た。

【００７７】実施例２〜５ 　　これらの実施例においては電荷発生層に含有される
アゾ系顔料としてＲ１、Ｒ２、Ａｒ１およびカップラー
成分としてＣｐが表２に示されたものを使用し、ブチラ
ール樹脂として部分アセタール化ポリビニルブチラール
樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学社製）を用いた以外
は、実施例１と全く同様にして感光体を製造した。　　
なお表２中に示したＣｐ成分については前記した化学式
［１］〜［４５］の番号で示した。

【００７８】

【表２】

【００７９】実施例６〜８ 　　これらの実施例においては電荷発生層に含有される
アゾ系顔料としてＲ１、Ｒ２、Ａｒ１およびカップラー
成分としてＣｐが上記表２に示されたものを使用し、ブ
チラール樹脂としてブチラール樹脂２０００−Ｌ（電気
化学社製）０．３重量部とフェノキシ樹脂ｐＫＨＨ（日
本カーバイド社製）０．１５重量部を用いた以外は、実
施例１と全く同様にして感光体を製造した。

【００８０】比較例１〜３ 　　この比較例においては、電荷発生材料として下記の
化合物（ｃ）〜（ｅ）を使用し、それ以外については、
前記実施例１の場合と同様にして電荷発生層と電荷輸送
層を有する機能分離型感光体を作製した。

【００８１】比較例１

【００８２】

【化２２】

【００８３】比較例２

【００８４】

【化２３】

【００８５】比較例３

【００８６】

【化２４】

【００８７】比較例４〜５

【００８８】実施例１において使用する樹脂をフェノキ
シ樹脂およびポリエステル樹脂にする以外は実施例１と
全く同様にして感光体を作製した。

【００８９】評価 　　得られた感光体を市販の複写機（ミノルタカメラ社
製Ｅｐ−４７０Ｚ）の感光体に取り付け、−６ｋＶでコ
ロナ帯電させ、初期表面電位Ｖｏ（Ｖ）、初期電位を１
／２にするために要した露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ）、１秒間暗中に放置した時の初期電位の減衰率ＤＤ
Ｒ１（％）を測定した。この測定結果は下記の表３に示
す通りであった。

【００９０】

【表３】 　　───────────────────────
────────　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｖｂ　　　　Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）　　ＤＤＲ
１（％）　　───────────────────
────────────　　　　実施例１　　　　−
６６０　　　　　　０．８　　　　　　　　２．８　　
　　実施例２　　　　−６５０　　　　　　０．７　　
　　　　　　３．５　　　　実施例３　　　　−６６０
　　　　　　０．９　　　　　　　　２．７　　　　実
施例４　　　　−６６０　　　　　　０．７　　　　　
　　　２．８　　　　実施例５　　　　−６５０　　　
　　　０．８　　　　　　　　３．０　　　　実施例６
　　　　−６６０　　　　　　０．７　　　　　　　　
２．７　　　　実施例７　　　　−６６０　　　　　　
０．７　　　　　　　　３．０　　　　実施例８　　　
　−６５０　　　　　　０．８　　　　　　　　３．２
　　───────────────────────
────────　　　　比較例１　　　　−６４０　
　　　　　５．７　　　　　　　　３．６　　　　比較
例２　　　　−６５０　　　　　　４．６　　　　　　
　　３．０　　　　比較例３　　　　−６５０　　　　
　　８．５　　　　　　　　３．２　　　　比較例４　
　　　−６６０　　　　　　１．８　　　　　　　　２
．８　　　　比較例５　　　　−６５０　　　　　　１
．０　　　　　　　　３．１　　──────────
─────────────────────また１０
００回帯電、露光、転写の工程を繰り返した後のＶ０’
、Ｅ’１／２、ＤＤＲ’１を測定し結果を表４に示した
。

【００９１】

【表４】 　　───────────────────────
────────　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｖ’ｂ　　Ｅ’１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）　　ＤＤＲ
’１（％）　　──────────────────
─────────────　　　　実施例１　　　　
−６３０　　　　　　０．８　　　　　　　　３．３　
　　　実施例２　　　　−６４０　　　　　　０．７　
　　　　　　　３．５　　　　実施例３　　　　−６６
０　　　　　　０．９　　　　　　　　２．９　　　　
実施例４　　　　−６５０　　　　　　０．７　　　　
　　　　３．０　　　　実施例５　　　　−６３０　　
　　　　０．８　　　　　　　　３．５　　　　実施例
６　　　　−６５０　　　　　　０．７　　　　　　　
　２．８　　　　実施例７　　　　−６６０　　　　　
　０．７　　　　　　　　３．２　　　　実施例８　　
　　−６３０　　　　　　０．８　　　　　　　　３．
３　　──────────────────────
─────────　　　　比較例１　　　　−６２０
　　　　　　５．９　　　　　　　　３．８　　　　比
較例２　　　　−６３０　　　　　　４．７　　　　　
　　　３．２　　　　比較例３　　　　−６４０　　　
　　　８．９　　　　　　　　２．９　　　　比較例４
　　　　−５１０　　　　　　１．３　　　　　　　　
５．４　　　　比較例５　　　　−５８０　　　　　　
０．８　　　　　　　　４．６　　─────────
──────────────────────

【００
９２】

【発明の効果】本発明の感光体は、感度、繰り返し特性
に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】導電性支持体上に感光層を積層してなる分散型
感光体の模式図である。

【図２】導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層
を積層してなる機能分離型感光体の模式図である。

【図３】導電性支持体上に電荷輸送層および電荷発生層
を積層してなる機能分離型感光体の模式図である。

【図４】導電性支持体上に感光層および表面保護層を形
成した感光体の模式図である。

【図５】導電性支持体上に中間層および感光層を形成し
た感光体の模式図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性基体上に、少なくとも電荷発生
   層と電荷輸送層を設けた機能分離型感光体において、電
   荷発生層が、少なくとも下記一般式［Ｉ］で表わされる
   ビスアゾ系顔料およびブチラール樹脂からなる機能分離
   型感光体； 【化１】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基またはアルコ
   キシ基を示し、Ａｒ１は置換基を有してもよいアリーレ
   ン基を示す。Ｃｐはナフトール性ＯＨ基を有するカップ
   ラー残基を示す。］