JPH063841A

JPH063841A - 感光体

Info

Publication number: JPH063841A
Application number: JP4165098A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ueda; 秀昭植田; Takamasa Ueda; 隆正上田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1992-06-23
Filing date: 1992-06-23
Publication date: 1994-01-14

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は静電特性全般に優れ、特に感度、か
つ繰り返し特性に優れた感光体を提供することにある。【構成】本発明は導電性基体上に、少なくとも感光層を
設けた感光体において、該感光層が、少なくとも下記一
般式［I］で表わされるアゾ系顔料およびブチラール樹
脂からなる感光体に関する；【化２６】 [式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基またはアルコキ
シ基を示し、Ａr₁は置換基を有してもよいアリーレン基
を示す。Ｃｐ₁、Ｃｐ₂はナフトール性ＯＨ基を有するカ
ップラー残基を示す。]

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真等に使用する
感光体に係り、特定のアゾ系顔料を含有する感光層を有
する感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真等に使用する感光体にお
いては、感光層を構成する材料として、セレン、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料が知られてい
る。

【０００３】これらの無機光導電性材料は数多くの利
点、例えば暗所で電荷の散逸が少ないこと、あるいは光
照射によって速に電荷を散逸できることなどの利点を持
っている反面、各種の欠点を持っている。例えば、セレ
ン系感光体では、製造条件が難しく、製造コストが高く
付き、また熱や機械的な衝撃に弱いため取り扱いに注意
を要する。また、酸化亜鉛系感光体や硫化カドミウム系
感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得られない
点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電による帯
電劣化や露光による光退色を生じるため、長期に渡って
安定した特性を与えることができないという欠点を有し
ている。

【０００４】一方、感光層を構成する材料としてポリビ
ニルカルバゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポ
リマーを用いることも検討された。しかし、これらの有
機光導電性ポリマーは、前述の無機系光導電材料に比
べ、成膜性、軽量性などの点で優れているが、未だ十分
な感度、耐久性および環境変化による安定性の点では無
機系光導電材料に比べ劣っていた。

【０００５】そこで、近年においては、これらの感光体
の欠点や問題を解決するため、種々の研究開発が行わ
れ、光導電性機能の電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ個別の物質に分担させるようにした積層型あるい
は分散型の機能分離型感光体が開発された。

【０００６】このような機能分離型感光体は、様々な物
質の選択範囲が広く、帯電特性、感度、残留電位、繰り
返し特性、耐刷性等の電子写真特性において、最良の物
質を組合せることができ、これによって高性能な感光体
を提供することができる。また、塗工で生産できるた
め、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、し
かも電荷発生材料を適当に選択することによって感光波
長域を自在にコントロールすることができる。例えば、
電荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、シアニン
顔料、多環キノン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、
インジゴ染料、チオインジゴ染料、スクワリウム顔料等
の有機顔料や染料、またセレン、セレン・砒素、セレン
・テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシ
リコン等の無機材料が知られているが、以上のような種
々の電荷発生材料を使用した機能分離型感光体であって
も、依然として静電特性全般を満足するものは容易に得
られず、感度に関してもまだ十分は言えず、より一層感
度がよく、静電特性全般に優れた感光体が望まれる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】この発明は以上のよう
な事情に鑑みなされたもので、その課題とするところ
は、静電特性全般に優れ、特に感度が優れた感光体を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は導電性基体上
に、少なくとも感光層を設けた感光体において、該感光
層が、少なくとも下記一般式[I]で表わされるアゾ系顔
料およびブチラール樹脂からなる感光体に関する；

【０００９】

【化４】

【００１０】[式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基ま
たはアルコキシ基を示し、Ａr₁は置換基を有してもよい
アリーレン基を示す。Ｃp₁、Ｃp₂はナフトール性ＯＨ基
を有するカップラー残基を示す。] また、本発明は導電性基体上に、少なくとも感光層を設
けた感光体において、該感光層が、少なくとも下記一般
式[I]で表わされるアゾ系顔料と下記一般式[II]で表さ
れる多環キノン系顔料とを含有する感光体に関する；

【００１１】

【化５】

【００１２】[式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基ま
たはアルコキシ基を示し、Ａr₁は置換基を有してもよい
アリーレン基を示す。Ｃp₁、Ｃp₂はナフトール性ＯＨ基
を有するカップラー残基を示す。］

【００１３】

【化６】

【００１４】［式中、ｎは１〜４の整数、Ｘ₀はハロゲ
ン原子またはニトロ基を示す。］感光層を上記一般式[I]で表されるアゾ系顔料とブチラ
ール樹脂を組み合わせることにより、感度、繰り返し特
性を向上させることができる。

【００１５】一般式[I]中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等）、ニトロ基、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基またはプロピル基
等、アルコキシ基、例えばメトキシ基またはエトキシ基
等をあらわす。

【００１６】一般式[I]中、Ａr₁は置換基を有してもよ
いフェニレン基等のアリーレン基を表す。

【００１７】一般式[I]中、Ｃp₁、Ｃp₂はフェノール性
ＯＨ基を有するカップラー残基を表し、例えば、下記一
般式[III]〜[XII]で表されるものを使用することができ
る。

【００１８】

【化７】

【００１９】［式中、Ｘは酸素、イオウ、置換基を有し
ていてもよい窒素原子；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基
あるいは窒素原子と一緒になって複素環を形成する２価
の基；Ｚはベンゼン環と縮合して多環共役環あるいは複
素環を形成する残基である；Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素、または置換基を有して
もよいアルキル基,アラルキル基,アリール基,複素環基
であり、それぞれ一緒になって環を形成してもよい;
Ｒ₅、Ｒ₁₄はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基、
アラルキル基、アリール基または複素環基を示す;Ｒ₈、
Ｒ₉は水素、ハロゲン原子、それぞれ置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリール基、縮合多環式基または複素環
基を示す; Ｒ₁₅、Ｒ₁ ₆及びＲ₁₇、Ｒ₁₈は水素、ハロゲ
ン原子、アルキル基、ニトロ基、置換スルホン基、Ｎ−
置換されてもよいカルバモイル基若しくはスルファモイ
ル基、または置換されてもよいＣ−アシルアミノ基もし
くはフタルイミジル基を示し、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆及びＲ₁₇、Ｒ
₁₈は一体となって環を形成してもよい]。特に、上記一般式[III]、[V]、[VIII]、[IX]、[X] のカ
ップラー成分においてはＲ₃、Ｒ₆、Ｒ₁₀、Ｒ₁₂が水素で
あり、Ｒ₄、Ｒ₇、Ｒ₁₁、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄が次の一般式;

【００２０】

【化８】

【００２１】[式中、Ｒ₁₉はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基より選択される置換
基]で表される置換フェニル基であるものが好ましい。
なお、この発明に用いられるカップラー成分として
は、具体的には以下に示す化学式[１]〜[４５]のもの等
が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】ここで、本発明の上記一般式[I]で示され
るアゾ系顔料は通常の方法により容易に合成することが
できる。

【００３０】すなわち、下記の一般式［ＸＩＩＩ］

【００３１】

【化１６】

【００３２】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＡｒ₁は前記[I]の
場合と同意義]で表されるアミノ化合物を、亜硝酸ナト
リウム−塩酸を用いてジアゾ化し、アルカリの存在下で
上記一般式[III]〜[XII]で表される適当なカップラー成
分とカップリングさせるか、またはアミノ化合物をジア
ゾ化し、次いでＨＢＦ等の酸を加えて塩の形で単離し
た後、カップリング反応を行うことにより合成すること
ができる。なお、カップリングは、公知の方法に従い通
常、水及び／又はＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等の有
機溶媒中、反応温度３０〜２５℃以下で１時間ないし１
０時間反応させるようにする。

【００３３】また、前記一般式[XIII]で表されるアミノ
化合物は、公知の方法によって調製することができる。
すなわち、例えば以下に示す反応式に従って製造するこ
とができる。

【００３４】

【化１７】

【００３５】一般式[XIII]で表される化合物を合成する
前記反応式においては、まずアミノ基を保護するため
に、水媒体中でヒドロキシメタスルホン酸ナトリウムを
反応させる。

【００３６】一方、アミンのジアゾ化は通常の条件（例
えばニトロシル硫酸法等）で容易に進行し、ＨＸ(例え
ばＨＢＦ等)によって塩交換を行い、生成物を単離す
る。

【００３７】１度目のカップリング反応は水またはアル
コール等の有機溶剤等の媒体中で公知の方法で行う。

【００３８】最後に以上のようにして得られた生成物
を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム等の水溶液中に溶解し、これを煮沸させてアミノ基の
保護基を除去した後、生成物を塩化錫、亜鉛、鉄等の金
属類と酸類との組み合わせや硫化ナトリウム水溶液、あ
るいは水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤で処理するこ
とにより、一般式[XIII]で表されるアゾアミノ化合物が
得られる。

【００３９】本発明に用いられるブチラール樹脂として
は、下記構造式；

【００４０】

【化１８】

【００４１】［式中ｌ、ｍ、ｎはそれぞれモノマー単位
のモル数を表す。］で表される部分アセタール化共重合
体を用いることが好ましいが、下記構造式；

【００４２】

【化１９】

【００４３】［式中、Ｒ₂₀は水素原子、メチル基あるい
はエチル基を表し、ｋはモノマー単位のモル数を表
す。］を共重合単位として用いることが感度特性、繰り
返し特性の観点から好ましい。ブチラール樹脂の含有量
は、構成する層に使用する結着樹脂に対して５０重量％
以上用いることが望ましい。さらに、フェノキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、その他の樹脂を、本発明の効果を損
なわない範囲内であれば含有していてもよく、その含有
量はブチラール樹脂の含有量より少なくすることが望ま
しい。

【００４４】特に、上記ブチラール樹脂にフェノキシ樹
脂を所定の範囲で混合して使用することにより、基体と
の接着性の向上に効果がある。

【００４５】本発明においては、導電性支持体上に感光
層を形成するにあたり、感光層に前記のようにして製造
した一般式[I]で示されるアゾ系顔料を１または２種以
上含有させる。そうすることによりアゾ系顔料が光導電性物質として作
用し、光を吸収すると極めて高い効率で電荷担体を発生
するようになり、感光体の感度が向上されるようにな
る。なお、発生した電荷担体を、このアゾ系顔料を媒体
として輸送することもできるが、電荷輸送材料を媒体と
して輸送させた方がさらに効果的である。本発明におい
ては、上記アゾ系顔料と一般式[II]で表される多環キノ
ン系顔料とを併用することによって、より比視感度に近
い分光感度を持つ、赤色再現性の良好な感光体を得るこ
とができる。

【００４６】一般式[I]で表されるアゾ系顔料に対する
一般式[II]で表される多環キノン系顔料の混合比は１／
５〜５／１、好ましくは１／３〜３／１がよい。混合比
が１／５より小さいと感度が悪くなり、５／１より大き
いと多環キノン系顔料を混合する効果があまりない。

【００４７】ここで、この感光体に用いる上記導電性支
持体としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等
の金属や合金の箔ないしは板をシート状又はドラム状に
したものや、これらの金属をプラスチックフイルム等に
真空蒸着、無電解メッキ等によって付着させたもの、あ
るいは導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズなど
の導電性化合物の層を同じく紙あるいはプラスチックフ
ィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着によって形成
したもの等を使用することができる。

【００４８】また、感光体としては各種の形態のものが
知られているが、本発明の感光体はそのいずれの感光体
であってもよい。

【００４９】例えば、第１図に示すように、上記のよう
な導電性支持体(１)上に、電荷発生材料(３)と電荷輸送
材料(２)とを結着剤と共に配合させて感光層(４)を形成
した単層型の感光体や、第２図に示すように、導電性支
持体(１)上に形成される感光層が、電荷発生材料(３)を
含有する電荷発生層(６)と電荷輸送材料(２)を含有する
電荷輸送層(５)とが順々に積層されてなる機能分離型の
積層感光体や、第３図に示すように、導電性支持体(１)
上に形成される感光層が、第２図の場合とは逆に、電荷
輸送材料(２)を含有する電荷輸送層(５)と電荷発生材料
(３)を含有する電荷発生層(６)とが順々に積層されてな
る機能分離型の積層感光体であってもよい。

【００５０】また、第４図に示すように、感光層(４)の
表面に表面保護層(７)を設けたものや、第５図に示すよ
うに、導電性支持体(１)と感光層(４)との間に、中間層
(８）を設けたものであってもよい。なお、第５図に示
すもののように、導電性支持体と感光層との間に中間層
を設けると、導電性支持体と感光層との間の接着性や塗
工性を改善できると共に、導電性支持体の保護や、導電
性支持体から感光層への電荷の注入を改善できるように
なる。また、このような表面保護層や中間層は、前記の
機能分離型の積層感光体に設けることも可能である。

【００５１】本発明においては導電性指示体上に電荷発
生層および電荷輸送層をこの順に設けた機能分離型感光
体が好ましい。

【００５２】まず、この発明に係る感光体として、第１
図に示すような単層型感光体を作製する場合について説
明する。

【００５３】この場合には、電荷発生材料として、上記
アゾ系顔料もしくはこのアゾ系顔料と上記多環キノン系
顔料の混合物を、ブチラール樹脂もしくは電荷輸送材料
とブチラール樹脂とを溶解させた溶液中に分散させ、こ
れを導電性支持体上に塗布し、乾燥させるようにする。
この時、感光層の厚さは３〜３０μm、好ましくは５〜
２０μmになるようにする。また、使用する電荷発生材
料の量が少な過ぎると感度が悪く、多過ぎると帯電性が
悪くなったり、感光層の機械的強度が弱くなったりする
ため、感光層中に含有させる割合は、その合計量がブチ
ラール樹脂１重量部に対して０.０１〜２重量部、好ま
しくは０.２〜１.２重量部の範囲となるようにする。な
お、ポリビニルカルバゾール等のように、それ自身バイ
ンダーとして使用できる電荷輸送材料を用いた場合に
は、上記電荷発生材料の添加量は、電荷輸送材料１重量
部に対して０.０１〜０.５重量部となるようにすること
が好ましい。

【００５４】次に、この発明に係る感光体として、第２
図に示すような積層型感光体を作製する場合について説
明する。

【００５５】この場合には、導電性支持体上にブチラー
ル樹脂を溶解させた溶液中に電荷発生材料を分散させた
塗布液を、導電性支持体上に塗布し乾燥させて、導電性
支持体上に電荷発生層を形成する。この場合、この電荷
発生層の厚みは４μm以下、好ましくは２μm以下となる
ようにする。電荷発生層中の電荷発生材料の添加量は、
ブチラール樹脂１重量部に対して０.１〜１０重量部、
好ましくは０.２〜５重量部の範囲となるようにする。

【００５６】そして、このように形成された電荷発生層
上に、電荷輸送材料およびバインダーを含む溶液を塗布
し、乾燥させて電荷輸送層を形成する。

【００５７】この場合、電荷輸送層の厚みは３〜５０μ
m、好ましくは５〜３０μmとなるようにする。また、電
荷輸送材料の割合はバインダー樹脂１重量部に対して
０.２〜２重量部、好ましくは、０.３〜１.３重量部と
なるようにする。なお、電荷輸送材料が、それ自身バイ
ンダーとして使用できる高分子電荷輸送材料である場合
には、他のバインダー樹脂を使用しなくてもよい。

【００５８】ここで、上記のような電荷輸送層の製造に
使用するバインダー樹脂は、電気絶縁性であり、それ自
体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、
光導電性樹脂等を使用できる。適当なバインダー樹脂と
しては、特にこれらのものに限定されるものではない
が、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、
アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン
架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリ
イミド、スチロール樹脂等の熱可塑性剤、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化
性アクリル樹脂等の熱硬化樹脂、光硬化性樹脂、ポリビ
ニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂等があ
る。なお、これらのバインダー樹脂は、単独もしくは組
み合わせて使用することができる。これらの電気絶縁性
は、単独で測定して１×１０¹²Ω・cm以上の体積抵抗率
を有することが望ましい。

【００５９】また、この発明の感光体においては、上記
のようなブチラール樹脂あるいはバインダー樹脂と共
に、ハロゲン化パラフイン、ポリ塩化ビフェニル、ジメ
チルナフタレン、ジブチルフタレート、Ｏ−ターフェニ
ル等の可塑剤や、クロラニル、テトラシアノエチレン、
２,４,７−トリニトロフルオレノン、５,６−ジシアノ
ベンゾキノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロ
ル無水フタル酸、３,５−ジニトロ安息香酸等の電子吸
引性増感剤や、メチルバイオレット、ローダミンＢ、シ
アニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感
剤を使用してもよい。また、上記のような感光体において使用する電荷輸送材
料としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ス
チリル化合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジア
ゾール化合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合
物、エナミン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニ
ルアミン化合物、テトラフェニルベンジジン化合物、ア
ジン化合物等色々なものを使用することができる。具体
的には、例えばカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾー
ル、テトラセン、クリセン、ピレン、ペリレン、２−フ
ェニルナフタレン、アザピレン、２,３−ベンゾクリセ
ン、３,４−ベンゾピレン、フルオレン、１,２−ベンゾ
フルオレン、４−(２−フルオレニルアゾ)レゾルシノー
ル、２−p−アニソールアミノフルオレン、p−ジエチル
アミノアゾベンゼン、カジオン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−p−
フェニルアゾアニリン、p−(ジメチルアミノ)スチルベ
ン、１,４−ビス(２−メチルスチリル)ベンゼン、９−
(４−ジエチルアミノスチリル)アントラセン、２,５−
ビス(４−ジエチルアミノフェニル)−１,３,５−オキサ
ジアゾール、１−フェニル−３−(p−ジエチルアミノス
チリル)−５−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−フェニル−５−ピラゾロン、２
−(m−ナフチル)−３−フェニルオキサゾール、２−(p
−ジエチルアミノスチリル)−６−ジエチルアミノベン
ズオキサゾール、２−(p−ジエチルアミノスチリル)−
６−ジエチルアミノベンゾチアゾール、ビス(４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル)フェニルメタン、１,
１−ビス(４−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−２−エチルフェ
ニル)ヘプタン、Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−１０−エチルフェノキサジン、Ｎ,Ｎ−ジフ
ェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェ
ノチアジン、１,１,２,２−テトラキス−(４−Ｎ,Ｎ−
ジエチルアミノ−２−エチルフェニル)エタン、p−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン、p−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−Ｎ,Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−エチルカルバゾール−Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、p−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−３
−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン、２−メ
チル−４−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ−β−フェニルス
チルベン、α−フェニル−４−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミ
ノスチルベン、１,１−ビス(Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル)−４,４−ジフェニル−１,３−ブタジエン等の電荷
輸送物質を、単独または２種以上混合して使用する。

【００６０】また、第４図のように表面保護層を設ける
場合、その材料としては、アクリル樹脂、ポリアリール
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂等のポリマ
ーをそのまま、或は酸化スズや酸化インジウム等の低抵
抗化合物を分散させたもの等が適当で、また有機プラズ
マ重合膜も使用でき、有機プラズマ重合膜には、必要に
応じて酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第III族、第V
族原子を含めることも可能である。なお、表面保護層の
膜厚は、５μm以下が望ましい。

【００６１】また、第５図に示すように中間層を設ける
場合、その材料としては、ポリイミド、ポリアミド、ニ
トロセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
ルコール等のポリマーをそのまま、または酸化スズや酸
化インジウムなどの低抵抗化合物を分散させたもの、酸
化アルミニウム、酸化亜鉛、酸価ケイ素などの蒸着膜等
が適当である。この場合、中間層の膜厚は１μm以下で
あることが望ましい。

【００６２】なお、前記一般式[I]で示されるアゾ系顔
料は、特に、上記のような積層型感光体の電荷発生材料
として有効に作用する。

【００６３】

【実施例】次に、この発明の具体的な実施例について説
明すると共に、比較例を挙げてこの発明の実施例に係る
感光体が優れたものであることを明らかにする。

【００６４】合成例前記一般式[XIII]で表されるアゾアミノ化合物として下
記の化学式(a);

【００６５】

【化２０】

【００６６】の化合物、カップラー成分として前記化学
式[44]からなる一般式[I]で表されるアゾ系顔料をを合
成する場合について具体的に説明する。

【００６７】なお、一般式[I]で示されるその他のアゾ
系顔料についても略同様にして合成することができる。上記化合物(a)のアゾアミノ化合物３.３ｇ(０.０１モ
ル)を１８Ｎ塩酸２００ｍｌ中に分散させ、この分散液
を攪拌しながら温度５℃まで冷却し、これに亜硝酸ナト
リウム２.０ｇを２０ｍｌの水に溶解させた水溶液を滴
下して加えた。滴下終了後、さらに１時間、冷却下で攪
拌を行ない、反応を終了させた。次にこれを水で希釈
し、ジアゾ化合物を溶解させ、ろ過し、得られたろ液に
ヘキサフルオロリン酸４０gを加え、生成した結晶をろ
取してジアゾニウム塩のヘキサフルオロホスフェイトを
得た。

【００６８】次に、上記のようにして得たジアゾニウム
塩６.４ｇ(０.０１モル)を、前記化学式[44]に示すカッ
プリング剤８.０ｇ(０.０２４モル)とともにジメチルス
ルホキシド４００ｍｌに溶解させた。そして、これに酢
酸ナトリウム５ｇを水３０ｍｌに溶解させた溶液を、室
温にて約３０分で滴下し、滴下終了後は、室温にて更に
３時間攪拌した後、析出している結晶を濾取した。

【００６９】次に、得られた粗結晶を脱イオン水１ｌに
分散させ、室温で３時間攪拌した後、再び結晶を濾取
し、更にＤＭＦ１ｌに分散させ、室温で３時間攪はんさ
せた後、再び結晶をろ取した。ＤＭＦによる洗浄を更に
２回繰り返した後、結晶を水洗、乾燥し、減圧下、８０
℃で１時間乾燥させ、アゾ系顔料７.７ｇ(収率７６％)
を得た。

【００７０】このようにして得られたアゾ系顔料は、赤
紫色結晶であった。

【００７１】また、このアゾ系顔料の元素分析を行い、
各元素の実測値と計算値(Ｃ₅₄Ｈ₃₂Ｎ₈Ｏ₅Ｃｌ₄)とを比
較した。この結果は、下記表１に示す通りであった。

【００７２】

【表１】

【００７３】次に、上記のようにして得られる各アゾ系
顔料を用いて感光体を作製した具体的な実施例について
説明する。

【００７４】実施例１本実施例では、一般式[I]で示されるアゾ化合物とし
て、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａｒ₁およびカップラー成分としてＣ
ｐ₁、Ｃｐ₂が表２に示されたものを使用した。

【００７５】そしてこのアゾ系顔料０．４５重量部とブ
チラール樹脂（エスレックＢＨ−３；積水化学社製）
０．４５重量部とシクロヘキサノン５０重量部と共にサ
ンドグライダーによって分散させ、この分散液を厚さ１
００μmのアルミ化マイラー上にフィルムアプリケータ
ーを用いて塗布し、これを乾燥させて膜厚が０.３ｇ／m
の電荷発生層を形成した。

【００７６】次いで、このようにして得られた電荷発生
層の上にp−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−Ｎ,Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン７０重量部とポリカーボネイト
樹脂(Ｋ−１３００:帝人化成社製)７０重量部とを、１,
４−ジオキサン４００重量部に溶解した溶液を塗布し、
これを乾燥させて膜厚が１６μmの電荷輸送層を形成し
た。

【００７７】このようにして、この実施例では、上記の
ようなアゾ化合物を含有する電荷発生層と、電荷輸送層
との２層からなる感光層を有する機能分離型の積層感光
体を得た。

【００７８】なお表２中に示したＣｐ成分については前
記した化学式［１］〜［４５］の番号で示した。

【００７９】

【表２】

【００８０】実施例２〜５これらの実施例においては電荷発生層に含有されるアゾ
系顔料として表２に示されたものを使用し、ブチラール
樹脂として部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂
エスレックＢＸ−１（積水化学社製）を用いた以外は、
実施例１と全く同様にして感光体を製造した。

【００８１】実施例６〜８これらの実施例においては電荷発生層に含有されるアゾ
系顔料として上記表２に示されたものを使用し、ブチラ
ール樹脂としてブチラール樹脂２０００−Ｌ（電気化学
社製）０．３重量部とフェノキシ樹脂ｐＫＨＨ（日本カ
ーバイド社製）０．１５重量部を用いた以外は、実施例
１と全く同様にして感光体を製造した。実施例９〜１１これらの実施例においては電荷発生層に含有されるアゾ
系顔料として表３に示されたものを使用し、ブチラール
樹脂として部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂
エスレックＢＸ−１（積水化学社製）０．２５重量部と
ブロム化フェノキシ樹脂フェノートＹＰＢ−４０（東都
化成社製）０．２重量部を用いた以外は、実施例１と全
く同様にして感光体を製造した。

【００８２】

【表３】

【００８３】比較例１〜３この比較例においては、電荷発生材料として下記の化合
物(ｂ)〜(ｄ)を使用し、それ以外については、前記実施
例１の場合と同様にして電荷発生層と電荷輸送層を有す
る機能分離型感光体を作製した。

【００８４】比較例１

【００８５】

【化２１】

【００８６】比較例２

【００８７】

【化２２】

【００８８】比較例３

【００８９】

【化２３】

【００９０】比較例４〜５実施例１において使用する樹脂をフェノキシ樹脂および
ポリエステル樹脂にする以外は実施例１と全く同様にし
て感光体を作製した。

【００９１】評価得られた感光体を市販の複写機（ミノルタカメラ社製Ｅ
ｐ−４７０Ｚ）の感光体に取り付け、−６ｋＶでコロナ
帯電させ、初期表面電位Ｖ₀（Ｖ）、初期電位を１／２
にするために要した露光量Ｅ_1/2(lux・sec)、１秒間暗
中に放置した時の初期電位の減衰率ＤＤＲ₁(％)を測定
した。

【００９２】この測定結果は下記の表４に示す通りであ
った。

【００９３】

【表４】

【００９４】また１０００回帯電、露光、転写の工程を
繰り返した後のＶ₀’、Ｅ_1/2'、ＤＤＲ₁'を測定し結果
を表５に示した。

【００９５】

【表５】

【００９６】実施例１２実施例１において、電荷発生層に使用する電荷発生材料
をアゾ系顔料０．２５重量部と下記式（ｅ）；

【００９７】

【化２４】

【００９８】で示される多環キノン系顔料０．２５重量
部とすること以外は実施例１と同様にして感光体を作製
した。

【００９９】実施例１３〜１６実施例１２において、電荷発生層に使用する電荷発生材
料を以下の重量比にすること以外は実施例１２と同様に
して感光体を作製した。

【０１００】

【表６】

【０１０１】実施例１７〜１９実施例１２において電荷発生層に使用するアゾ系顔料
[I]を以下の表７のようにすること以外は実施例１２と
同様にして感光体を作製した。

【０１０２】

【表７】

【０１０３】比較例６この比較例においては、電荷発生材料として下記の化合
物(ｆ)のみを使用し、それ以外については、前記実施例
１２の場合と同様にして電荷発生層と電荷輸送層を有す
る機能分離型感光体を作製した。

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】比較例７実施例１２において、電荷発生材として多環キノン系顔
料（ｅ）を１重量部使用し、アゾ系顔料を加えないこと
以外は実施例１２と全く同様にして感光体を作製した。

【０１０６】評価得られた感光体を市販の複写機（ミノルタカメラ社製Ｅ
ｐ−４７０Ｚ）の感光体に取り付け、−６ｋＶでコロナ
帯電させ、初期表面電位Ｖ₀（Ｖ）、初期電位を１／２
にするために要した露光量Ｅ_1/2(lux・sec)、１秒間暗
中に放置した時の初期電位の減衰率ＤＤＲ₁(％)を測定
した。

【０１０７】この測定結果は下記の表８に示す通りであ
った。

【０１０８】

【表８】

【０１０９】また実施例１２で用いた電荷発生層の吸収
スペクトルを図６に、電荷発生層にアゾ系顔料のみを用
いたものの吸収スペクトル図７に示す。

【０１１０】図６と図７の吸収スペクトルを比較してみ
ると、図６の電荷発生層は、６００ｎｍ以上の吸収が６
００nm以下の吸収と比較して相対的に低い。このことよ
り電荷発生物質としてアゾ系顔料のみを使用した電荷発
生層の赤色再現性が改良されていることがわかる。

【０１１１】

【発明の効果】本発明の感光体は、感度、繰り返し特性
に優れている。

【０１１２】本発明の感光体は赤色再現性に優れてい
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】導電性支持体上に感光層を積層してなる分散型
感光体の模式図である。

【図２】導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層
を積層してなる機能分離型感光体の模式図である。

【図３】導電性支持体上に電荷輸送層および電荷発生層
を積層してなる機能分離型感光体の模式図である。

【図４】導電性支持体上に感光層および表面保護層を形
成した感光体の模式図である。

【図５】導電性支持体上に中間層および感光層を形成し
た感光体の模式図である。

【図６】アゾ系顔料と多環キノン系顔料とを含有する電
荷発生層の吸収スペクトルを示す。

【図７】アゾ系顔料を含有する電荷発生層の吸収スペク
トルを示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に、少なくとも感光層を設
けた感光体において、この感光層が、少なくとも下記一
般式[I]で表わされるアゾ系顔料およびブチラール樹脂
からなる感光体；【化１】 [式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基またはアルコキ
シ基を示し、Ａr₁は置換基を有してもよいアリーレン基
を示す。Ｃp₁、Ｃp₂はナフトール性ＯＨ基を有するカッ
プラー残基を示す。]
【請求項２】導電性基体上に、少なくとも感光層を設
けた感光体において、この感光層が、少なくとも下記一
般式[I]で表わされるアゾ系顔料と下記一般式[II]で表
される多環キノン系顔料とを含有する感光体；【化２】 [式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基またはアルコキ
シ基を示し、Ａr₁は置換基を有してもよいアリーレン基
を示す。Ｃp₁、Ｃp₂はナフトール性ＯＨ基を有するカッ
プラー残基を示す。］【化３】［式中、ｎは１〜４の整数、Ｘ₀はハロゲン原子または
ニトロ基を示す。］