JPH04204728A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【従来の技術】

ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより露光されたハロゲン化銀の還元の
結果、酸化された芳香族−・級アミン現像液と色素形成
カプラー　（以下カプラーという）とが反応し、色画像
が形成される。 一般に、この方法においては減色法による色再現法が使
われ　青、総　赤を再現するためにはそれぞれ補色の関
係にあるイエロー、マゼンタ・　およびシアンの色画像
が形成される。シアン色画像の形成には、フェノール誘
導化　あるいはサフトール誘導体がカプラーとして多く
用いられている。 カラー写真においては、これらの色形成力ブラ−を現像
液中に添加した外式の発色方法　感光性写真乳剤層もし
くはその他の色像形成層中に内蔵された内式の発色方法
とが利用されており、現像によって形成されたカラー現
像薬の酸化体と反応することにより非拡散性の色素を形
成している・カプラーと発色現像主薬との反応はカプラ
ーの活性点で行わ札　この活性点に水素原子を有するカ
プラーは４当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成
するのに化学量論的に４モルの現像核を有するハロゲン
化銀を必要とするものである・　−方、活性点に陰イオ
ンとして離脱可能な基を有するものは２当量カプラー、
すなわち１モルの色素を形成するのに現像核を有するハ
ロゲン化銀を化学量論的に２モルしか必要としないカプ
ラーであり、したがって４当量カプラーに対して一般に
感光層中のハロゲン化銀量を低減でき膜厚を薄くできる
ため、感光材料の処理時間の短縮が可能となり、さらに
形成される色画像の鮮鋭度が向上する。 ところで米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２
位にｐ−シアノフェニルウレイド基　５位にバラスト基
（耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフ
ェノール型シアンカプラーが開示されている。これらの
カプラーは色素がフィルム中で会合することにより深色
シフトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢
性において優れていることから、前記ナフトール型シア
ンカプラーに代わるカプラーとして広く利用され始めて
いる。

【発明が解決しようとする課題】

一方、これらのフェノール型シアンカプラーは、カラー
ネガ用としては好適ではあるが、薄層化を考慮した場合
には、更なる高発色性および高いカップリング活性が強
く要求される。また、カラー印画紙用として用いる場合
には、生成シアン色素の最大吸収波長が深色シフトする
従来のフェノール系シアンカプラーから得られる色素よ
りも短波長で、かつ発色性およびカップリング活性が高
いカプラーが強く要望される。 したがって、本発明の目的は高いカップリング反応性及
び高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。

【課題を解決するための手段】

本発明者らは前記課題を達成すべく、鋭意研究を重ねた
給気　以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、課題が達成し得ることを見出した。 すなわち、支持体上に少なくとも一層の〈１０ゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、少なくとも一種の下記一般式

【化１】で表されるシ
アン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である。 一般式

【化１】 〔式中、Ｙは、炭素原子およびＸとともに、３〜８員の
複素環を形成するに必要な非金属原子群を、Ｘは炭素原
子または窒素原子を、Ｒ１は置換もしくは無置換のアリ
ール基を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基を、
それぞれ表わす、〕以下に、一般式

【化１】で表される
シアンカプラーについて詳しく説明する。 一般式

【化１】において、 で表される複素環基（以下、本複素環基という）は、３
〜８員（好ましくは５〜７員）から成りかつ環内に例え
ばＮ、　　ＯｌＳ、ＳｅまたはＴｅｉ子のへテロ原子を
１つ以上含む複素環基であり、置換基を有していても、
縮環していてもよい。 本複素環基が単環の場合の例として、ビロール環、　２
−ビロリン環、　ピラゾール環、　イミダゾール環、　
１−Ｈ−１，２，３−トリアゾール環、　１−Ｈ−１，
２，４−トリアゾール環、イソオキサゾロール環、オキ
サゾール覧　イソチアゾール環、フラン環、チオフェン
環、チアゾール環、　２Ｈ−ピラン環、　ピリジン環、
　ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環などがあり
、本複素環基が組合環の場合の例として、ベンゾフラン
環、ベンゾチオフェン環、インドール環、インドリン環
、インドリジン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリ
アゾール環、ベンゾオキサゾール覧　ベンゾチアゾール
環、　クロマン環、キノリン環、イソキノリン環、４Ｈ
−キノリジン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキ
サリン環、フタラジン環、アクリジン環、フェナジン環
、フェナントロリン環、フェナントロリン環などがある
。 本複素環基は、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シル基　カルボキシル基　スルホ基　シアノ基　ニトロ
基　アミノ基　アルキル基　アルケニル基　アルキニル
基　シクロアルキル基　アリール規　アルコキシ基　ア
リールオキシ基　アルキルチオ基　アリールチオ基　ア
ルキルスルホニル基　アリールスルホニル基　アシル基
　アルコキシ基　アルコキシカルボニル基　アリ−７１
オキシカルボニル基　カルボンアミド基　スルホンアミ
ド基　カルバモイル基　スルファモイル基ウレイド基　
アルコキシカルボニルアミノ基　スルファモイルアミノ
基　アルコキシスルホニル幕イミド基または複素環基　
以上置換基群Ａという）で置換されていでもよい。 本複素環基は好ましくは、ビロール環、フラン環、チオ
フェン環、　２Ｈ−ピラン環、　ピリジン環、ピリダジ
ン纂　ピリミジン環、ベンゾフラン環、インドール纂　
ベンゾトリアゾール環、アクリジン環、キノリン環、イ
ソキノリン環であり、　より好ましくは、ビロール環、
フラン環、チオフェン環、ピリジン環、キノリン環、イ
ンキ、ノリン環である。 また、本複素環基は、好ましくは、耐拡散性を向上させ
るために、置換基の炭素数を含めた総炭素数は１０以上
であることが望ましい。 一般式

【化１】においてＲ１は好ま１．＜は炭素数６〜
３６、より好ましくは６〜１５のアリール基を表し、前
記置換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、
縮合環であってもよい。ここで、好ましい置換基として
、ハロゲン原子（Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、　■）、シアノ基　
ニトロ基　アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、
アルキル基（例えばメチル、　ｔ−ブチル、　トリフル
オロメチル、　トリクロロメチル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、　トリフルオロメ
トキシ）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ベンジ
ルスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばフェニ
ルスルホニル、　ｐ−）リルスルホニル、ｐ−クロロフ
ェニルスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、　トリフルオ
ロメタンスルホンアミド、　トルエンスルホンアミド）
、カルバモイル基（例えばＮ、　　Ｎ−ジメチルカルバ
モイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）またはスルファモ
イル（例えばＮ、　　Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ
−フェニルスルファモイル）が挙げられる６　　Ｒ１は
好ましくはハロゲン原子、シアノ基　スルホンアミド基
　アルキルスルホニル基　アリールスルホニル基　及び
トリフルオロメチル基の中から選ばれる置換基を少なく
とも一つ有するフェニル基であり、さらに好ましくは４
−シアノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル
、３−シアノ−４−ハロゲノフェニル、　４−アルキル
スルホニルフェニル、　４−アルキルスルホニル−３−
ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホニル−３−アル
コキシフェニル、３−アルコキシ−４−アルキルスルホ
ニルフェニル、　３，４−ジハロゲノフェニル、４−ハ
ロゲノフェニル、　３．　４．　５−ト！Ｊハロゲノフ
ェニル、３，４−ジシアノフェニル、３−シアノ−４，
５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチルフェ
ニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に好
ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲ
ノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、３．
４−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホニルフ
ェニルである。 一般式

【化１】において、Ｚは水素原子またはカップリ
ング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カ
ップリング離脱基の好適な例として、ハロゲン原子、−
〇Ｒ２、−Ｓ　Ｒ２、−ＯＣＲ２、一０３Ｏ２Ｒ２、−
ＮＨＣＯＲ２、 炭素数６〜３０のアリールアゾ基　炭素数１〜３０で、
かつ窒素原子でカップリング活性位（２の結合する位置
）に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタル
イミド、ヒダントイニル、　ピラゾリル、２−ベンゾト
リアゾリル）などが挙げられる。ここでＲ２は炭素数１
〜３６のアルキル基炭素数２〜３６のアルケニル基　炭
素数３〜３６のシクロアルキル基　炭素数６〜３６のア
リール基または炭素数１〜３６の複素環基を表し、これ
らの基は前記置換基Ａ群から選ばれる置換基で置換され
ていてもよい。Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基　アリールオキシ基またはアルキ
ルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、
下記一般式

【化２】で表される基または下記一般式

【化
３】で表される基である。 一般式

【化２】 （式中、Ｒ３はハロゲン原子、シアノ基　ニトロ基　ア
ルキル基　アルコキシ基　アルキルチオ墓アルキルスル
ホニル墓　アリールスルホニル基カルボンアミド基　ス
ルホンアミド基　アルコキシカルボニル基　カルバモイ
ル基　スルファモイル基またはカルボキシル基を、ｍは
Ｏ〜５の整数を表わす。ここでｍが２以上のときＲ３は
同じでも異なっていてもよい、） 一般式

【化３】 Ｒ′ １゜ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ４及び
Ｒ６はそれぞれ水素原子または１価の基Ｒ６及びＲ７は
それぞれヒドロキシル基　アルキル基　アリール基　ア
ルコキシ基　アルケニルオキシ基　アリールオキシ基ま
たは置換もしくは無置換アミノ基を、ｎは１〜６の整数
を表わす。 Ｊ わが２以上のとき（Ｃ）は同じでも異なっていてもよい
。） 一般式

【化２】において、Ｒ３は好ましくはハロゲン原
子、アルキル基（例えばメチル、　ｔ−ブチル、　ｔ−
オクチル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、ｎ−ブトキシ、　ｎ−オクチルオキシ、ベンジル
オキシ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例え
ばアヤトアミド、　３−カルボキシプロパンアミド）ま
たはスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、
　トルエンスルホンアミド、Ｐ−ドテシルオキシベンゼ
ンスルホンアミド）であり、特に好ましくはアルキル基
またはアルコキシ基である。ｍは好ましくは０〜２の整
数、より好ましくは０または１の整数である。 一般式

【化３】において、Ｒ４及び／またはＲ６が一価
の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、
ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
であり、　Ｒ′及びＲ５はさらに好まし７くは水素原子
、アルキル基またはアリール基である。一般式

【化３】
において、Ｘは好ましくは、酸素原子であり、Ｉ さらに好ましくは一〇−である。一般式

【化３】におい
てＲ１１は好ましくはアルキル基　アルコキシ基　アル
ケニルオキシ基　アリールオキシ基または置換もしくは
無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ基
または置換もしくは無ｒＩｔ換アミノ基である。一般式

【化３】においてｎは好ましくは１〜３の整数、より好
ましくは１を表わす。 以下に一般式

【化１】における本複素環基の具体例を示
す。 Ｃ＋ｏＨ２＋（ｎ） ＣＨ。 Ｃ２Ｈａ ＣＨ３ 以下に、一般式

【化１】におけるＲ１の例を示す。 以下に、一般式

【化１】におけるＺの例を示す。 Ｈｐ　　　Ｃ１−０ＣＣＨ３−０Ｓｏ２ｃＨｓ−ＯＣＨ
２ＣＯＯＣＨｓ　　　　−０ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３
−ＯＣＨｉＣＨｔＳＣｈＣＨｓ　　　−０ＣＨ２ＣＯＮ
１（ＣＨｔＣＨ２０Ｈ−ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨｔＣＨ２
０ＣＨｓ　　　　−０ＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｓ　ＣＨ２ＣＯＯＨ−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＨＳ　Ｏ
２ＣＨｓ−Ｓ　ＣＨ２Ｃ００Ｃ２Ｈａ　　　　　　　　
　−Ｓ　ＣＨ２Ｃ００Ｈｌ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＨ −ＯＣＨ２ＣＯＯＣａＢ６−５ｅｅ　　　　　　−ＯＣ
Ｈ２ＣＯＯＣａＢ６　　ｔ一０ＣＨｉＣＯＯＣＨ２ＣＯ
ＯＣ２ＨｓＯＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏ２
ＣＨｓなお、Ｚがカップリング離脱基の場合写真的有用
基（例えば現像抑制剤残基　色素残基）を含有しないこ
とが好ましい。 以下に一般式

【化１】で表されるシアンカプラーの具体
例を示す。 Ｃ７゜Ｈ２＋（ｎ） にｅＨ＋ｔ（ｎＪ Ｕ（Ｊ（ＪＵ＋ｓＨｓｔ（ｎ） Ｈ２ Ｈ２ 畷 Ｃ２Ｈ１ｌ 一般式

【化１】で表されるシアンカプラーの代表的な合
成ルートを以下に示す。 （ａ）　　　　　　　　　　　　　（ｂ）（ｃ） 一般式

【化１】 化合物（ｅ）は米国特許第２，８９５，８２６号明細書
、同第３．８８０，６６１号明細書、同第４，３３３，
９９９号明細書、特開昭５９−１４６０５０号公報　同
６０−３５７３１号公転同６０−１５９８５１号公轍　
同６１−２７５７号公牝　同６１−４２６５８号公報　
同６１−５７５３６号公報　同６３−２０８５６２号公
報及び同６４−１６７６２号公報などに記載の合成方法
により合成することができる。 （ｂ）と（ｃ）との反応は無溶媒またはアヤトニトリル
、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、
　　Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ。 Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ’　−ジメチルイミ
ダシリン−２−オンなどの溶媒中、通常、２０℃〜１５
０℃、好＊Ｌ＜は−１０”Ｃ〜８０℃の温度範囲で行わ
れる。このときピリジン、イミダゾール、Ｎ、　　Ｎ−
ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いてもよい。一般式

【化１】で表されるシアンカプラーは（ａ）と（ｃ）と
の直接の脱水縮合反応によっても合成することができ、
この時縮合剤としてＮ、　　Ｎ“−ジシクロへキシルカ
ルボジイミド、カルボニルジイミダゾールなどが用いら
れる。 以下に一般式

【化１】で表されるシアンカプラーの合成
例を示す。 合成例１ 例示カプラー（１）の合成 ２−（２−オクチルドデシルオキシ）カルボニルピコリ
ン酸の４４．　７ｇ　（０，１Ｏｒｎｏｌ）を溶解した
塩化メチレンの溶液１００　ｍ　ｌに室温にてＮ、　　
Ｎ−ジメチルホルムアミドを１　ｍ　ｌ加え、オキザリ
ルクロライドの２０ｍ１を１５分間で滴下し、２時間撹
拌する。減圧下で溶媒を蒸発除去すると、２−（２−オ
クチルドデシルオキシ）カルボニルピコリン酸クロライ
ドの粗生成物を得へ米国特許第４．３３３，９９９号明
細番に記載の方法により合成した５−アミノ−４−クロ
ロ−２−［３−（４−シアノフェニル）ウレイドラフエ
ノールの３０．２ｇ　（０，１０ｍｏｌ）をＮ。 Ｎ−ジメチルアセトアミドの２００ｍ１に溶解し、窒素
気流下室温で２−（２−オクチルドデシルオキシ）カル
ボニルピコリン酸クロライドを滴下し旭 滴下後２時間撹拌し、分液ロートに移しＬ　分液ロート
に３００ｍ１の酢酸エチル、　５００　ｍ　ｌの水を加
えて抽出し、酢酸エチル溶液を希塩酸、次いで炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄の後、濃縮しＬ　濃縮物にアセ
トニトリル３００　ｍ　ｌを加え、加熱溶解後晶析し旭
　析出した結晶をろ過アヤトニトリル洗浄、乾燥するこ
とにより目的とする例示カプラー（１）の４６．８ｇ（
収率６４％）を合成し旭 本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、通常０．００２モルないし０．　３モ
ル使用し、好ましくは０．０１モルないし０．　２モル
使用する。 本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．０な
いし０の高沸点有機溶媒を使用でき、好ましくは１．０
ないしＯの高沸点有機溶媒が使用できる。他の類似構造
のシアンカプラーに比べて少量の０．１ないし０の高沸
点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を使
用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー写
真感光材料の一つの特徴である。 本発明においてはカプラー溶媒としては各種のものが利
用できるがシアンカプラーに対してはフタール酸エステ
ル策　脂肪族酸エステル系、及び塩素価パラフィン系の
高沸点有機溶媒が好ましい。 高沸点有機溶媒の比誘電率Ｊ上　２５℃　１０キロヘル
ツで測定して約６．５以下の、好ましくは６．５ないし
５の、高沸点有機溶媒が好ましい。 比誘電率が約５．２の直鎖アルキルアルコールのフター
ル酸エステルは、得られる色相が長波長である点で好ま
しい。 本発明のカプラーは、例えばｐラー印画紙　カラー反転
印画紙　カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カ
ラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用する
ことができるが、特にカラーネガフィルムへの適用が好
ましい。 本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等のいずれのハロゲ
ン組成のものでも使用できる。 乳剤のハロゲン組成は各粒子で異なっていても同じでも
良いが、各粒子が同じハロゲン組成を有する乳剤を用い
ると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。ま
た、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布につ
いて）′Ｌ　ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成が均質ないわゆる均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲む一層または複数
層のシェル（殻）とでハロゲン組成の異なるいわゆる積
層型構造の粒子あるいＩ上　　粒子内部もしくは表面に
非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子
表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上
に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択
して用いることができる。 高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。 ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラー印画紙などのようなプリント材料にお
いては主として塩臭化銀糸乳剤が、カラーネガなどのよ
うな撮影材料においては主として沃臭化銀系乳剤が用い
られる。 また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましい、これらの高塩化銀
乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、９５
モル％以上が更に好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内拡粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。 平均粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．　１μｍ以上が好ましいが、特に好ましい範囲は１
．５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線における標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組み合
わせて混合あるいは重層して使用することもできる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、へ面
朱　菱十二面朱　十四面体等の様な規則的な結晶体を有
するものあるいはそれらの共存するものでもよく、また
球状などのような変則的な結晶形をもつものでもよく、
またこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また
平板状粒子でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３
（１９７８年１２月）、２２ベージないし２３ページま
で、　“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄｔ　ｙｐｅ　ｓ）″、および
同Ｎｏ、　　１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
ページ、グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモ
ンテル社刊（Ｐ。 Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　　Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔＰｈ
ｔｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｑｕｅ。 Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ、　　　１９６７）、ダフイ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ
、Ｄｕｆｆｉｎ、　　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｅ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅ’ｓｓ、　　　１９６６）、ゼリクマンら著［
写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、
Ｌ、　　　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔａｌ、、　　Ｍａ
ｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｈｉｃ　　Ｅｔｎｕｌｓｉ。 ｎ、　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。 米国特許第３，５７４，６２８号明細書、同３゜６５５
．３９４号明細書および英国特許第１，４１３．７４８
号明細書などに記載された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈ。 ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｅｅ　　ａｎｄＥｎ
ｇｉｎｅｅｒ　ｉｎｇ）、第１４巻　２４８ページない
し２５７ページ（１９７０年）；米国特許第４，４３４
，２２６号明細書、同４，４１Ｊ。 ３１０号明細書、同４，４３３，０４８号明細書、同４
，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２．１５
７号明細書などに記載の方法により簡単に調製すること
ができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によちて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよハロゲン
化銀乳剤は、通常、物理熟成　化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　　１７
６４３および同Ｎｏ。 １８７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示しＬ添加剤種類　ＲＤ１７
６４３　　ＲＤ１８７１６１化学増感剤　　　　　２３
頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　　　　　　　　　　　
同　　上３分光増感剤　　２３〜２４頁　６４８頁右橿
〜強色増感剤　　　　　　　　　６４９頁右欄４増　　
白　　剤　　　　　　　　２４頁５かふり防止剤　２４
〜２５頁　６４９頁右欄〜および安定剤 ６光吸収斉１　フ　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７ステイン　　　　　　　　　　６５０頁左〜防止剤　
　　２５頁右欄　　　　　右欄８色素画像 安定剤　　　　　　２５頁 ９硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０バイ
ンダー　　　２６頁　　　　同　上１１可塑剋 潤滑剤　　　　　２７頁　　６５０頁右欄１２塗布助剋
　　２６〜 表面活性剤　　　２７頁　　６５０頁右欄１３帯電防止
剤　　　２７頁　　　　同　上また、ホルムアルデヒド
ガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許
４．　４１１．　９８７号明細書や同号４，４３５，５
０３号明細書に記載されたホルムアルデヒドと反応して
固定化できる化合物を感光材料に添加することが好まし
し１゜ 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、　　１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号明細書、同第４，０２２゜６２０号明細書
、同第４，３２６，０２４号明細書、同第４，４０１，
７５２号明細書、同第４゜４２８．９６１号明細書、特
公昭５８−１０７３９号公報　英国特許第１，４２５，
０２０号明細書、同第１，４７６．７６０号明細書、米
国特許第３，９７３，９６８号明細書、同第４．３１４
゜０２３号明細書、同第４，５１１，６４９号明細書、
欧州特許率２４９，４７３号明細書等に記載のものが好
ましい。 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号明細書、同第４，３５１．８９７号明細書
、欧州特許率７３，６３６号明細書、米国特許第３．０
６１，４３２号明細書、同第３，７２５，０６７号明細
書、リサーチ・ディスクロージ’ｒ−Ｎｏ、２４２２０
　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号公転
　リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４２３０（１
９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号公転　同６
１−７２２３８号公厭　同６０−３５７３０号公帆　同
５５−１１８０３４号公厭　同６０−１８５９５１号公
転、米国特許第４，５００゜６３０号明細書、同第４，
５４０，６５４号明細書、同第４．５５６，６３０号明
細書、国際公開第８８１０４７９５号等に記載のものが
特に好ましい。 本発明において併用しうるシアンカプラーとしては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら札　米国
特許第４，０５２，２１２号明細書、同第４，１４６，
３９６号明細書、同第４゜２２８．２３３号明細書、同
第４．　２９６．　２００号明細書、同第２，３６９，
９２９号明細書、同第２，８０１，１７１号明細書、同
第２，７７２．１６２号明細書、同第２，８９５，８２
６号明細書、同第３，７７２，００２号明細書、同第３
．７５８，３０８号明細書、同第４，３３４゜０１１号
明細書、同第４．３２７，１７３号明細書、西独特許公
開箱３，３２９，７２９号明細書、欧州特許第１２１，
３６５号明細番、同第２４９゜４５３号明細書、米国特
許第３，４４６，６２２号明細書、同第４，３３３，９
９９号明細書、同第４，７７５，６１６号明細書、同第
４，４５１゜５５９号明細書、同第４，４２７，７６７
号明細書、同第４，６９０，８８９号明細書、同第４゜
２５４．２１２号明細書、同第４．　２９６．　１９９
号明細書、特開昭６１−４２６５８号公報等に記載のも
のが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リザーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
ｃ７）ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４゜１６３．６７０号
明細書、特公昭５７−３９４１３号公報、米国特許第４
，００４，９２９号明細書、同第４，１３８，２５８号
明細書、英国特許第１，１４６，３６８号明細番に記載
のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８
１号明細書に記載のカップリング時に放出された蛍光色
素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米
国特許第４，７７７．１２０号明細書に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号明細書、英国特許第２．
１．２５，５７０号明細書、欧州特許第９６，５７０号
明細書、西独特許公開箱３゜２３４．５３３号明細書に
記載のものが好まｔ２い。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号明細書、同第４゜０８０．２
１１号明細書、同第４．　３６７、　２８２号明細書、
同第４．４０９，３２０号明細書、同第４，５７６．９
１０号明細書、英国特許第２゜１０２．１７３号明細書
等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは・　前述ノＲＤ　１７６４
３、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許である特開昭５７−
１５１９４４号公転　同５７−１５４２３４号公報、同
６０−１８４２４８号公報６　同６３−３７３４６号公
軌　同６３−３７３’　５０号公転　米国特許第４．　
２４８．　９６２号明細書、同第４，７８２，０１２号
明細書に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進側割放出する
カプラーと１７では、英国特許第２，０９７．１４０号
明細書、同第２．１３１，１８８号明細書、特開昭５９
−１５７６３８号公転　同５９−　’１７０８４０号公
報に記載のものが好ましい。 その仇　本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．　１３０．　４２７号明細
書等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号明細書、同第４，３３８゜３９３号明細書、同第
４．３１０，６１８号明細書等に記載の多光量カプラー
、特開昭６０−１８５９５０号公報、特開昭６２−２４
２．５２号公報等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出
レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２号明細書
、同第３１３，３０８Ａ明細書に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ。 Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１
２４７号公報等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第４，５５３，４７７号明細書等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号公報に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４
．　１８１号明細書に記載の蛍光色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知の分散方法に
より感光材料に導入できる。 水中油滴分散法によって分散する場合には、高沸点有機
溶媒が用いられるが、それらの例は米国特許第２，３２
２，０２７号明細書などに記載されている。また、ポリ
マー分散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、効
果、含浸用のラテンクスの具体例は、米国特許第４，１
９９，３６３号明細書、西独特許出願公開第２．　５４
１．　２７４号明細書および同第２．５４１，２３０号
明細書などに記載されており、有機溶媒可溶性ポリマー
による分散法については国際公開第８８１００７２３号
明細書に記載されている。 前述の水中油滴分散法に用いる高沸点有機溶媒としては
、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、　トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル
フォフェート）、クエン酸エステル（例えばアヤチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル類（例えば、安
息香酸２−エチルヘキシル、２．４−ジクロロ安息香酸
２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、コハ
ク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキシ
ル、テトラデカン酸２−へキシルデシル、クエン酸トリ
ブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィン類（
塩素含量１０％ないし８０％のパラフィン類）、　トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、又は沸点約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート ルコール、メチルイソブチルケトン、　β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等を併用
してもよい。 併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀の１モルあたり０．００１モルないし１モ
ルの範囲であり、好ましくはイエローカプラーては０．
０１モルないし０．５千ル、マゼンタカプラーでは０，
００３モルなし１シ０。 ３モル、またシアンカプラーでは０．００２モルないし
０．３モルである。 本発明のカラー感光材料中には　特開昭６３−２５７７
４７号公報、同６２ー２７２２４８号公轍　および特開
平１−８０９４１号公報をこ記載の１、２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、　ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、フェノール、４−クロル−３．５−ジメ
チルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−（４
−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤も
しくは防黴剤を添加することが好ましい。 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持朱　またはガラスなどの剛性の支持体に塗布され
る．支持体及び塗布方法については　詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　アイテム　１７６４３
　　ＸＶ項（ｐ．２７）ＸＶＩＩ項（ｐ．２Ｂ）（１９
７８年１２月号）に記載されている。 本発明の感光材料比　色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導倣　アミノフェノール誘導朱没食子酸誘導朱
　アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる．即ち、シアン、マゼンタ及びイエロー画像用
の有機褪色防止剤としはハイドロキノン−類、　６−ヒ
ドロキシクロマン類、　５−ヒドロキシクマラン類、ス
ピロクロマン類，ｐ−アルコキシフェノール類　ビスフ
ェノール類を中心としたヒンダードフェノール観　没食
子酸誘導朱メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール凱　ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフ
ェノール性水酸基をシリル化　アルキル化したエーテル
もしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる．ま
た、　（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体お
よび（ビス−Ｎ，　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる
。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許第２，　　３６０，　　２
９０号明細書、同第２，４１８，６１３号明細書、同第
２，７００，４５３号明細書、同第２，７０１、１９７
号明細書、同第２，７２８，６５９号、同第２，７３２
，３００号明細書、同第２．７３５．７６５号明細書、
同第３，９８２，９４４号明細書、同第４，４３０，４
２５号明細書、英国特許節１，３６３，９２１号明細書
、米国特許箱２．７１０，８０１号明細書、同第２，８
１６゜０２８号明細書などに、　６−ヒドロキシクロマ
ン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は
米国特許箱３，４３２，３００号明細書、同第３，５７
３，０５０号明細書、同第３，５７４゜６２７号明細番
、同第３，６９８，９０９号明細書、同第３，７６４，
３３７号明細書、特開昭５１−１５２２２５号公報など
に、スピロインダン類は米国特許箱４．３６０，５８９
号明細書に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許箱
２．７３５．７６５号、英国特許節２，０６６．９７５
号明細書、特開昭５９−１０５３９号公厭　特公昭５７
−１９７６５号公報などに、　ヒンダードフェノール類
は米国特許箱３，７００，４５５号明細書、特開昭５２
−７２２２４号公獣　米国特許４．２２８，２３５号明
細書、特公昭５２−６６２３号公報などに、没食子酸誘
導化　メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許箱３，４５７，０７９号明細書、
同第４．３３２，８８６号明細書、特公昭５６−２１１
７４４号公報などに、ヒンダードアミン類は米国特許箱
３，３３６，１３５号明細書、同第４，２６８．５９３
号明細書、英国特許節１，３２６゜８８９号明細書、同
第１，３５４，３１３号明細書、同第１，４１０，８４
６号明細書、特公昭５Ｘ−１４２０号公報、特開昭５８
−１１４０３６号公報　同５９−７３４４号公報　同５
９−７８３４４号公報などに、金属錯体は米国特許箱４
゜０５０．９３８号明細書、同第４．　２４１．　１５
５号明細書、英国特許節２，０２７，７３１号明細書な
どにそれぞれ記載されている。これらの化合物は、それ
ぞれ対応するカラーカプラーに対し。 通常５重量％ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。シアン色素像の熱および光による劣化のうち特
に光による劣化を防止するためには、シアン発色層およ
びそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入するこ
とがより効果的である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３．５３３，７
９４号明細書に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物
（例えば米国特許箱３，３１４．７９４号明細書、同第
３，３５２，６８１号明細書に記載のもの）、ベンゾフ
ェノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号公報に記
載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許
箱３，７０５，８０５号明細書、同第３，７０７゜３９
５号明細書に記載のもの）、ブタジェン化合物（米国特
許箱４，０４５，２２９号明細書に記載のもの）、ある
いはベンゾオキジドール化合物（例えば米国特許箱３，
７００，４５５号に記載のもの）を用いることができる
。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系の
シアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー
などを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層
に媒染されていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク、プレス、　１９６４年発行）に記載がある。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ、　　−ジエ
チルアニリン、３−メール−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルー
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝斉１　臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール肌　ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、　ヒ
ドラジノ亜硫酸塩類、フェニルセミカルバジド類、　ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、　トリ
エチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．
２コオクタン）類の如き各種保恒斉Ｌ　エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶卵ｋ　ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進斉Ｌ　色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のようなカブラセ−１ｌｌ　　１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像生臭　粘性付与斉Ｌ　アミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キ
レート斉１　例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレ、ントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　　ＮＺＮＩ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像するが、この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３リツトル以下であり、補
充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより
５００　ｍ　ｌ以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定
着処理）、個別に行われてもよい、更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後に漂白定着処理をする処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては　例えば鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）、コバ
ルト（Ｉ　Ｉ　Ｉ）、クロム（ｖＩ）、銅（Ｉ　Ｉ）な
どの多価金属の化合物、過酸観　キノン類　ニトロ化合
物等を用いられる０代表的漂白剤としてはフェリシアン
化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）もしくはコバル
ト（Ｉ　Ｉ　Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、　１，３−ジア
ミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、
酒石酸、　リンゴ酸などの錯塩、過硫酸塩、臭素酸塩、
過マンガン酸塩、ニトロベンゼン類などを用いることが
できる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（１Ｉ
Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ　Ｉ
　Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ　
Ｉ　Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（
Ｉ　Ｉ　Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために　さ
らに低いｐ　Ｈで処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第３．．８９３，８５８号明細書、西独
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、　リサーチ°ディスクロージャーＮｏ。 　１７，１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド結合を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
化　米国持前第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導化　特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物塩、西独特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリオキシエチレン化合物類、特公昭４５−８８３
６号公報に記載のポリアミン化合物類、臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号明細書、西特許
第１゜２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５６３
０号公報に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号明細書に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい。 撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−・般的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向え　順流等の補充万民　その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は　ジ
ャーナル・オブ・ザ・ササイアティー・オブ・モーショ
ン・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニアズ
第６４８．ｐ、　　２４８〜２５３　（１９５５年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水流を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２・〜２８８８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
公報に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌斉１　その他ベンゾトリアゾール等や堀口博著［防菌
防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）工具出版、衛生技術会
ｌｉ［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２
年）工業技術会、日本防薗防黴学会編「防薗防叡剤事典
Ｊ　　（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、　１５℃〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましく
は水温２５℃〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に　本発明の感光材料は、上記水洗方法に代わり
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号公報
　同５８−１４８３４特公厭　同６０−２２０３４５号
公報に記載の公知の方法はすべて用いることができる。 又・　前記水洗処理に統いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用されるホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等値の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各−プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号明細書に記載のインドアニリン系化合物、同第３．
　３４２．　５９９号明細書、リサーチ・ディスクロー
ジャー１４゜８５０号及び同１５，１５９号記載のシッ
フ塩基型化合物１、同１　．９２４号記載のアルドール
化合物、米国特許第３，７１９，４９２号明細書記載の
金属塩錯化　特開昭５３−１３５６２８号公報に記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号公報、同５７−１４４５４７
号公報、および同５８−１１５４３８号公報等に記載さ
れている。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素水補力を用いた処理を行ってもよい。 ｒ作用】 本発明のシアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、高いカップリング反応性を有
するとも番こ　色素吸収濃度が大であるので、ネガ用の
カラーフィルムの乳剤層を更に薄層化することが可能で
あり、またカラー印画紙用の乳剤とした場合にも、従来
のフェノール系シアンカプラーから得られる色素よりも
最大吸収波長が短波長であり、優れたカラー印画紙が得
られる。 以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明
する。

【実施例】

実施例１ ［試料１０１の作製］ 下塗ヲしだ三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に
示す層構成の試料を作製し瓢　第１層の塗布液は下記の
ようにｍ整した ［第１層塗布液の調整コ 本発明のシアンカプラーの合成例１で示したシアンカプ
ラー（１）１．２６ｇ、　ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．２ｇおよびジブチルテレフタレート０．
５ｍｌを１０ｍ１の酢酸エチルに完全に溶解し旭　この
カプラーの酢酸エチル浮液全量に１４％のゼラチン水溶
液を加え、ホモジナイザーで乳化分散を行っ剋 乳化分散後、蒸留水を加え全量を１００ｇとし瓢　この
乳化分散物１００ｇと塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９５
モル％）とを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第１層塗布液を調整したゼラチン硬膜剤としては１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用い旭［層組成コ 支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層 塩臭化銀乳剤　　　　銀換算０．　２６ｇ／ｍ’ゼラチ
ン　　　　　　５．４２ｇ／ｍ２カプラー　　　　　　
０．８ｍｍｏｌ／ｍ２ジブチルフタレート　０．２４ｍ
１／ｍ”保護層 ゼラチン　　　　　　１．５５ｇ／ｍ”［試料１０２な
いし試料１０９の作製］試料１０１において、カプラー
を第１表に記すように置き換えた以外は試料１０１と同
様に作製し旭　カプラーの置き換えは試料１０１のカプ
ラーと等モルとなるようにした。 ［試料の処理と発色性の評価］ 以上のように作製した試料１０１ないし試料１０９に、
白色光で光学くさびを使用して露光を与えた後・　以下
に示す処理工程により現像処理を行った。現像処理後の
試料１０１ないし試料１０９に対して富士式濃度計を用
いてガンマ値（センシトメトリー曲線の照度の対数に対
する濃度を表す曲線の比例定数）とり、、、（最大発色
濃度）の測定を行った。結果を第１表に示す。なお、各
試料についての評価は比較試料としたシアンカプラーで
ある比較化合物Ａを使用した試料１０７に対する相対値
で表した。 処理工程　　　　　　　温度　　　　　　時間カラー現
像　　　　　３５℃　　　　　４５秒漂白定着　　　　
　　３５℃　　　　　４５秒リンス１　　　　　３５℃
　　　　　３０秒リンス２　　　　　３５℃　　　　　
３０秒リンス３　　　　　３５℃　　　　　３０秒乾燥
　　　　　　　　８０℃　　　　　６０秒（リンス３か
ら１への３タンク向流式とした）各処理液の組成 〔カラー現像液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００　ｍ　ｌエチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ
’、　　Ｎ”。 −テトラメチレンホスホン酸　　　　３．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　１・　６ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　Ｏ・　０１ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　２５ｇヒドラジノニ酢酸　　　　　　　　　５．
０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　５．０ｇ蛍光増
白剤 （ＷＨＩＴＥＸ−４住友化学製）１，０ｇ以上の溶液に
水を加えて１０００　ｍ　ｌとするともに、水酸化カリ
ウムを加えて、　ｐＨを１０゜０５に調整する。 〔漂白定着液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００　ｍ　１チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　１００　ｍ　ｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４０ｇエチレンジアミン４
酢酸第二鉄 アンモニウム　　　　　５５ｇ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　３ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　３０ｇ硝酸（６７％）　　　　　
　　　　　２７ｇ以上の溶液に水を加えて１０００　ｍ
　ｌとする。 得られた漂白定着液のｐＨは５．４である。 〔リンス液〕 カルシウム、マグネシウム化合物は各々３ｐｐｍ以下の
イオン交換水 第１表 第１表より、本発明により作製された試料は、高いカッ
プリング活性および高い発色性を示すことがわかる。 比較化合物　Ａ Ｃ！ 比較化合物　Ｃ Ｃ５Ｈ＋７（ｔ） 実施例２ ポリエチレンで画面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、　ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下筺層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した　塗布液は下記のようにして調製し池 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）１９．　１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）０．　７ｇに酢酸エチル２７゜２ｍｌおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓ。 １ｖ−７）それぞれ４．１ｇを加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｍ１に乳化分散させて
乳化分散物Ａを調製した。−方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方
体　平均粒子サイズ０゜８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０
．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３ニア混合物（銀モル
比）、粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と
０゜１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子
表面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤には下
記に示す青感性増感色素Ａ、　　Ｂが銀１モル当たり大
サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２゜０ＸＩＯ−’モ
ル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５Ｘ
１０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟
成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた　前記の
乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａと混合溶解し、以下
に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。 第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した　各層のゼラチン硬化剤としては、　１−
オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム
塩を用いた。 また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．　　Ｏｍ　ｇ　／　ｍ　２と５０．Ｏｍｇ／
　ｍ　２となるように添加した。 各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層用増感色３！：Ａ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対
しては各々２．５Ｘ１０−モル）緑感性乳剤層用増感色
素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂ１対して
は４．　０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対し
ては５．６Ｘ１０−’モル）および、緑感性乳剤層用増
感色素Ｄ （ハロゲン化銀１モル当たり、犬サイズ乳剤Ｂ）こ対し
ては７．０ＸＩＯ−Ｓモル、また小サイズ乳剤Ｂに対し
ては１，０ＸＩＯ−５モル）赤感性乳剤層用増感色素Ｅ Ｃ２Ｈａ　　　　　　ｌ　ｅＣ５Ｈ＋　１（ハロゲン化
銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０９９Ｘ１
０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．　１ｘ
ｌＯ−’モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物
をハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０″３モル添加
した また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、　１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．　５Ｘ１０−５モル、　７．７×１０−ａモル、　
２．　５ｘｌＯ−４モル添加した。 また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、　　７〜テトラザイ
ンデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、　ＩＸｌ
、Ｏ”モルと２１Ｘ１０−４モル添加し旭 また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は鼓布量を表わす）を添加し池 ＳＯ，Ｎａ　　　　　　（１０■／ｄ）（２０■／ｄ） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む） 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　Ｏ，３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　０．　８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　０．　１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　
　　　　　０．　１８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　
　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　
０．　０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．　１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．　０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．１２（立方体　
平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０．
３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１＝３混合物（Ａｇモル
比）、粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と
０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０，８モル％を粒
子表面の一部に局在含有させた） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　０．　１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　０．　０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　
　　０．　０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．　０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感性乳剤層）　
　　　　　　　０．２３塩臭化銀乳剤（立方体　平均粒
子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０．４５μ
ｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）０
粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、各サ
イズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４本発明のシ
アンカプラー１　　　　０．４９色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　
　　０．１８色像安定剤（ｃｐａ−７）　　　　　　０
．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．　１４第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．　１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．　０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）（１１７流動パラフイン
　　　　　　　　　０．０３（ＥＸＹ）イエローカプラ
ー ＣＨ。 との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１）　　色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）　　色像安定剤１ ＣＯＯＣ２Ｈ５ （Ｃｐｄ−３）　　色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）　　色像安定剤 ０ａＮａ （Ｃｐｄ−５）　　混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）　　色像安定剤 Ｃａ　Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈｏ（ｔ） ｃ　、　Ｈ１１（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）　　色像安定剤 一オＣＨ２−ＣＨ″ｒ′ＦＶ ＣＯＮ　ＨＣ−Ｈｅ（ｔ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１＝１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）　　色’ＩＩ史定剤 （Ｃｐｄ−１０）防’Ｑ７ｉＩ　　　　　（Ｃｐｄ−１
１）防腐剤（ＵＶ　１　）紫外線吸収剤 Ｃ５ＨＨ（ｔ） Ｃａ　Ｈ９（ｔ） ＣａＨ・（１） の４：　　２：　　４混合物（重量比）（Ｓｏｌｖ−１
）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 との１＝１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏ！ｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ｃｏｏｃｅＨ＋７ （ＣＨ２）・ ｃｏｏｃ・Ｈａｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｓｏｌｖ−７）溶媒 次ヲへ　　試料２０１の第５層のシアンカプラーのみを
第２表に記載のように変更した試料２０２ないし２０９
を作製し旭　試料２０７ないし２０９のカプラーは実施
例１において用いたものと同じである。シアンカプラー
の添加量は、感光材料１ｍ２当たりのシアンカプラーの
酋布量が試料２０１と等モルになるように調整した ［試料の処理と発色性の評価コ まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社Ｉｔ
、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、ヤ
ンシトメトリー用３色分解フィルターの階ｍ露光を与え
旭　この時の露光は、０．１秒の露光時間で２５０　Ｃ
ＭＳの露光量になるように行った 露光の終了した試料はカラー印画紙処理機を用いて、下
記処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像
タンク容量の２倍を補充するまで連続処理試験を実施し
た 処理工程　　　温度　時間　補充液　タンク容量カラー
現像　３５℃４５秒　１６１ｒｎｌ　　１７漂白定着　
３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍ１　１７リンス１　３
０＝３５℃　４５秒　　−１０リンス２３０〜３５℃　
２０秒　　−１０リンス３３０〜３５℃　２０秒　３５
０ｒｎｌ　　１．０乾燥　　７０〜８０℃６０秒 （リンス３から１への３タンク向流式とした）補充量は
、感光材料１ｍ２当たりであり、タンク容量はリットル
である。 各処理液の組成は以下のとおりである。 〔カラー現像液〕 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１　　８０
０ｍ１エチレンジアミン− Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ’、　　Ｎ’。 −テトラメチレン ホスホン酸　　　　　１．５ｇ　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　０．　０１５ｇ　　−トリエタノールア
ミン　８．　　ｏｇ　　１２．　　ｏｇ塩化ナトリウム
　　　　１．４ｇ　　　　−炭酸カリウム　　　　　２
５ｇ　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル ）−３−メチル− ４アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　５．　　Ｏｇ　　　７．　　’Ｏｇ
Ｎ、　　Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン　　　　　　　　　４．　　Ｏｇ　　　５．　　Ｏ
ｇＮ、　　Ｎ−ジ（スルホニ チル）ヒドロキシル アミン・ＩＮａ　　　　　４．Ｏｇ　　５．　０ｇ蛍光
増白剤 （ＷＨＩ　ＴＥＸ−４Ｂ 住友化学製）　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を加えて
　　　１０１００Ｏ１０００ｍｌｐ１００Ｏ℃）　　　
　１０．０５　　１０．４５ｒ漂白定着液〕　（タンク
液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４００　ｍ　１チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　１００　ｍ　ｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四
酢酸第二鉄 アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　４０ｇ以上の溶液に水を加えて　
　　１０００　ｍ　１ｐＨ（２５℃）６．０ 〔リンス液〕　（タンク液と補充液は同じ）カルシウム
、マグネシウム化合物は各々３ｐｐｍ以下のイオン交換
水 次に、試料２０１ないし２０９を連続濃度の光学くさび
を通して赤色光にて露光した後、先の連続運転試験で作
製した処理液によって現像処理を行った。 現像処理工程において発色した各試料について比較化合
物Ａを使用した試料２０７のシアン濃度が１．５を示す
露光量における各試料の濃度の測定値を第２表に示す。 第２表 第２表より、本発明のノ１０ゲン化銀カラー写真感光材
料の優れた効果は重層感材においても発揮されることが
わかる。 実施例３ 下塗りした三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層を重層鼓布し、多層カラー感光
材料である試料３０１を作製した。 ［感光層組成］ 下記に示すような各層を形成したが、各成分に対応する
数字は、ｇ　／　Ｃｍ２の単位で表した塗布量を示す、
ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。 ［試料３０１コ 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１０，
０７０ ＥＸ−３０，０２０ ＥＸ−１２２，０ｘｌＯ−３ Ｕ−１０，０６０ ０−２０，０８０ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀　０．１８乳剤Ｂ　　
　　　　　　　　　銀　０．１８増感色素１　　　　　
　　　６．９ｘｌＯ−６増感色素２　　　　　　　　１
．５ｘｘｏ”ｓ増感色素３　　　　　　　　３．　　ｌ
Ｘｌ０−４本発明のシアンカプラー３　　　　０．４Ｓ
ＥＸ−１００，０２０ ＨＢＳ−２０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８７第４層（第
２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀　１・　００増感色素
１　　　　　　　　５，１ｘｌＯ“５増感色素２　　　
　　　　　１．４Ｘ１０〜Ｓ増感色素３　　　　　　　
　２．３Ｘ１０−４本発明のシアンカプラー３　　　　
０．５２ＥＸ−３０，５０ ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（第
３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　銀　１．６０増感色素１
　　　　　　　　５，４Ｘ１０弓増感色素２　　　　　
　　　１．４Ｘ１０−％増感色素３　　　　　　　　２
．４Ｘ１０”ＥＸ−２０，０９７ ＥＸ−３０，０１０ ＥＸ−４０，０８０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳材層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀　０．１５乳剤Ｂ　　
　　　　　　　　　　［０，１５増感色素４　　　　　
　　　３．０ＸＩＯ−５増感色素５　　　　　　　　１
．　０ＸＩＯ″４増感色素６　　　　　　　　３．　８
Ｘ１０”ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−６０，２６ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６３第８層（第
２緑感乳材層） 乳剤Ｃ＠０．４５ 増感色素４　　　　　　　　２．　　ｌＸｌ０−’１１
増感素５　　　　　　　　７．　０ＸＩＯ−’増感色素
６　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６０，０９
４ ＥＸ−７０，０２６ ＥＸ−８０，０１８ ＨＢＳ−１０，１６ ＨＢＳ−３８，０ｘｌＯ−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０第９層（第
３緑感乳材層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀　１．２０増感色素４
　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色素５　　　　
　　　　８．　０ｘｌＯ−６増感色素６　　　　　　　
　３．　０ＸＩＯ−’ＥＸ−１０，０２Ｓ ＥＸ−１１０，１０ ＥＸ−１３０，０１５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５４第１０層（
黄色フィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．０５０ＥＸ−５
０，０８０ ＨＢＳ−１０，０３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳材層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　ｏ、ｏｓ。 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　［０，０７０乳剤Ｆ　
　　　　　　　　　　銀　０．０７０増感色素７　　　
　　　　　３．５Ｘ１０−４ＥＸ−８０，０４２ ＥＸ−９０，７２ ＨＢ　Ｓ　−１０・　　２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層（
第２青感乳材層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀　０．４５増感色素７
　　　　　　　　２．　　ｌＸｌ０−ＪＥＸ−９０，１
５ ＥＸ−１０７，０ｘｌＯ−” ＨＢＳ−１０，０５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層（
第３青感乳材層） 乳剤Ｈ銀　０．７７ 増感色素７２゜２Ｘ１０” ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　０．２０ｔＪ−４
０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１５，０ＸＩＯ−２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径１．　７ｐｍ）　　５．　０ＸＩＯ−”Ｂ
−２（直径１．７ｐｍ）　　　　　０．　１０Ｂ−３０
，１Ｏ ３−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　２０更に、全
層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防
止性および塗布性をよくするために、　Ｗ−１、Ｗ−２
、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、
Ｆ−４、Ｆ−５，Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ
−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２，Ｆ−１３および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。 一以下余白一 Ｘ−１ ＩＬ Ｘ−３ Ｘ−６ ■ｏ１．ｗｔ、約１．ｗｔ。　００ ＥＸ−７ Ｎ ゛−°　　　　　　　　　　　　。。。。＋２Ｈ２ｓ（
ｔ、ＥＸ−１０ □ Ｈｓ ＥＸ−１１ ＥＸ−１２Ｃ夕 Ｃ２Ｈ５Ｃ２）＋　５ Ｃ２Ｈ５０Ｓ　Ｏ３ｅ ＥＸ−１３ Ｉ （ｔ）ＣａＨ・ （ｔ）　Ｃａ　Ｈ。 し＋−３ ｘ　：　ｙｗニアｏ　：　３Ｄ　　（ｗｔ％）／Ｃ０２
Ｃ８Ｈ・・ ＨＢＳ−２ノー〇−プチルフタレート 増感色素１ 増感色素２ （ＣＨ２）　５ｓＯｓＨ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　＊増感色
素３ 増感色素４ 増感色素５ 増感色素６ 増感色素７ ＣＨ２＝　ＣＨ−Ｓ　Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮ　Ｈ−Ｃｔ
ｉ　２（）ｌ　ｓ　　　　　　　　　ＣＨｓ Ｉ −（−ＣＨｔ　−Ｃ中子−十〇　Ｈ２−Ｃ中子−ｘ／ｙ
−１０／９０ＣＯＯＨＣ００ＣＨｓ ＣＨｌ　　　　　　　　　ＣＨｍ ＯｓＮａ Ｂ−５ ＋ＣＨ２−ＣＨ寸Ｔ−叶ＣＨ２−ＣＨ′＋−！１７ｘ　
／　ｙ　＝　７０　／　３０出 ｎ＝２〜４ ｒｉｂ　　ｈ　　ｂｉｌｌｓ 曝 ＯＯＮ　ａ ＮＨＣｅＨ＋３（ｎ） ＨＣ２Ｈ５ Ｈ ［試料の処理と発色性の評価コ 次に、試料３０１の第３層と第４層の本発明のシアンカ
プラー３を第３表にしたがって、本発明のシアンカプラ
ー４およびＥＸ−１４で本発明のシアンカプラー３を等
モルで置き換えた試料３０２および試料３０３を作製し
池 各試料を赤色光によって光くさびを使用して露光を行っ
た　露光後の試料を以下に示す処理工程により現像処理
を行った　処理済みの試料の可視光分吸収スペクトルを
測定したところ、いずれの試料も最大吸光度を与える波
長は６７０ｎｍより長波長側に存在した。 処理工程　　　　　　　時間　　　　　　温度発色現像
　　　　３分１５秒　　　　３８℃漂白　　　　　　１
分００秒　　　　３８℃漂白定着　　　　３分１５秒　
　　　３８℃水洗１　　　　　　４０秒　　　　３５℃
水洗２　　　　１分００秒　　　　３５℃安定化　　　
　　　４０秒　　　　　　３８℃乾燥　　　　　　　１
分１５秒　　　　５５℃各処理液の組成を以下に示す。 〔発色現像液〕 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　３．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．
４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチル−アニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ１０，０５ 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　１２０．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　１００．０ｇ硝酸アンモニウム　　　
　　　　１０．０ｇ漂白促進剤　　　　　　　　　０．
００５モルアンモニア水（２７％）　　　　　１５．０
ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ
６，３ 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　　５０．Ｏｇエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　２４０．０ｍ１７７モ＝
７水（２７％）　　　　　　　６，０ｍｌ水を加え−ｒ
−１０００ｍ　１ ｐ）（７，２ 〔水洗液〕 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水して、カルシウムイオンおよ
びマグネシウムイオン濃度を３ｐｐｍ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ　
／　ｌと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／ｌを添加し旭　こ
の液のｐＨは６．５ないし７．５の範囲内にある。 〔安定液〕 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．Ｏｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ　− モノノニルフェニルエーテル　　　０．３ｇ（平均重合
度　１０） エチレンジアミン四酊酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００　ｍ　１ｐＨｓ、Ｏ−
８，０ 次に　各試料の最高露光部のシアン濃度を富士式濃度計
な用いで測定し池　試料３０３であるシアンカプラーと
してＥＸ−１４を用いたものの濃度を１．００としたと
きの各試料の相対濃度を第３表に記す。 第３表 第３表から本発明のシアンカプラーを用いた試料は高い
発色性を示すことがわかる。

【発明の効果】

本発明のシアン色素形成カプラーを含有する７１０ゲン
化銀カラー写真感光材料は、高し１力ツプ１ノング反応
性を有するともに、発色濃度が高いので、ネガ用のカラ
ーフィルムの乳剤層を更に薄層化することが可能であり
、またカラー印画紙用の乳剤に用いた場合にも、従来の
フェノール系シアンカプラーから得られる色素よりも最
大吸収波長が短波長であり、優れたカラー印画紙が得ら
れる。 出願人　富士写真フィルム株式会社 代理人　弁理士　米　澤　　明　（外７名）手続補正書
（自発） 平成３年３月５日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、少なくとも一種の下記一般式【化１】で表されるシ
   アン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは、炭素原子およびＸとともに３〜８員の複
   素環を形成するに必要な非金属原子群を、Ｘは炭素原子
   または窒素原子を、Ｒ＾１はアリール基を、Ｚは水素原
   子またはカップリング離脱基を、それぞれ表わす。）