JPH04210957A - シクロペンテン化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【発明の分野］この発明は、シクロペンテン化合物およ
びその製法、特に２−フェニル（低級）アルキルチ第１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド類およびその
対応するスルホキシド類並びにそれらの製造法に関する
。 ［０００２］ 【先行技術】フランス国特許明細書第８０２２２７８号
に記載された４、５−トリメチレン−４−イソチアゾリ
ン−３−オン誘導体は、すぐれた抗菌および抗真菌活性
を呈し、ダラム陽性菌だけでなくダラム陰性菌、酵母菌
およびかびにも作用する化合物である。これらの化合物
は、実質的に式：

【４】 （） （式中、Ｒ１は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有す
るアルキル基、３〜６個の炭素原子を有するアルケニル
基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、ハ
ロゲンで置換されていることもあるフェニル基またはハ
ロゲンで置換されていることもあるベンジル基である。 ）に対応し、またその無機酸または有機酸との塩類も包
含する。 ［０００３］フランス国特許明細書第８０２２２７８号
によれば、４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
３−オン誘導体（Ｉ）は、下記反応式によって製造され
る。

【化５】 （１） （２） この方法は最終収率の点では良い結果をもたらすが、工
業的実施に移行し難いという不都合さを有する。この方
法の第１段階、すなわち２−カルバモイルシクロペンタ
ノン（１）から出発して２−カルバモイルチオシクロペ
ンタノン（２）を得るためには、実際には硫化水素およ
び塩化水素ガスを用いなければならないため、これらの
物質を取扱う際の危険に加えて、状況次第でアミドの塩
酸塩の沈澱を生成し、反応の進行が不完全になる可能性
がある。 ［０００４］さらに中間体２−カルバモイルチオシクロ
ペンタノン（２）の閉環反応からなる第２段階は酸化ア
ルミニウム上に固定したメタ過ヨウ素酸ナトリウムの存
在下に行なわれるため、これらを多量に用いて行なう場
合この反応は特に危険なものとなる可能性がある。 ［０００５１種々研究の結果、後記式（ＩＩ）で表され
るシクロペンテン化合物が工業的有利に製造することが
出来、かつ４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
３−オン誘導体（Ｉ）に容易に変換出来るところから、
該イソチアゾリノン誘導体（Ｉ）の大規模な生産に適し
た中間体であることが判明した。 ［０００６］

【発明の開示】従って、この発明は式

【６】 （） （式中、ｎは０または１、Ｒ２はフェニル（低級）アル
キル基であり、Ｒ１は前記と同意義である。）で表され
るシクロペンテン化合物およびその製法に関するもので
ある。 ［０００７１炭素原子１〜１２個を有するアルキル基と
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドテシルなどを包含するものと理解するべきである
。３〜６個の炭素原子を有するアルケニル基の具体例と
しては、特にアリル、２−ブテニルなどが挙げられる。 ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基は、シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルなどを含むと理解するべきである。ハロゲンで置
換されていることもあるフェニル基またはベンジル基の
具体例としては、フェニル、ｐ−クロロフェニル、２．
４−ジクロロフェニル、ベンジル、ｐ−クロロベンジル
、２，４−ジクロロベンジルなどがある。 ［０００８］　４．５−トリメチレン−４−イソチアゾ
リン−３−オン誘導体（Ｉ）の合成における中間体を構
成し得る式（ＩＩ）のこの発明による化合物としては、
特に下記のものおよびこれらの化合物のスルホキシドが
挙げられる。 化合物番号　　　　　　　　　　　　　　ＲＩ　　　　
　Ｒ２１）２−ベンジルチオ−１−シクロ　　　　　Ｈ
−ＣＲ２Ｃｓ　Ｈｓペンテン−１−カルボキシアミド ２）　Ｎ−メチル−２−ベンジルチオ−−ＣＨ３ＣＲ２
Ｃ６Ｈ５１−シクロペンテン−１− カルボキシアミド ３）　Ｎ−エチル−２−ベンジルチオ−Ｃ２Ｒ５ＣＲ２
Ｃｅ　Ｈｓｌ−シクロペンテン−１− カルボキシアミド ４）　Ｎ−ブチル−２−ベンジルチオ−ｎｃ４Ｈ９ＣＨ
２Ｃｓ　Ｈｓｌ−シクロペンテン−１− カルボキシアミド ５）Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンジル　　　　−Ｃ４Ｈ９
ｔ　　　ＣＨ２Ｃ６Ｈ５チオ−１−シクロペンテン−１
− カルボキシアミド ６）　Ｎ−イソプロピル−２−ベンジル　　　−Ｃ３Ｈ
７ｉ　　　ＣＨ２Ｃ６Ｈ５チオ−１−シクロペンテン−
１− カルボキシアミド ７）　Ｎ−ヘキシル−２−ベンジルチオ　　　−Ｃ６Ｈ
＋　３　　　　ＣＲ２Ｃ６Ｈｓ−１−シクロペンテン−
１− カルボキシアミド ８）　Ｎ−オクチル−２−ベンジルチオ　　　−ｎｃｓ
Ｈ＋７ＣＨ２Ｃ５Ｈｓ−１−シクロペンテン−１− カルボキシアミド ９）　Ｎ−デシル−２−ベンジルチオ　　　　−ＣＩＯ
Ｈ２１ＣＨ２Ｃ６Ｈ５−１−シクロペンテン−１− カルボキシアミド １０）Ｎ−ドデシル−２−ベンジルチオ　　　−ＣＩ２
Ｈ２５ＣＨ２Ｃ６Ｈ５−１−シクロペンテン−１− カルボキシアミド １１）Ｎ−アリル−２−ベンジルチオ　　　　−ＣＨ２
−ＣＨ＝ＣＨ２−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５−１−シクロペンテン
−１− カルボキシアミド １２）Ｎ−シクロへキシル−２−ペン　　　　−Ｃｓ　
Ｈ＋　ｌＣＨ２Ｃｅ　Ｈ５ジルチオ−１−シクロペンテ
ン −１−カルボキシアミド １３）　Ｎ−ｐ−クロロフェニル−２Ｃ６Ｈ４Ｃ１ｐ　
　　　　ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ベンジルチオ−１−シクロペン テン−１−カルボキシアミド １４）　Ｎ−ｐ−クロロベンジル−２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４Ｃ
１ｐ　　　ＣＨ２Ｃ６Ｈｓベンジルチオ−１−シクロペ
ン テン−１−カルボキシアミド １５）　Ｎ−（２’、４’−ジクロロベンジル）　　　
　ＣＨ２Ｃ６Ｈ３ＣＩ２　　　　ＣＨ２Ｃｓ　Ｈｓ−２
−ベンジルチオ−１−シクロ ペンテン−１−カルボキシアミド ［０００９］　この発明はまた前記式（Ｉ　Ｉ）のシク
ロペンテン化合物の製造方法に関するものである。該シ
クロペンテン化合物（ＩＩ）のうち、ｎ＝ｏの化合物は
下記反応式により表わされる２通りの合成方法によって
製造することが出来る。

【化７】 （３） （４） （５） （Ａｌｋ＝低級アルキル基） ［００１０１１番目の合成方法は、常温で撹拌しなから
２−カルバモイルシクロペンタノン（３）を酸性媒質、
好ましくは酢酸／ｐ−トルエンスルホン酸の媒質中でフ
ェニル（低級）アルキルメルカプタン（チオール官能基
のα位に遊離プロトンを有する）により処理することか
らなるものである。出発物質の２−カルバモイルシクラ
ノン（３）は、ビショフらによる「ジュルナル・フユー
ル・プラクティシェ・ヘミ−Ｊ　（Ｊ　、　Ｆ、　Ｐｒ
ａｋｔ、　　Ｃｈｅｍｉｅ）　３１８巻７７３−７７８
頁（１９７６年）（ただしＲ＋＝Ｈ）に記載された方法
やフニッヒらによる「ヘミシェ・ベリヒテＪ（Ｃｈｅｍ
、　Ｂｅｒ、　）　９５巻、９２６−９３６頁（１９６
２年）（ただしＲ１≠Ｈ）に記載された方法により得ら
れる。 ［００１１１２番目の合成方法は、酸性媒質中シクロペ
ンタノンカルボン酸アルキル（４）をフェニル（低級）
アルキルメルカプタンにより処理し、その反応液のまま
エステル官能基をけん化することにより式（５）で示さ
れる２−フェニルアルキルチオ−１−シクロペンテン−
１カルボン酸を８０％より高い収率で得る。この成績体
を対応する酸塩化物に変換し、その反応液のまま、場合
によりトリエチルアミンの存在下、式ＲＩＮＨ２を有す
る第１級アミンと反応させてアミド化する。トリエチル
アミンの不存在下で反応を行う際は、過剰の第１級アミ
ンを用いる。この２番目の合成方法は、シクロペンタノ
ンカルボン酸アルキル（４）のような使用しやすい物質
から出発して行なわれ、また式（５）の中間体はすぐれ
た収率で急速に式（ＩＩ）（ただしＲ１基は種々の意味
を有する）で示される化合物に変換し得るので、特に好
ましい。 ［００１２］　このようにして得られたｎ＝０のシクロ
ペンテン化合物（ＩＩ）を対応するｎ＝１のシクロペン
テン化合物（ＩＩ）に変換するには、前者に酸化剤を作
用させればよい。たとえば、前者に対し酸化剤としての
ｍ−クロロ過安息香酸を作用させるか、または酸性媒質
中で過酸化水素を作用させればよい。この場合の反応は
、極性の大きなアミドに対してぎ酸中または極性の小さ
なアミドに対して約２０％容量のぎ酸を含む塩化メチレ
ン混合物中で行うのが好ましい。 ［００１３］　この発明で得られた式（Ｉ　Ｉ）で示さ
れる２フエニル（低級）アルキルチオ−１−シクロペン
テン１−カルボキシアミドから出発して、前記式（Ｉ）
で示される４、５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３オン誘導体を製造するには、前者をスルホキシドの
状態（すなわちｎ＝１の化合物）で閉環反応に付すれば
よい。ｎ＝ｏのシクロペンテン化合物（ＩＩ）をスルホ
キシドの状態にするには、上記したとおり前者に酸化剤
を作用させればよい。このようにして得られたスルホキ
シド状態のシクロペンテン化合物（■■）、すなわちｎ
＝１の化合物の閉環反応は、好ましくは塩化チオニルの
ような酸ハロゲン化物の存在下、例えば塩化メチレンの
ような有機溶媒中で行なわれる。この結果、４，５−ト
リメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン誘導体（Ｉ
）は、通常ハロゲン化水素酸塩（たとえば塩酸塩）の形
で得られ、このような塩は安定性に優れているので、特
別の貯蔵条件を用いなくても長期間保存され得る。上記
ハロゲン化水素酸塩を無機または有機塩基で処理するこ
とにより、４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３オン誘導体（Ｉ）を塩基の形で遊離させることが出
来る。脂肪強親和性の塩酸塩の場合、塩化メチレン中塩
酸塩溶液を何回か水洗すれば充分塩酸と置き換えられる
。 ［００１４］前述の方法により下記の４，５−トリメチ
レン−４−イソチアゾリン−３−オン誘導体（Ｉ）が得
られる：４，５−）リメチレンー４−イソチアゾリンー
３オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−エチル−４，５−トリメチ
レン−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル
４．５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン
、２−ｔ−ブチル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン、２−イソプロピル−４，５−トリ
メチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ヘ
キシル−４，５−）−リメチレンー４−イソチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４，５−トリメチレン−４イ
ソチアゾリン−３−オン、２−デシル−４，５−トリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ドデシル
−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３オン
、２−アリル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２−シクロへキシル−４，５−トリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｐクロロ
フェニル−４，５−）リメチレンー４−イソチアゾリン
−３−オン、２−ｐ−クロロベンジル−４，５−トリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オン、２（２’、４
’−ジクロロベンジル）−４，５−トリメチレン４−イ
ソチアゾリン−３−オンなど。以下に実施例と参考例を
挙げて本発明を具体的に説明する。 ［００１５］

【実施例】実施例１ ２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキ
シアミドおよびそのスルホキシドの製造〔式（ＩＩ）に
おいてＲ］＝ＨおよびＲ２＝　　ＣＨ２Ｃ６Ｈ５〕ａ）
２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキ
シアミド 常温で不活性雰囲気下酢酸２５００ｃｍ３中シクロペン
タノン−２−カルボキシアミド３８１ｇおよびｐ−トル
エンスルホン酸（１水和物）５７０ｇを撹拌した溶液に
ベンジルメルカプタン３６０ｃｍ”を滴下する。次に反
応混合物を常温で一夜放置する。次いで溶液を減圧濃縮
し、水に注ぐ。得られたけん濁液に重炭酸ナトリウムを
加えることによりｐＨ値約５にする。次いで生成物を濾
過し、２回水洗し、乾燥する。白色結晶の形で２−ペン
ジルチ第１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド５
５０ｇを得る。ＮＭＲのＩＨスペクトルは予想された構
造に対応する。 ［００１６］ｂ）２−ベンジルスルフィニル−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミドぎ酸２０００ｃｍ３
中前記で得られた２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン１−力ルポキシアミド４８０ｇを０℃で撹拌した溶液
に３０％過酸化水素水２１６ｃｍ３を滴下する。滴下終
了後、反応媒質を２０ないし３０℃の温度で撹拌する。 酸化反応の後、薄層クロマトグラフィー（ＣＣＭ）にか
ける。全チオエーテルが対応するスルホキシドに変わっ
たとき、溶液を濃縮し、水に注ぐ。生成物が沈澱し、得
られたけん濁液に５Ｎソーダを加えて中和する。固体を
濾過し、数回水洗し、乾燥し、１リツトルのエーテルお
よび３００ｃｍ３のアセトニトリルの混合物中で撹拌す
ることにより分離する。結晶を濾過し、乾燥すると白色
固体の形で２−ベンジルスルフィニル−１−シクロペン
テン１−カルボキシアミド４５０ｇが得られる。融点１
７４℃。ＮＭＲのＩＨおよび赤外線スペクトルは予想さ
れた構造に対応する。 元素分析：　Ｃ＋　３　Ｈｌ　ｓ　ＮＯ２Ｓ計算値Ｃ：
６２．６２、Ｈ：６．０６、Ｎ：　５．６２、Ｓ：１２
．８６ 実測値Ｃ：６２．１５、Ｈ：６．０８、Ｎ：５．５５、
Ｓ：１［００１７］実施例２ Ｎ−メチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン１
−カルボキシアミドおよびそのスルホキシドの製造〔式
（ＩＩ）においてＲＩ＝　　ＣＨ３およびＲ２＝　　Ｃ
Ｈ２Ｃ６Ｈ５〕 ａ）２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カル
ボン酸 ２リツトルの無水アルコール中１リットルのベンジルメ
ルカプタンおよび１２５０ｋｇのシクロペンタノンカル
ボン酸エチルを撹拌した溶液に塩化水素ガス流を通す。 反応は発熱性のものであるため塩化水素ガスの流量を調
節しながら温度を４０℃より低く維持するように調整す
る。半時間後には３００ｇの塩化水素酸を吸収している
。約１時間撹拌を続け、薄層クロマトグラフィー（ＣＣ
Ｍ）によりシクロペンタノンカルボン酸エチルがすべて
対応するチオエーテルに変わったことを確認する。次い
で２相の形成が認められるが、下方の相が縮合生成物と
一致する。次いで常温で１．５リツトルの水に溶かした
１ｋｇの水酸化カリウムを入れる。反応媒質全体が均一
になり、ＣＣＭにおいて縮合生成物がすべて消えてしま
うまで混合物を７０ないし７５℃の温度に加熱するが、
これには約２時間を要する。次いで約Ｏ℃に冷却した混
合物に２リツトルの５Ｎ塩酸、次に２リツトルの水を加
える。生成した沈澱を濾過し、水の次に１リツトルの冷
アルコールで洗浄し、最後に減圧乾燥する。白色結晶の
形で１．６ｋｇの２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン１−カルボン酸が得られる。融点２３３℃。 元素分析：Ｃｌ５ＨＩ４０２Ｓ 計算値Ｃ：６６．６３、Ｈ：６．０２、Ｏ：　１３．６
６、Ｓ：１３、６８、 実測値Ｃ：６６．８８、Ｈ：　５．９７、Ｏ：　１３．
９０、Ｓ：１３、５９ ［００１８］　ｂ）Ｎ−メチル−２−ベンジルチオ−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド 常温で不活性雰囲気下無水メチレンクロライド１．５リ
ツトル中前記で得られた２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボン酸２３４．３２ｇを撹拌したけ
ん濁液に８７ｃｍ３の三塩化燐を迅速に加える。加え終
わると、次に混合物を３時間３０分還流する。０℃に冷
却後、酸塩化物が晶出し、得られたけん濁液に過剰量の
メチルアミン水溶液（４０％溶液、３７５ｃｍ”）を加
える。 反応は弾発熱性である。加え終えて１時間後ＣＣＭにお
いて反応の完了を確認する。メチレンクロライドの相を
傾斜し、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減
圧留去する。冷却により結晶化した生成物を撹拌しなが
ら４００ｃｍ”のエーテルに分散させる。Ｎ−メチル−
２ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキシ
アミドを濾過後、乾燥する。１７７ｇの粗アミドが得ら
れるが、ＮＭＲのＩＨスペクトルは予想された構造に対
応している。 ［００１９］　ｃ）Ｎ−メチル−２−ベンジルスルフィ
ニル１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド不活性
雰囲気下Ｏ℃でメチレンクロライド１．５リツトル中前
記で得られたＮ−メチル−２−ベンジルチオ−１シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド１６６．３ｇを撹拌し
た溶液にｍ−クロロ過安息香酸１３２ｇを分割して加え
る。出発物質のチオエーテルが全部対応するスルホキシ
ドに変わったら、溶液を重亜硫酸ナトリウム水溶液で２
回、重炭酸ナトリウムで１回、次いで水により洗浄する
。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮する。３００
ｃｍ３のトルエン中で得られた生成物を再結晶化するこ
とにより所望のスルホキシド８１ｇを単離する。撹拌し
た濾液にイソプロピルエーテル７０００ｍ３を加え、新
たに７０ｇのスルホキシドを回収する。Ｎ−メチル−２
ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテン−１−カル
ボキシアミドは融点１２８℃の白色生成物である。ＮＭ
ＲのＩＨスペクトルは予想された構造に一致する。 元素分析：　Ｃ＋　４　Ｈ＋　７　ＮＯ２Ｓ計算値Ｃ：
６３．８５、Ｈ：６．５１、Ｎ：　５．３２、ｏ：１２
．１５、Ｓ：１２．１７ 実測値Ｃ：６３．７８、Ｈ：６．４６、Ｎ：　５．２９
．０：１２．４０、Ｓ：１２．０１ ［００２０１実施例３ Ｎ−エチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン１
−カルボキシアミドおよびそのスルホキシドの製造〔式
（ＩＩ）においてＲ１＝　　Ｃ２ＨｓおよびＲ２＝　　
ＣＨ２Ｃ６Ｈ５：］ ａ）Ｎ−エチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン１−カルボキシアミド 実施例２（ｂ）記載と同様の方法にしたがい、実施例２
（ａ）で得られた２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン−１力ルボン酸２３４ｇを三塩化燐８７ｃｍ３により
処理する。生成した酸塩化物に３３％エチルアミン水溶
液６００ｃｍ３を次に加える。次に有機相を実施例２（
ｂ）と同様に処理して粗Ｎ−エチルー２−ペンジルチオ
シクロペンテン力ルポキシアミド１８９ｇを得、これを
トルエン中再結晶化する。こうして白色結晶１５２ｇを
単離するが、ＮＭＲのＩＨスペクトルは予想された構造
と一致している。 ［００２１１ｂ）Ｎ−エチル−２−ベンジルスルフィニ
ル１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド前記で得
られたＮ−エチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミド９５ｇをぎ酸５５０Ｃｍ３
中過酸化水素水（１１０ｖｏ１．）３７ｃｍ３により約
１０℃の温度で処理する。反応終了時、反応媒質を実施
例２（Ｃ）と同様に処理する。粗スルホキシドを１５０
ｃｍ３のイソプロピルエーテル中で撹拌し、濾過し、乾
燥する。融点１１５℃の白色結晶形としてＮ−エチル−
２−ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテン−１−
カルボキシアミド７５ｇを得る。ＮＭＲのＩＨおよびＩ
Ｒスペクトルは予想された構造に一致している。 元素分析：　Ｃ＋　５Ｈ＋　９　ＮＯ２Ｓ計算値Ｃ：６
４．９５、Ｈ：６．９０、Ｎ：　５．０５．０：１１．
５４、 実測値Ｃ：６４．９５、Ｈニア、０４、Ｉ’Ｊ：５．１
７、Ｏ：１１．２４ ［００２２］実施例４ Ｎ−ブチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン１
−カルボキシアミドおよびそのスルホキシドの製造〔式
（ＩＩ）においてＲ＋＝ｎ−Ｃ４Ｈ９およびＲ２＝　　
ＣＨ２Ｃ６Ｈ５：］ ａ）Ｎ−ブチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン１−力ルポキシアミド 実施例２（ｂ）記載と同様の方法にしたがい、１．２リ
ツトルのメチレンクロライドに溶かした２００ｇの実施
例２（ａ）で得られた２−ベンジルチオシクロペンテン
カルボン酸を５５Ｃｍ３の三塩化燐により処理する。次
いで生成した酸塩化物に半時間で（ｎ）ブチルアミン１
２５ｃｍ”およびトリエチルアミン３００ｃｍ３の混合
物を加える。次いで反応媒質を０℃に冷却し、強く撹拌
しながら２Ｎ塩酸４００ｃｍ”を加える。有機相を傾斜
し、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥する。真空下溶媒
を濃縮した後、ベージュ色の強粘性固体の形で粗アミド
２４０ｇを得、ＮＭＲ’Ｈスペクトルが予想された構造
に一致することを確認後直接これを次の段階で使用する
。 ［００２３］　ｂ）Ｎ−ブチル−２−ベンジルスルフィ
ニル１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド実施例
３（ｂ）記載と同様の方法にしたがい、ぎ酸１５００ｃ
ｍ３中前記で得られたチオエーテル２８９ｇを過酸化水
素水（１１０ｖｏ１．）　１０２ｃｍ３により、温度を
２０℃より低く維持するようにしながら処理する。同条
件で処理後、融点１２５℃の白色結晶の形でＮ−ブチル
−２−ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテン−１
−カルボキシアミド２１０ｇを得る。ＩＲおよびＮＭＲ
ＩＨスペクトルは、理論上の構造に一致している。 元素分析：Ｃｌ７Ｈ２３ＮＯ２Ｓ 計算値Ｃ：６６．８５、Ｈニア、　５９、Ｎ：４．５８
．０：１０．４７、Ｓ：１０．４９ 実測値Ｃ：６６．９２、Ｈニア、　６３、Ｉ’Ｊ：４．
６２、Ｏ：１０．５９、Ｓ：１０．４０ ［００２４］実施例５ Ｎ−１−ブチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキシドの製
造〔式（ＩＩ）においてＲ＋　＝　ｔ　　Ｃ４Ｈ９およ
びＲ２＝　　ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５〕 ａ）Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペ
ンテン−１−カルボキシアミド 無水メチレンクロライド６００ｃｍ”中実施例２（ａ）
で得られた２−ベンジルチオシクロペンテンカルボン酸
７５ｇのけん濁液に０℃で不活性雰囲気下圧塩化燐２０
ｃｍ３をゆっくりと加える。次いで混合物を３時間還流
し、次に常温で一夜放置する。次いで０℃で撹拌しなが
らトリエチルアミン１１５ｃｍ３およびｔ−ブチルアミ
ン４０．５ｃｍ３の混合物を加える。次いで反応混合物
を常温で１時間撹拌し、次に１．５リツトルの水に注ぐ
。有機相を傾斜し、２回水洗し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧濃縮する。ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ２）
が理論上の構造と一致している粗固体を得る。このアミ
ドを次の工程に用いる。 ［００２５］　ｂ）Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンジルスル
フィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド
メチレンクロライド５００ｃｍ”およびぎ酸１００　ｃ
ｍ３の混合物と前記生成物全量からなる溶液に０℃の温
度で撹拌子過酸化水素水（９，８Ｎ）３１ｃｍ３をゆっ
くりと加える。 撹拌を０℃で３時間継続後、常温で一夜放置する。この
段階で全チオエーテルが対応するスルホキシドに変換さ
れたことをＣＣＭにより確認する。次いで反応混合物を
１リツトルの水に注ぎ、メチレンクロライド相を傾斜し
、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮乾固する。 次いで得られた粗生成物を３００ｃｍ３のトルエンで再
結晶する。融点１５４℃の白色結晶６４．５ｇを得る。 元素分析：Ｃｌ７Ｈ２３ＮＯ２Ｓ 計算値Ｃ：６６．８５、Ｈニア、５９、Ｎ：４．５９、
Ｓ：１０．５０ 実測値Ｃ：６６．７９、Ｈニア、５９、Ｎ：４．６３、
Ｓ：１０．６６ ［００２６］実施例６ Ｎ−イソプロピル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキシドの
製造〔式（ＩＩ）においてＲ１＝ｉ　−Ｃ３Ｈ７および
Ｒ２＝ＣＨ２Ｃ６Ｈｓ　） ａ）Ｎ−イソプロピル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミド 実施例２（ｂ）記載と同様の操作方法により、実施例２
（ａ）で得られた２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン−１カルボン酸２３４．３ｇを８７ｃｍ３の三塩化燐
で処理する。次いで、生成した酸塩化物にイソプロピル
アミン１２８ｃｍ３およびトリエチルアミン３５１ｃｍ
３からなる混合物を０℃で加える。加え終えた後撹拌を
１時間続け、次に２Ｎ塩酸２００ｃｍ”を加える。メチ
レンクロライド相を傾斜し、再び２Ｎ塩酸２００ｃｍ”
で洗浄し、次に２回水洗する。硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧濃縮して粗アミドを得、ＮＭＲ’Ｈスペ
クトルが理論上の構造と一致することを確認した後、こ
れを直接対応するスルホキシドに酸化する。 ［００２７］　ｂ）Ｎ−イソプロピル−２−ベンジルス
ルフィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミ
ド実施例３（ｂ）記載と同じ手順により、前記で得られ
たチオエーテルを１．５リツトルのぎ酸に溶解し、約１
０℃の温度で過酸化水素水（１１０ｖｏ１．）９７ｃｍ
３により処理する。反応終了後、過剰の過酸化水素水を
消すためにチオスルフェートを加える。ぎ酸を濃縮後実
施例３（ｂ）記載と同じ方法にしたがい処理する。得ら
れた固体をイソプロピルエーテルで再結晶後、アセトニ
トリルで洗浄する。こうして融点１５８℃の白色結晶の
形で１６２ｇのＮ−イソプロピル−２−ベンジルスルフ
ィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミドを
得る。ＩＲおよびＮＭＲスペクトルは理論上の構造と一
致する。 元素分析：　Ｃ＋　ｅ　Ｒ２１ＮＯ２Ｓ計算値Ｃ：６５
．９４、Ｈニア、　２６、Ｎ：４．８１．０：１０．９
８、Ｓ：１１．ＯＯ 実測値Ｃ：６５．３６、Ｈニア、　２９、Ｎ：４．７４
、ｏ：１１．４０、Ｓ：１０．８２ ［００２８］実施例７ Ｎ−へキシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン
１−力ルポキシアミドおよびそのスルホキシドの製造〔
式（ＩＩ）においてＲ１＝ｎ−ＣｅＬ３およびＲ２＝　
　ＣＨ２Ｃ６Ｈ５：］ ａ）Ｎ−へキシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミド 実施例２（ａ）で得られた２−ベンジルチオ−１−シク
ロペンテンカルボン酸２３４．３ｇを１．５リツトルの
メチレンクロライド中で撹拌したけん濁液を７５ｃｍ３
の三塩化燐により処理する。３時間還流した後、混合物
を０℃に冷却する。次いでヘキシルアミン１５９ｃｍ３
およびトリエチルアミン３５１Ｃｍ３の混合物を滴下す
る。滴下終了後混合物を３時間常温で撹拌し、次に２Ｎ
塩酸、続いて水で洗浄する。有機相を硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過し、濾液を減圧濃縮する。スペクトルが
理論上の構造と一致する粘稠性液体を得る。 ［００２９］　ｂ）Ｎ−ヘキシル−２−ベンジルスルフ
ィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド１
リツトルのぎ酸中で２５４ｇの前記生成物を撹拌した溶
液を０℃に冷却する。次いで７５ｃｍ３の過酸化水素水
をゆっくりと加える。加え終えた後、反応媒質をさらに
２時間撹拌し、次に常温で一夜放置する。ぎ酸を真空濃
縮により除去する。得られた液体を１リツトルのメチレ
ンクロライドに溶解する。この溶液を希ソーダ、続いて
水で洗浄し、最後に硫酸マグネシウムで乾燥する。これ
を濃縮し、次にシリカゲルカラムに通す。所望の生成物
をメチレンクロライド、酢酸エチルおよびメタノールの
混合物で溶離する。溶離液相を濃縮後、融点７０℃で白
色結晶形のスルホキシド２１０ｇを得る。 元素分析：Ｃｌ９Ｈ２７ＮＯ２Ｓ 計算値Ｃ：６８．４３、Ｈ：８．１６、Ｎ：４．２０、
Ｓ：９゜１ 実測値Ｃ：６ｇ、５１、Ｈ：８．２２、Ｎ：４．１５、
Ｓ：９゜３

【００３０】実施例８ Ｎ−オクチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン
１−力ルポキシアミドおよびそのスルホキシドの製造〔
式（ＩＩ）においてＲ１＝　Ｃｓ　Ｈ＋　７およびＲ２
＝　　ＣＲ２Ｃ６Ｈ５〕 ａ）Ｎ−オクチル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミド ６リツトルのメチレンクロライドに実施例２（ａ）で得
られた２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カ
ルボン酸１ｋｇを撹拌したけん濁液に不活性雰囲気下三
塩化燐２７５ｃｍ”を滴下する。次に混合物を３時間ジ
クロロメタンの還流温度に加熱し、均一にする。この段
階でＣＣＭにより酸が対応する酸塩化物に変えられたこ
とを確認する（予め反応混合物約０．５ｃｍ”を取り、
２ｃｍ”の無水メタノールに注ぎ、次に生成してメチル
エステルを板の上に置く）。次に混合物を０℃に冷却す
ると酸塩化物が晶出するが、強く撹拌しながら約半時間
で温度を２０℃より低く維持してオクチルアミン８５０
ｃｍ３およびトリエチルアミン１．５リツトルの混合物
を加える。反応媒質が次第に均一となると、混入終了後
約１時間常温で放置する。ＣＣＭにより反応が終了した
ことを確認する。 ０℃に冷却した混合物に、次いで２リツトルの２Ｎ塩酸
を加える。有機相を傾斜し、３回水洗し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を減圧濃縮する。粘稠性液体の形で
得られた粗アミドを１０リツトルのヘキサンに撹拌しな
がら注ぐ。得られた乳液を０℃に冷却する。生成物がベ
ージュ色の強粘性固体の形で晶出する。これを濾過し、
乾燥する。こうして１．３ｋｇのＮ−オクチル−２−ベ
ンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミ
ドを得、これを直接衣の工程で使用する。 ［００３１１ｂ）Ｎ−オクチル−２−ベンジルスルフィ
ニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド２．
８ｋｇのＮ−オクチル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミドを１１リツトルのメチ
レンクロライドおよび２．５リツトルのぎ酸からなる混
合物に溶かしたものを７８５ｃｍ”の過酸化水素水（１
１０ｖｏ１．）により処理する。周囲温度で２時間反応
混合物の撹拌を続ける。次いで撹拌しながら１０リツト
ルの水を加える。有機相を傾斜し、重炭酸ナトリウム、
次いで水で洗浄し、次に硫酸マグネシウムで乾燥する。 実施例３（ｂ）と同様に粗スルホキシドを処理後、融点
８１℃で白色結晶生成物形のＮ−オクチル−２−ベンジ
ルスルフィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシ
アミド１．６ｋｇを得る。 元素分析：　Ｃ２１Ｈ３１ＮＯ２Ｓ 計算値Ｃ：６９．７６、Ｈ：８．６４、Ｎ：　３．８７
．０：８゜８５、Ｓ：８．８７ 実測値Ｃ：６９．８１、Ｈ：８．６０、Ｎ：　３．８６
、ｏ：９゜０１、Ｓ：８．８３ ［００３２］実施例９ Ｎ−デシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン１
−力ルポキシアミドおよびそのスルホキシドの製造〔式
（ＩＩ）においてＲ＋　＝　Ｃ１ｏ　Ｈ２］　（ｎ）お
よびＲ２＝　　ＣＨ２Ｃ６Ｈ５〕 ａ）Ｎ−デシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン１−力ルポキシアミド メチレンクロライド６００ｃｍ５中実施例２（ａ）で得
られた２−ベンジルチオシクロペンテンカルボン酸７７
ｇを０℃で撹拌して得たけん濁液に三塩化燐２０ｃｍ３
を滴下する。滴下終了後、反応媒質を３時間還流し、次
に常温で一夜放置する。次いで０℃の温度で、８０ｃｍ
”の（ｎ）デシルアミンおよび１１０ｃｍ”のトリエチ
ルアミンからなる混合物を反応媒質にゆっくりと加える
。次いで、混合物を常温で３時間撹拌し、次に１リツト
ルの氷水に注ぐ。有機相を傾斜し、２回水洗し、硫酸ナ
トリウムで乾燥する。溶媒を真空濃縮により除去する。 常温で１３０ｇの粘稠性液体を得るが、８０ＭＨｚのＮ
ＭＲＩＨスペクトルは理論上の構造と一致している。 ［００３３］　ｂ）Ｎ−デシル−２−ベンジルスルフィ
ニル１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド前記ア
ミド１２０ｇ、メチレンクロライド３５０ｃｍ”および
ぎ酸９０ｃｍ３からなる混合物を０℃で撹拌する。次い
で過酸化水素水（９，８Ｎ）　３２．５ｃｍ”を加え、
撹拌を０℃で１時間続け、次に常温で３時間続ける。混
合物を水５００ｃｍ”に注ぐ。有機相を傾斜し、１０％
の重炭酸ナトリウム水溶液次いで水により洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥する。溶媒を真空濃縮により除去す
る。得られた生成物を沸騰させたイソプロピルエーテル
２００ｃｍ３中骨炭で処理する。溶液を濾過し、ヘキサ
ン２５０ｃｍ３を加え、得られた混合物を一２０℃にす
る。晶出した生成物を濾過し、乾燥する。融点６５℃の
白色結晶５０ｇを得る。 元素分析：　Ｃ２３Ｈ３５ＮＯ２Ｓ 計算値Ｃニア　ｏ、　９０、Ｈ：９．０５、Ｎ：　３．
６０、Ｓ：８．２３ 実測値Ｃニアｏ、５０、Ｈ：９．０８、Ｎ：　３．５７
、Ｓ：８．１７ ［００３４］実施例１Ｏ Ｎ−ドデシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン
１−カルボキシアミドおよびそのスルホキシドの製造［
式（ＩＩ）においてＲ１＝Ｃｌ２Ｈ２５およびＲ２＝　
−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５］ ａ）Ｎ−ドデシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペン
テン−１−カルボキシアミド メチレンクロライド４００Ｃｍ３中実施例２（ａ）で得
られた２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カ
ルボン酸１００ｇを三塩化燐２７．４５ｃｍ３により処
理する。加え終えた後、反応混合物を３時間３０分還流
する。この段階で全部の酸が変換され、媒質は均一にな
る。得られた酸塩化物に温度を０℃より低く維持しなが
ら（ｎ）ドデシルアミン９５ｇ、トリエチルアミン１５
０ｃｍ３および無水メチレンクロライド４００ｃｍ３か
らなる混合物を加える。反応終了時２Ｎ塩酸２００ｃｍ
”を加える。有機相を傾斜し、塩酸および水で洗浄後、
硫酸マグネシウムで乾燥し、真空濃縮すると、粘稠性液
体の形でＮ−ドデシル−２−ベンジルチオ−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミドを得、これを直接対応
するスルホキシドに酸化する。 ［００３５］　ｂ）Ｎ−ドデシル−２−ベンジルスルフ
ィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミドメ
チレンクロライド８００Ｃｍ３およびぎ酸２００Ｃ■３
の混合物中前記で得られたチオエーテルを０℃で３８．
５℃ｍ３の過酸化水素水（１１０ｖｏ１．）により処理
する。反応終了後混合物を水５００ｃｍ３に注ぎ、有機
相を傾斜する。実施例６（ｂ）と同じ条件で処理後、粘
稠性液体を単離し、ヘキサン８００ｃｍ３およびイソプ
ロピルエーテル２００ｃｍ３の混合物で結晶化する。融
点６８℃で白色結晶形のＮドデシル−２−ベンジルスル
フィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド
１０２ｇを得る。ＩＲおよびＮＭＲＩＨスペクトルは理
論上の構造と一致する。 元素分析：　Ｃ２５Ｈ３９ＮＯ２Ｓ 計算値Ｃニア１．８９、Ｈ：９．４１、Ｎ：３．３５、
ｏニア。 ６６、Ｓニア、６８ 実測値Ｃニア１．９３、Ｈ：９．３５、Ｎ：　３．３８
．０ニア。 ６６、Ｓニア、５５ ［００３６］実施例１１ Ｎ−アリル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン１
−力ルポキシアミドおよびそのスルホキシドの製造［式
（ＩＩ）においてＲ＋＝アリルおよびＲ２＝　　ＣＨ２
Ｃ６Ｈ５］ ａ）Ｎ−アリル−２−ベンジルチオ−１−シクロペンテ
ン１−カルボキシアミド メチレンクロライド３００ｃｍ５中実施例２（ａ）で得
られた２−ベンジルチオシクロペンテンカルボン酸５５
ｇの懸濁液を三塩化燐１６ｃｍ”により処理する。加え
終えた後、混合物を３時間還流する。次いで０℃の温度
で撹拌しながらトリエチルアミン８２ｃｍ３およびアリ
ルアミン２２．５ｃｍ３の混合物を加える。次に混合物
を常温で一夜放置する。１リツトルの氷水に注ぎ、メチ
レンクロライド相を傾斜し、２回水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、次に濃縮する。粘稠性液体の形で得られた
生成物を７０００ｍ３のエチルエーテルに溶解し、得ら
れた溶液を骨炭で処理する。これを濾紙により濾過し、
溶媒を蒸発させる。Ｎ−アリル−２−ベンジルチオ−２
−シクロペンテン−１−カルボキシアミドを濃黄色液体
の形で得、これを直接スルホキシドの合成に使用する。 ［００３７］　ｂ）Ｎ−アリル−２−ベンジルスルフィ
ニル１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド前記の
粗生成物５７ｇを０℃で撹拌しながらメチレンクロライ
ド２７０ｃｍ”およびぎ酸３０ｃｍ”の混合物中過酸化
水素水（９，８Ｎ）　１９．５ｃｍ３により処理する。 ３時間撹拌後、媒質を常温で一夜放置する。翌田混合物
を７００ｃｍ３の氷水に注ぎ、メチレンクロライド相を
傾斜し、２回重炭酸ソーダ水（１０％）、次いで洗浄す
る。硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮後、５１ｇの粗生
成物を得、これを３００ｃｍ”のイソプロピルエーテル
で再結晶する。結晶を濾過し、乾燥する。融点１１２℃
で白色結晶の形のＮ−アリル−２−ベンジルスルフィニ
ルシクロペンテン−１−カルボキシアミド４２．５ｇを
得る。 元素分析：　Ｃ］６Ｈ１９ＮＯ２Ｓ 計算値Ｃ：６６．４０、Ｈ：６．６２、Ｉ’Ｊ：４．８
４、Ｓ：１１．０８ 実測値Ｃ：６６．４６、Ｈ：６．６８、Ｎ：４．７３、
Ｓ：１０．９７ ［００３８］実施例１２ Ｎ−シクロへキシル−２−ベンジルチオ−１−シクロペ
ンテン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキシド
の製造［式（ＩＩ）においてＲ１＝Ｃ６Ｈ１１およびＲ
２＝　　ＣＨ２Ｃｅ　Ｈ５］ ａ）Ｎ−シクロへキシル−２−ベンジルチオ−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミド 常温で不活性雰囲気下Ｎ−シクロへキシルシクロペンタ
ノン−２−カルボキシアミド４１ｇおよびパラトルエン
スルホン酸（１水和物）３７．３ｇおよび氷酢酸５００
ｃｍ３を撹拌して得た溶液に、ベンジルメルカプタン２
７．５ｃｍ３を加える。２時間の撹拌後混合物を常温で
一夜放置する。反応媒質を減圧濃縮し、６００ｃｍ３の
ジクロロメタンに溶解する。次いで溶液を洗浄水が塩基
性のｐＨ値を示すまで２Ｎソーダにより洗浄し、次いで
中性のｐＨ値になるまで水洗する。次いで溶液を硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濃縮し、次にシリカゲルフィルタ
ーに急速に通す。濾液を濃縮後５７ｇの固体を得、痕跡
景のトルエン存在下ヘキサンで再結晶する。こうしてＮ
ＭＲスペクトルが理論上の構造と一致する白色結晶４９
ｇを得る。 元素分析：　Ｃｌ９Ｈ２５ＮＯ８ 計算値Ｃニア２．３３、Ｈニア、９９、Ｎ：４．４４、
Ｏ：５゜０８、Ｓ：１　ｏ、　１６ 実測値Ｃニア２．４０、Ｈ：８．０３、Ｎ：４．２８、
Ｏ：５゜０８、Ｓ：１０．２１ ［００３９］　ｂ）Ｎ−シクロへキシル−２−ベンジル
スルフィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシア
ミド前記で得られたＮ−シクロへキシル−２−ペンジル
チ第１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド４２ｇ
とぎ酸２００ｃｍ”の懸濁液を３０℃より低温で３０％
過酸化水素水１９Ｃｍ３により撹拌しながら処理する。 ２時間後、媒質を常温で一夜放置する。溶媒を真空濃縮
後、生成物をジクロロメタン２５０ｃｍ３に溶解し、１
規定ソーダ、次いで水で洗浄し、最後に硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。シリカゲルクロマトグラフィーにより精
製後、融点１１５℃で白色結晶の形のＮ−シクロへキシ
ル−２ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテン−１
−カルボキシアミド２５ｇを得る。ＮＭＲ’Ｈスペクト
ルは理論上の構造と一致している。 ［００４０］実施例１３ Ｎ−ｐ−クロロフェニル−２−ベンジルチオ−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキ
シドの製造［式（ＩＩ）においてＲ＋　＝　Ｃ６Ｈ４ｐ
ｃ　１およびＲ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５］ ａ）Ｎ−ｐ−クロロフェニル−２−ベンジルチオ−１−
シクロペンテン−１−カルボキシアミド メチレンクロライド２００Ｃｍ３に実施例２（ａ）で得
られた２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カ
ルボン酸１０ｇを撹拌して得た懸濁液に常温で窒素雰囲
気下塩化チオニル７．７ｃｍ３を滴下する。次いで混合
物を反応媒質が均一になるまで溶媒の沸点温度に加熱し
、次に濃縮乾固して過剰の塩化チオニルを除去する。次
いで混合物を無水メチレンクロライド２００ｃｍ３によ
り再び処理し、ｐ−クロロアニリン１０．８６ｇを加え
る。撹拌２時間後酸塩化物が対応するアミドに変換され
る。溶液をＮ塩酸に次いで３回水で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。溶媒を濃縮後１６ｇの粗アミドを得
、シリカゲルカラムに通して精製する。生成物を酢酸エ
チル−ヘキサン（１：９）の混合物に溶離し、次に酢酸
エチルで再結晶する。融点１４１℃で白色結晶形のＮ−
ｐ−クロロフェニル−２−ベンジルチオ−１−シクロペ
ンテン−１−カルボキシアミド９ｇを得る。 元素分析：　Ｃｌ９ＨＩ８ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：６６．３６、Ｈ：５．２７、Ｃ１：１０．３
１、Ｎ：４．０７、Ｓ：９．３３ 実測値Ｃ：６５．７８、Ｈ：５．２５、Ｃ１：１０．１
２、Ｎ：３．９５、Ｓ：９．０７ ［００４１１ｂ）Ｎ−ｐ−クロロフェニル−２−ベンジ
ルスルフィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキシ
アミド ぎ酸３０ｃｍ３中前記で得られたチオエーテル６．９ｇ
の懸濁液に温度を３０℃より低く維持しながら３０％過
酸化水素水１．４２ｃｍ３を加える。反応をシリカゲル
クロマトグラフィー（ＣＣＭ）により追跡する。生成物
を濾過し、乾燥する。白色結晶の形でＮ−ｐ−クロロフ
ェニル−２ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテン
−１−カルボキシアミド５ｇを得る。ＮＭＲ’Ｈスペク
トルは理論上の構造と一致している。 ［００４２］実施例１４ Ｎ−ｐ−クロロベンジル−２−ベンジルチオ−１−シク
ロペンテン−１−カルボキシアミドおよびそのスルホキ
シドの製造［式（ＩＩ）において、ＲＩ＝　　ＣＨ２Ｃ
６Ｈ４１）ＣＩおよびＲ２＝　　ＣＨ２Ｃｅ　Ｈｓ　］
ａ）Ｎ−ｐ−クロロベンジル−２−ベンジルチオ−１−
シクロペンテン−１−カルボキシアミド 実施例１３　（ａ）記載と同じ操作方法により、２−ベ
ンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボン酸１０
ｇを対応する酸塩化物に変換し、次にこれをｐ−クロロ
ベンジルアミンで処理する。こうして融点１２２℃で白
色結晶形のＮ−ｐ−クロロベンジル−２−ベンジルチオ
−１シクロペンテン−１−カルボキシアミド１２ｇを得
る。 ［００４３］　ｂ）Ｎ−ｐ−クロロベンジル−２−ベン
ジルスルフィニル−１−シクロペンテン−１−カルボキ
シアミド 前記で得られたチオエーテル１２ｇを６０ｃｍ３のぎ酸
中３０％過酸化水素水２．７０ｃｍ”で処理する。反応
終了後、ぎ酸を減圧濃縮する。得られた生成物を２００
ｃｍ３のジクロロメタンに溶解する。溶液を２Ｎソーダ
、次いで水により２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
する。溶媒を濃縮後、ｌ１ｇのＮ−ｐ−クロロベンジル
−２−ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテン−１
カルボキシアミドを得るが、これのＮＭＲＩＨスペクト
ルは理論上の構造と一致している。 ［００４４］実施例１５ Ｎ−（２’、４’−ジクロロベンジル）−２−ペンジル
チ第１−シクロペンテン−１−カルボキシアミドおよび
そのスルホキシドの製造［式（ＩＩ）においてＲ＋　＝
　ＣＲ２Ｃ６Ｈ５Ｃ１２およびＲ２＝　　ＣＲ２Ｃｅ　
Ｈｓ　］ａ）Ｎ−（２’、４’−ジクロロベンジル）−
２−ベンジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキ
シアミド無水メチレンクロライド５００Ｃｍ３中実施例
２（ａ）で得られた２−ベンジルチオシクロペンテンカ
ルボン酸５０ｇを撹拌して得た懸濁液に０℃で不活性雰
囲気ＴＲ塩化燐４９．８ｇをゆっくりと加える。加え終
えた後媒質を２時間生還流し、次に溶液を濃縮乾固して
オキシ塩化燐を除去する。得られた粗酸塩化物を無水メ
チレンクロライド２５０ｃｍ３に溶解し、次にこの溶液
をメチレンクロライド３００ｃｍ３中無水トリエチルア
ミン４５ｃｍ３および２．４−ジクロロベンジルアミン
４３ｃｍ”の混合物に０℃で撹拌しながら注ぐ。注ぎ終
えた後反応媒質をさらに常温で３時間撹拌し、ＩＮ塩酸
、次いで重炭酸ナトリウム、最後に水により洗浄する。 メチレンクロライド溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、
獣炭で処理し、濃縮する。エーテル中撹拌するとアミド
が晶出する。濾過および乾燥後、融点９１℃で白色固体
形のＮ−（２’、４’−ジクロロベンジル）−２−ベン
ジルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド
５０ｇを得る。 元素分析：　Ｃ２０ＨＩ９Ｃ１２ＮＯ８計算値Ｃ：６１
．２２、Ｈ：４．８８、Ｃ１：１８．０７、Ｎ：３．５
７、Ｏ：４．０８、Ｓ：８．１７実測値Ｃ：６１．２６
、Ｈ：４．９３、Ｃ１：　１８．０３、Ｎ：３．５３、
Ｓ：８．０５ ［００４５１ｂ）Ｎ−（２’、　４’−ジクロロベンジ
ル）−２ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテン−
１−カルボキシアミド １０℃より低温で２００ｃｍ３のぎ酸中前記で得られた
チオエーテル３９ｇを撹拌して得た懸濁液に３０％過酸
化水素水１０．１ｃｍ３を加える。反応終了後媒質を濃
縮乾固し、得られた固体を水に懸濁して重炭酸ナトリウ
ムにより処理する。濾過し、水洗し、次に乾燥した後、
融点１７０℃の白色粉末形でＮ−（２’、４’−ジクロ
ロベンジル）−２−ベンジルスルフィニル−１−シクロ
ペンテン１−カルボキシアミド３９ｇを得る。 元素分析：　Ｃ２０ＨＩ９ＣＩ２ＮＯ２Ｓ計算値Ｃ：５
ｓ、８２、Ｈ：４．６９、Ｃ１：１７．３６、Ｎ：　３
．４３、Ｏニア、８３、Ｓニア、　５８実測値Ｃ：５ｓ
、７９、Ｈ：４．７０、Ｃ１：１７．５０、Ｎ：３．３
５、Ｏニア、６６、Ｓニア、９０［００４６］

【参考例】参考例１ ４．５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン
の製造 ａ）４．５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−
オン塩酸塩 １リツトルの純ジクロロメタン中２１０ｇの実施例１（
ｂ）で得られた２−ベンジルスルフィニル−１−シクロ
ペンテン−１−カルボキシアミドを撹拌した溶液に１０
℃より低い温度で約１時間に塩化チオニル６５Ｃｍ３を
滴下する。滴下終了約１時間後ＣＣＭにより出発物質の
スルホキシド全部が変換してしまったことを確認する。 ０℃で反応混合物に１リツトルのエーテルを加えること
により溶液中の残りの生成物が沈澱する。固体を濾過し
、アセトニトリルで洗浄し、次に乾燥する。融点１６８
℃でベージュ色結晶形態の４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン塩酸塩１２６ｇを得る。赤外
線およびＮＭＲＩＨスペクトルは理論上の構造に一致し
ている。 ［００４７］　ｂ）４．５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン 水５００ｃｍ”中前記塩酸塩１２０ｇを常温で撹拌した
懸濁液のｐＨ値を重炭酸ナトリウムを加えることにより
約６にする。次いで生成物を濾過し、数回水洗し、乾燥
する。塩素イオンが存在しないことを確認後、灰色結晶
形態の４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
オン９０ｇを得、酢酸／酢酸エチルの混合物により再結
晶する。再結晶後融点１９０℃の淡ベージュ色結晶５５
ｇを得る。ＮＭＲＩＨスペクトル（理論上の）構造に一
致している。 元素分析：　Ｃ６Ｈ７ＮＯ８ 計算値Ｃ：５１．０４、Ｈ：５．０Ｏ１Ｎ：９．９２、
Ｏ：１１．９３、Ｓ：２２．７１ 実測値Ｃ：５０．８６、Ｈ：４．８８、Ｎ：１０．０４
、Ｏ：１２、０２、Ｓ：２２．４８ ［００４８］参考例２ ２−メチル−４，５−トリメチルアミン−４−イソチア
ゾリン−３−オン（塩酸塩）の製造 実施例２（ｃ）で得られたスルホキシド１４３ｇと無水
メチレンクロライト４００ｃｍ”からなる溶液を不活性
雰囲気下０℃で撹拌する。この無色溶液にチオニルクロ
ライド４７ｃｍ”を滴下する。チオニルクロライドの３
分の２を加えた時生成物が沈澱し始める。加え終えて半
時間後ＣＣＭにより全部のスルホキシドが対応する４−
イソチアゾリン−３−オンに変わったことを確認する。 次いで反応混合物にイソプロピルエーテル１５０ｃｍ”
を加える。 固体を濾過し、次いで乾燥する。次いで得られた固体を
半時間アセトン２５０Ｃｍ３中で撹拌する。濾過および
乾燥後、融点１５６℃（分解）の所望の塩酸塩の白色結
晶９１ｇを得る。Ｉ’ＪＭＲ］Ｈスペクトルは理論上の
構造と一致する。 元素分析：　Ｃ７ＨＩＯＣｌＮＯ３ 計算値Ｃ：４３．８６、Ｈ：　５．２６、Ｎニア、３１
、Ｃ１：　１８．４９、Ｏ：８．３５、Ｓ：１６．７３
実測値Ｃ：４３．５８、Ｈ：　５．２６、Ｎニア、３１
、Ｃ１：　１８．６５、Ｏ：ｓ、４４、Ｓ：１６．５２
［００４９］参考例３ ２−エチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリ
ン−３−オン（塩酸塩）の製造 参考例２記載と同じ操作方法により、実施例３（ｂ）で
得られたＮ−エチル−２−ベンジルスルフィニル−１−
シクロペンテン−１−カルボキシアミド６０ｇを塩化チ
オニル１９．３ｃｍ”により処理する。イソプロピルエ
ーテル添加による沈澱後、融点１２２℃の白色結晶形態
で２エチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリ
ン３−オン塩酸塩２７ｇを得る。この生成物は半水和物
形態を呈する。ＮＭＲ’Ｈスペクトルは予想の構造と一
致している。 元素分析：　Ｃ３ＨＩ２ＣＩＮＯ８１０，５Ｈ２０計算
値Ｃ：４４．７５、Ｈ：６．１０、Ｎ：６．５２、Ｓ：
１４．９４ 実測値Ｃ：４４．６２、Ｈ：６．２２、Ｎ：６．６１、
Ｓ：１４．５６

【００５０】参考例４ ２−ｎ−ブチル−４，５−トリメチレン−４−イソチア
ゾリン−３−オン（塩酸塩）の製造 ０℃で撹拌下メチレンクロライド１リットル中実施例４
（ｂ）で得られたＮ−ブチル−２−ベンジルスルフィニ
ル１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド３０５゜
４ｇの溶液に約１時間で塩化チオニル８６ｃｍ”を滴下
する。滴下終了半時間後ＣＣＭにより全量のスルホキシ
ドが変換されたことを確認する。次いで１５℃で撹拌下
５００ｃｍ”のイソプロピルエーテルを入れる。塩酸塩
が晶出して約１時間後イソプロピルエーテル５００ｃｍ
３を入れ、５℃に冷却する。結晶を濾過し、イソプロピ
ルエーテルで洗浄し、次に乾燥する。融点１０９℃のベ
ージュ色固体形態で２−ｎ−ブチル−４，５−トリメチ
レン−４イソチアゾリン−３−オン塩酸塩２１０ｇを得
る。ＮＭＲ’Ｈスペクトルは予想の構造と一致している
。 元素分析：　Ｃｌ０Ｈ１６ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：５１．３８、Ｈ：６．９０、Ｃ１：１５．１
７、Ｎ：５．９９、Ｏ：６．８４、Ｓ：１３．１７実測
値Ｃ：５１．３７、Ｈ：６．８８、Ｃ１：１５．０７、
Ｎ：６．００、Ｏ：６．９２、Ｓ：１３．６６［００５
１］参考例５ ２−ｔ−ブチル−４，５−トリメチレン−４−イソチア
ゾリン−３−オンの製造 ａ）２−ｔ−ブチル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オン塩酸塩 メチレンクロライド１２０ｃｍ３に実施例５（ｂ）で得
られたＮ−１−ブチル−２−ベンジルスルフィニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド６３．５ｇを
溶かした溶液を０℃で撹拌してこれに塩化チオニル１８
．２ｃｍ３をゆっくりと加える。加え終えて半時間後Ｃ
ＣＭにより出発物質全量が変わったことを確認する。０
℃で３８０ｃｍ３のエチルエーテルを撹拌しながら加え
る。結晶化した生成物を濾過し、エーテルで２回洗浄し
、乾燥する。融点が約９０℃（分解）の白色結晶形態で
２−１−ブチル４．５−トリメチレン−４−イソチアゾ
リン−３−オンの塩酸塩４４ｇを得る。 元素分析：　Ｃｌ０Ｈ１６ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：５１．３８、Ｈ：６．９０、Ｃ１：１５．１
７、Ｎ：５．９９、Ｓ：１３．１ 実測値Ｃ：５０．９８、Ｈ：６．８８、Ｃ１：１４．９
９、Ｎ：５．９１、Ｓ：１３．４７ ［００５２］ｂ）２−１−ブチル−４，５−トリメチレ
ン４−イソチアゾリン−３−オン 前記塩酸塩３９ｇと塩化メチレン６００ｃｍ３からなる
溶液を常温で撹拌する。それに水１５０ｃｍ”を加え、
撹拌を１５分続ける。有機相を傾斜し、次に同じ条件で
水１５００ｍ３により２回処理し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、濾過する。溶媒を真空蒸発により除去する。冷
却後融点９９℃の白色粉末形態で２−ｔ−ブチル−４，
５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン３２
ｇを得る。 元素分析：　Ｃｌ０Ｈ１５ＮＯ８ 計算値Ｃ：６ｏ、８７、Ｎニア、６６、Ｎニア、　１０
、Ｓ：１６．２５ 実測値Ｃ：６０．４９、Ｎニア、７３、Ｎニア、　０６
、Ｓ：１６．１３ ［００５３］参考例６ ２−イソプロピル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリジン−３−オン（塩酸塩）の製造参考例２記載と
同様の方法により、メチレンクロライド４００ｃｍ”中
実施例６（ｂ）で得られたＮ−イソプロピル２−ベンジ
ルスルフィニル−１−シクロペンテン−１力ルボキシア
ミド１５７ｇをチオニルクロライド４７Ｃｍ３により処
理する。　イソプロピルエーテルおよびヘキサンにより
沈澱した後、ヘキサン／酢酸エチル（４：１）の混合物
で再結晶することにより、融点１１２℃の２−イソプロ
ピルー４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン塩酸塩８４ｇを得る。ＮＭＲＩＨスペクトルは理
論上の構造と一致している。 元素分析：　Ｃ９Ｈ１４ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：４９．２０、Ｈ：　６．４２、Ｃ１：１６．
１４、Ｎ：６．３５、Ｏニア、２８、Ｓ：１４．５９実
測値Ｃ：４９．２６、Ｈ：６．３４、Ｃ１：１６．０９
、Ｎ：６．４１、Ｏニア、３９、Ｓ：１４．４８［００
５４］参考例７ ２−　（ｎ）へキシル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オンの製造 ａ）　２−　（ｎ）へキシル−４，５−トリメチレン−
４−イソチアゾリン−３−オンの塩酸塩 ０℃に冷却したジクロロメタン５００ｃｍ３中実施例７
（ｂ）で得られたＮ−へキシル−２−ベンジルスルフィ
ニル１−シクロペンテン−１−カルボキシアミド１５８
ｇの溶液に塩化チオニル４５ｃｍ３をゆっくりと加える
。出発物質全量が変換されたら、１．５リツトルのエチ
ルエーテルを撹拌しながら加える。所望の塩酸塩が晶出
する。 濾過し、エーテルで洗浄後、ベージュ色結晶形態の２（
ｎ）へキシル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾ
リン−３−オン塩酸塩８５ｇが得られる。 元素分析：　Ｃｌ２Ｈ２０ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：５５．０５、Ｈニア、７０、Ｃ１：１３．５
４、Ｎ：５．３５、Ｓ：１２．２５ 実測値Ｃ：５５．２０、Ｈニア、７６、Ｃ１：　１３．
４８、Ｎ：５．４１、Ｓ：１２．１０ ［００５５］　ｂ）　２−（ｎ）へキシル−４，５−ト
リメチレン４−イソチアゾリン−３−オン前記の塩酸塩
８３ｇおよびジクロロメタン８００ｃｍ”を０℃で撹拌
した溶液に水２００ｃｍ３を加える。１５分の撹拌後有
機相を傾斜し、次に同条件で同量の水により２回処理す
る。ジクロロメタン相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶
媒を減圧濃縮により除去する。粘稠性液体の形で得られ
た生成物が２０℃に冷却したヘキサン中に晶出する。融
点２８℃のベージュ色結晶形態で２−　（ｎ）へキシル
−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オ
ン５０ｇを得る。元素分析は部分的水和生成物に一致し
ている。Ｃｌ２ＨＩ９ＮＯ８，１／４Ｈ２０ 計算値Ｃ：６２．７０、Ｈ：８．５５、Ｎ：６．０９、
Ｓ：１３．９５ 実測値Ｃ：６３．０１、Ｈ：８．８４、Ｉ’Ｊ：６．０
１、Ｓ：１３．６９ ［００５６］参考例８ ２−オクチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾ
リン−３−オンの製造 ａ）２−オクチル−４，５−トリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン塩酸塩 実施例２記載と同様の操作方法にしたがい、メチレンク
ロライド３リツトル中実施例８（ｂ）で得られたＮ−オ
クチル−２−ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテ
ン１−力ルポキシアミド１ｋｇをチオニルクロライド２
２００ｍ３により処理する。イソプロピルエーテルの添
加による沈澱後、融点９６℃で白色微細結晶形態の２−
オクチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３オン塩酸塩６５０ｇを得る。 元素分析：　Ｃｌ４Ｈ２４ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：５８．０１、Ｈ：８．３５、Ｃ１：１２．２
３、Ｎ：４．８３、Ｏ：　５．５２、Ｓ：１１．０６実
測値Ｃ：５８．３０、Ｈ：８．３１、Ｃ１：１２．３０
、Ｎ：４．９１、Ｏ：　５．５８、Ｓ：１０．８８［０
０５７］ｂ）２−オクチル−４，５−トリメチレン４−
イソチアゾリン−３−オン メチレンクロライド２．５リツトル中前記で得られた２
オクチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン１ｋｇからなる溶液に常温で光を遮断して１
リツトルの水を加える。撹拌を１５分続け、次に水相を
傾斜する。有機相を同じ条件で３回水洗する。最後の洗
浄時にはｐＨは中性であり塩化物試験は陰性を示す（硝
酸銀による試験）。次いで有機相を硫酸マグネシウムで
乾燥し、メチレンクロライドを減圧濃縮する。褐色の粘
稠性液体を得、これを常温のヘキサン５００ｃｍ３に溶
解する。得られた溶液を一２０℃に冷却すると、生成物
が晶出する。濾過し、次に常温で減圧不乾燥後、融点３
６℃で明ベージュ色結晶形態の２−オクチル−４，５−
トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン７００ｇ
を得る。 元素分析：　ＣＩ　４　Ｈ２３Ｎ　ＯＳ計算値Ｃ：６６
．３５、Ｈ：９．１５、Ｎ：　５．５３．０：６゜３１
、Ｓ：１２．６５ 実測値Ｃ：６５．８８、Ｈ：　９．４６、Ｎ：　５．５
０、ｏ：６゜８６、Ｓ：１２．４９ ［００５８］参考例９ ２−　（ｎ）デシル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンの製造 ａ）　２−　（ｎ）デシル−４，５−トリメチレン−４
−イソチアゾリン−３−オンの塩酸塩 メチレンクロライド１００ｃｍ５中実施例９（ｂ）で得
られたＮ−デシル−２−ベンジルスルフィニル−１−シ
クロペンテン−１−カルボキシアミド５０ｇを０℃で撹
拌した溶液にチオニルクロライド１２ｃｍ３をゆっくり
と加える。４分の１時間後出発物質全量が変換される。 次いでイソプロピルエーテル２００ｃｍ”を撹拌しなが
ら加える。塩酸塩が晶出するが、これを濾過し、エーテ
ルで２回洗浄し、乾燥する。融点１０２℃の白色結晶形
態で２（ｎ）デシル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オン塩酸塩３７ｇを得る。 元素分析：　Ｃｌ６Ｈ２８ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：６０．４４、Ｈ：８．８７、Ｃ１：１１．１
５、Ｎ：４．４１、Ｓ：１０．０９ 実測値Ｃ：６０．４９、Ｈ：８．８５、Ｃ１：１１．１
０、Ｎ：４．３２、Ｓ：９．９４ ［００５９］　ｂ）　２−（ｎ）デシル−４，５−トリ
メチレン４−イソチアゾリン−３−オン メチレンクロライド１０００ｍ３中前記の塩酸塩３５ｇ
からなる溶液を１／４時間水１００ｃｍ３と撹拌する。 有機相を傾斜し、次に同最の水で２回処理する。これを
硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空蒸発により除去
する。 得られた生成物を沸騰しているイソプロピルエーテル１
５０ｃｍ”に溶解する。得られた溶液を次に一２０℃に
冷却する。晶出した２−（ｎ）デシル−４，５−トリメ
チレン４−イソチアゾリン−３−オンを濾過し、乾燥す
る。 融点４８℃のベージュ色結晶２６ｇを得る。 元素分析：　Ｃｌ６Ｈ２７ＮＯ３ 計算値Ｃ：６ｓ、２７、Ｈ：９．６７、Ｎ：４．９８、
Ｓ：１１．３９ 実測値Ｃ：６ｓ、１８、Ｈ：９．６４、Ｎ：４．９３、
Ｓ：１１．１８ ［００６０］参考例１０ ｎ−ドデシル−４，５−）リメチレンー４−イソチアゾ
リン−３−オンの製造 ａ）２−ｎ−ドデシル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン参考側２記載と同じ操作方法に
より、実施例１０　（ｂ）で得られたＮ−ドデシル−２
−ベンジルスルフィニル−１−シクロペンテン−１−カ
ルボキシアミド９０ｇをチオニルクロライド１８．８ｃ
ｍ３により処理する。イソプロピルエーテルで沈澱させ
ることにより、融点１０２℃で白色結晶形態の２−ｎ−
ドデシル４．５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−
３−オン塩酸塩６８ｇを得る。 元素分析：　Ｃ］８Ｈ３２ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：６２．４８、Ｈ：９．３２、Ｃ１：１０．２
５、Ｎ：４．０６、Ｏ：４．６２、Ｓ：９．２７実測値
Ｃ：６２．４２、Ｈ：９．３３、Ｃ１：１０．２６、Ｎ
：４．０２、Ｏ：４．７２、Ｓ：９．１４［００６１１
ｂ）　２−ｎ−ドデシル−４，５−トリメチレン４−イ
ソチアゾリン−３−オン 参考例６（ｂ）記載と同じ方法にしたがい、メチレンク
ロライド３００Ｃｍ３中前記の塩酸塩６８ｇを１時間１
２０ｃｍ３の水中で撹拌する。同じ条件で処理し、イソ
プロピルエーテルで再結晶後、融点５４℃の白色結晶形
態で２ｎ−ドデシル−４，５−）リメチレンー４−イソ
チアゾリン−３−オン４０ｇを得る。 元素分析：　Ｃｌ８Ｈ３１ＮＯ３ 計算値Ｃ：６９．８５、Ｈ：　１０．０９、Ｎ：４．５
２、Ｏ：５．１７、Ｓ：１０．３６ 実測値Ｃ：６９．８８、Ｈ：　１０．１６、Ｎ：４．４
５、Ｏ：５．１１、Ｓ：１０．２８ ［００６２］参考例１１ ２−アリル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリ
ン−３−オンの製造 ａ）２−アリル−４，５−トリメチレン−４−イソチア
ゾリン−３−オン塩酸塩０℃に冷却したメチレンクロラ
イド８０ｃｍ”中実流側１１　（ｂ）で得られたＮ−ア
リル−２ベンジルスルフイニルシクロペンテン−１−カ
ルボキシアミド４０ｇからなる溶液にチオニルクロライ
ド１２ｃｍ３を滴下する。１／４時間後ＣＣＭによりス
ルホキシドがすべて変換されたことを確認する。次いで
反応媒質中に持続性の濁りが生成するまでゆっくりとイ
ソプロピルエーテルを加える。この段階で２時間撹拌を
続けて結晶を分散させる。これを濾過し、５０ｃｍ３の
メチレンクロライドに溶解する。この溶液を強く撹拌し
、３０ｃｍ３のイソプロピルエーテルを加える。結晶化
した生成物を急速に濾過しく吸湿性生成物であるから）
、イソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥する。融点８６
℃（分解）のクリーム結晶２５ｇを得る。元素分析は半
水和物Ｃ９Ｈ］９ＣＩＮＯ８、１／　２　Ｈ２０と一致
する。 計算値Ｃ：４７．６７、Ｈ：５．７８、Ｃ１：１５．６
４、Ｎ：６．１８、Ｓ：１４．１４ 実測値Ｃ：４７．８０、Ｈ：５．６２、Ｃ１：１５．８
８、Ｎ：６．１５、Ｓ：１４．２５ ［００６３］ｂ）２−アリル−４，５−トリメチレン−
４イソチアゾリン−３−オン メチレンクロライド８０Ｃｍ３中前記の塩酸塩２２ｇを
常温で撹拌した溶液に水３０ｃｍ”を加える。１／４時
間撹拌を続ける。有機相を傾斜し、次に同じ条件で２回
水処理する。メチレンクロライド相を硫酸マグネシウム
で乾燥し、次に減圧濃縮する。得られた液体を獣炭によ
り沸騰したイソプロピルエーテル溶液中で処理する。こ
の溶液を濾過し、融点５５℃でクリーム色固体形態の２
−アリル−４，５−トリメチレン−４−イソチアソ゛リ
ンー３−オン２０ｇを得る。 元素分析：　Ｃ９ＨＩＩＮＯ８ 計算値Ｃ：５９．６３、Ｈ：６．１２、Ｎニア、７３、
Ｓ：１７．６９ 実測値Ｃ：５９．６５、Ｈ：６．１４、Ｎニア、　７７
、Ｓ：１７．４８ ［００６４］参考例１２ ２−シクロへキシル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンの製造 ジクロロメタン２５ｃｍ３中実施例１２　（ｂ）で得ら
れたＮシクロへキシル−２−ベンジルスルフィニル−１
−シクロペンテン−１−カルボキシアミド５ｇからなる
溶液を０℃で撹拌しながら不活性雰囲気下チオニルクロ
ライド１．３０ｃｍ”により処理する。全量のスルホキ
シドが変換されたらトリエチルアミン２．５ｃｍ３を加
え、次いで反応媒質を１５ｃｍ”のジクロロメタンによ
り希釈する。水洗後、有機相を傾斜し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、シリカゲルカラムにとおす。所望の生成物
をメチレンクロライド−酢酸エチル（１：１）の混合物
を溶離する。溶離液相を濃縮後、融点７０℃のベージュ
色結晶形態で２−シクロへキシル−４，５−トリメチレ
ン−４−イソチアゾリン−３−オン１．５ｇを単離する
。ＩＲおよびＮＭＲ’Ｈスペクトルは構造と一致してい
る。 元素分析：　Ｃｌ２Ｈ１７ＮＯ８ 計算値Ｃ：６４．５３、Ｈニア、６７、Ｎ：６．２７、
Ｏニア。 １６、Ｓ：１４．３６ 実測値Ｃ：６４．６３、Ｈニア、７２、Ｎ：６．１９、
Ｏニア。 １５、Ｓ：１４．１１ ［００６５］参考例１３ ２−ｐ−クロロフェニル−４，５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オンの製造 無水メチレンクロライド３０ｃｍ”中実流側１３　（ｂ
）で得られたスルホキシド５ｇの懸濁液にチオニルクロ
ライド１゜２ｃｍ３を滴下する。媒質が均一になると、
急速に塩酸塩が沈澱する。次いでエーテル５０ｃｍ”を
加えることにより完全に結晶化し、次に沈澱を濾過し、
エーテルで洗浄し、水１００ｃｍ”に懸濁する。この懸
濁液のｐＨを重炭酸ナトリウムの添加により７〜８とす
る。固体を再び濾過し、水洗し、次に１００℃の乾燥器
で乾燥する。得られた固体をメチレンクロライド１５０
ｃｍ”に溶解し、２ｇのシリカゲルで処理後、シリカを
濾過し、濾液を濃縮乾固する。融点１７７℃でクリーム
色結晶形態の２−ｐ−クロロフェニル−４，５−トリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オン２．５ｇを得る
。ＩＲおよびＮＭＲ’Ｈスペクトルは、予想の構造と一
致している。 元素分析：　Ｃｌ２ＨＩＯＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：５７．２５、Ｈ：４．　Ｏ０１Ｃ１：１４．
０８、Ｎ：５．５６．０：６．３５、Ｓ：１２．７４実
測値Ｃ：５７．４１、Ｈ：３．９７、Ｃ１：１４．０Ｏ
１Ｎ：５．５０、Ｏ：６．５０、Ｓ：１２．８２、［０
０６６］参考例１４ ２−ｐ−クロロベンジル−４，５−）リメチレンー４−
イソチアゾリン−３−オンの製造 ａ）　２−ｐ−クロロベンジル−４，５−トリメチレン
−４イソチアゾリン−３−オン塩酸塩 撹拌したメチレンクロライド１５ｃｍ”中実流側１４　
（ｂ）で得られたスルホキシド５．４ｇの溶液に不活性
雰囲気下チオニルクロライド１．２３ｃｍ”を加え、次
に混合物を２０℃で１時間放置する。２００ｃｍ”のエ
ーテルを加えると、塩酸塩が沈澱し、これを濾過および
乾燥する。白色固体形態で２−ｐ−クロロベンジル−４
，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン塩
酸塩３．６ｇを得る。ＮＭＲＩＨスペクトルは予想され
た構造と一致している。 ［００６７］ｂ）２−ｐ−クロロベンジル−４，５−ト
リメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン水５００Ｃ
ｍ３中前記塩酸塩３．３ｇの懸濁液にゆっくりと重炭酸
ナトリウム水溶液を加えることによりｐＨを８ないし９
にする。固体を濾過し、水洗し、乾燥する。融点１０５
℃の明ベージュ色固体形態で２−ｐ−クロロベンジル−
４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３オン２
．８ｇを得る。ＩＲおよびＮＭＲＩＨスペクトルは予想
の構造と一致している。 元素分析：　Ｃｌ５ＨＩ２ＣＩＮＯ８ 計算値Ｃ：５８．７５、Ｈ：４．５５、Ｃ１：１３．３
４、Ｎ：５．２７、Ｏ：　６．０２、Ｓ：１２．０６実
測値Ｃ：５８．５５、Ｈ：４．５２、Ｃ１：１３．２９
、Ｎ：５．２１、Ｏ：　６．２０、Ｓ：１２．１５［０
０６８］参考例１５ ２−（２’、４’−ジクロロベンジル）−４，５−トリ
メチレン−４−イソチアゾリン−３−オンの製造ａ）２
−（２’、４”−ジクロロベンジル）−４，５−トリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オン 無水メチレンクロライド２００ｃｍ”　中実流側１５　
（ｂ）で得られたスルホキシド３５ｇを参考例１０　（
ａ）と同様の条件でチオニルクロライド７．５ｃｍ３に
より処理する。白色結晶形態の２−（２’、４’−ジク
ロロベンジル）−４，５−トリメチレン−４−イソチア
ゾリン−３−オンの塩酸塩２３ｇを得る（分解温度＝１
６４℃）。ＮＭＲ’Ｈスペクトルは予想の構造と一致し
ている。 ［００６９］　ｂ）２−（２’、４’−ジクロロベンジ
ル）−４゜５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン実施例１０　（ｂ）と同じ操作方法で処理された
前記塩酸塩１６ｇから出発して、融点１３１℃の白色結
晶形態で２（２’、４’−ジクロロベンジル）−４，５
−トリメチレン４−イソチアゾリン−３−オン１３ｇを
得る。 元素分析：　Ｃｌ５ＨＩＩ　Ｃ１２ＮＯ３計算値Ｃ：５
２．０Ｏ１Ｈ：３．６９、Ｃ１：２３．６２、Ｎ：４．
６６、Ｏ：　５．３３、Ｓ：１０．６８実測値Ｃ：５２
．０７、Ｈ：３．７４、Ｃ１：２３．３３、Ｎ：４．６
７、Ｏ：　５．２６、Ｓ：１０．７４（７２）発明者 ミツシェル・コラン

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　式 【１】 （） （式中、ｎはＯまたは１、Ｒ１は水素原子、１〜１２個
   の炭素原子を有するアルキル基、３〜６個の炭素原子を
   有するアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシク
   ロアルキル基、ハロゲンで置換されていることもあるフ
   ェニル基またはハロゲンで置換されていることもあるベ
   ンジル基、Ｒ２はフェニル（低級）アルキル基である。 ）で表されるシクロペンテン化合物。
2. 【請求項２】Ｒ１で表される１〜１２個の炭素原子を有
   するアルキル基がメチル、エチル、プロピル、イソプロ
   ピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オ
   クチル、デシルまたはドデシルである請求項１記載の化
   合物。
3. 【請求項３】Ｒ１で表される３〜６個の炭素原子を有す
   るアルケニル基がアリルまたは２−ブテニルである請求
   項１記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｒ１で表されるハロゲンで置換されている
   こともあるフェニル基またはハロゲンで置換されている
   こともあるベンジル基がフェニル、ｐ−クロロフェニル
   、２，４−ジクロロフェニル、ベンジル、ｐ−クロロベ
   ンジルまたは２，４−ジクロロベンジルである請求項１
   記載の化合物。
5. 【請求項５】　式 【２】 （式中、Ｒ１は請求項１と同意義を有する。）で表され
   る２−カルバモイルシクロペンタノンを式：Ｒ２５Ｈ（
   式中、Ｒ１は請求項１と同意義を有する。）で表される
   フェニル（低級）アルキルメルカプタンと反応させ、必
   要に応じてその反応成績体に酸化剤を作用させることを
   特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化合物の製
   法。
6. 【請求項６】　反応を酸性媒質中で実施する請求項５記
   載の製法。
7. 【請求項７】　酸性媒質が酢酸／ｐ−トルエンスルホン
   酸である請求項５または６記載の製法。
8. 【請求項８】　酸化剤がメタクロロ過安息香酸または過
   酸化水素である請求項５記載の製法。
9. 【請求項９】　式 【３】 （式中、Ａｌｋは低級アルキル基である。）で表される
   シクロペンタノンカルボン酸アルキルを式：Ｒ２５Ｈ（
   式中、Ｒ２は請求項１と同意義を有する。）で表される
   フェニル（低級）アルキルメルカプタンと反応させ、そ
   の反応成績体をけん化して２−フェニル（低級）アルキ
   ルチオ−１−シクロペンテン−１−カルボン酸を生成さ
   せ、これをその酸塩化物に変換した後、場合によりトリ
   エチルアミンの存在下、式：　ＲＩ　ＮＨ２（式中、Ｒ
   １は請求項１と同意義を有する。）で表される第１アミ
   ンを反応させてアミド化し、必要に応じてその反応成績
   体に酸化剤を作用させることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれかに記載の化合物の製法。
10. 【請求項１０】　　酸化剤がメタクロロ過安息香酸また
    は過酸化水素である請求項９記載の製法。