JPH04180840A - 排気ガス浄化用触媒の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、排気ガス浄化用触媒の製造法に関し、特に触
媒金属を担持させたアルミナ層を金属担体の表面に形成
してなる排気ガス浄化用触媒を製造する方法に関する。

［従来技術］ 従来より、自動車用エンジンの排気ガス浄化用触媒トし
て、ハニカム状のセラミック担体に触媒金属を担持させ
たものと、金属担体の表面に形成したγ−アルミナ層に
触媒金属を担持させたものとが実用に供されている。

上記後者は、開口率、幾何学的表面積及び熱容量の面で
前者よりも優れているので、その適用対象が拡大されつ
つある。

ところで、上記金属担体を用いた排気ガス浄化用触媒に
おいては、ステンレス鋼などからなる金属担体とアルミ
ナ層との結合力が十分でない場合には、短期間の使用の
間に触媒金属を担持したアルミナ層が剥離して排気ガス
浄化性能が低下してしまうことから、金属担体とアルミ
ナ層とを強力に結合させることが必要である。

例えば、特開昭５６−１５２９６５号公報には、アルミ
ニウムを含む耐熱合金鋼製の金属担体に特殊な熱処理を
施すことにより、金属担体の表面にアルミナの針状ウィ
スカを形成し、その金属担体の表面にγ−アルミナ粒子
を含まない水性アルミナゲルをコーティングした後、湿
潤状態にあるうちにγ−アルミナ粒子を含んだ水性アル
ミナゲルをコーティングして乾燥及び焼成するアルミナ
コーティング技術が記載されている。

上記γ−アルミナ粒子を含まない水性アルミナゲルがウ
ィスカの間に浸透し、そこにγ−アルミナ粒子を含んだ
水性アルミナゲルがコーティングされると、γ−アルミ
ナ粒子の周囲にウィスカ面から広がる一連のアルミナゲ
ルマトリックスが形成され、乾燥・焼成によりそのアル
ミナゲルマトリックス中のアルミナがγ−アルミナ粒子
とウィスカとを強力に結合するγ−アルミナになるので
、金属担体とその表面のγ−アルミナ層の結合力が強く
なる。

他方、例えば、特公昭５８−２３１３８号公報には、ア
ルミニウムを含む耐熱合金鋼製の金属担体の表面に酸化
処理を施して酸化アルミニウム被膜を形成し、その金属
担体の表面にアルミナ層を形成し、そのアルミナ層に触
媒金属を担持させてなる金属担体を備えた担持触媒が記
載されている。

［発明が解決しようする課題１ 上記特開昭５６−１５２９６５号公報のアルミナコーテ
ィング技術においては、金属担体の表面にアルミナのウ
ィスカを形成する為に、特殊な製法で製作された金属担
体を用いたり、及び／又は金属担体に特定の熱処理を施
すことが必要で、その分だけ製作コストが高くなること
、金属担体とアルミナ層とは多数のアルミナウィスカを
介して結合されることからまた金属担体の表面にアルミ
ナウィスカを形成するときに金属担体の表面に酸化アル
ミニウム被膜が形成されてしまうことから、金属担体と
アルミナ層との結合力を高めるには限界があること、な
どの問題がある。

上記特公昭５８−２３１３８号公報の金属担体を備えた
担体触媒においては、金属担体の表面に酸化アルミニウ
ム被膜を形成する為の酸化処理の工程が必要で、その分
工程数が増え製造コストが高価になること、金属担体の
表面に酸化アルミニウム被膜を形成してからその被膜上
に水和アルミナを形成し、その後乾燥・焼成してγ−ア
ルミナ層を形成するので、酸化アルミナ被膜とγ−アル
ミナ層との結合力の強２化には限界があること、などの
問題がある。

本発明の目的は、簡単な工程により金属担体の表面にア
ルミナ層を強力に結合させることの出来るような排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法を提供することである。

［課題を解決するだめの手段］ 本発明に係る排気ガスの浄化用触媒の製造法は、金属担
体としてアルミニウムを含む耐熱合金鋼製担体を用い、
その金属担体の表面に微細粒子の水和アルミナ（ＡＱ２
０　、　・ｘＨ、Ｏ但し、ｘ＝１又は３）と水とを含む
第１アルミナスラリーをコーティングして乾燥及び焼成
し、次にγ−アルミナ粒子とバインダとしての少量の水
和アルミナ（ｉ、Ｏ，・ｘＨａＯ）と水とを含む第２ア
ルミナスラリーをコーティングして乾燥及び焼成するこ
とを特徴とするものである。

但し、上記第１アルミナスフリーのコートを乾燥後焼成
するときの焼成温度は、σ−アルミナが析出する温度（
約１０００℃）よりも低く設定し、第２アルミナスラリ
ーのコートを乾燥後焼成するときの焼成温度は、上記同
様にσ−アルミナが析出する温度（約１０００°Ｃ）よ
りも低く設定するものとする。

また、第２アルミナスラリーとして、上記成分に加えて
、自動車用エンジンの排気ガス浄化の為の種々の触媒金
属を含んだスラリーを用いることも出来、或いは第２ア
ルミナスラリーのコートの乾燥・焼成後に触媒金属を担
持させてもよい。

ｆ作用１ 本発明に係る排気ガス浄化用触媒の製造法においては、
アルミニウムを含む耐熱合金剛製の金属担体の表面に微
細粒子の水和アルミナと水とを含む第１アルミナスラリ
ーをコーティングして乾燥及び焼成するが、この焼成時
に第１アルミナスラリーからγ−アルミナのアルミナ層
（これを、第１アルミナ層とする）が形成され、これと
並行して金属担体の表面に金属担体に含まれるアルミニ
ウムでγ−アルミナのアルミナ被膜が形成されるので、
上記第１アルミナ層のγ−アルミナとアルミナ被膜のγ
−アルミナとがそれらの生成過程で強力に結合する。し
かも、微細粒子の水和アルミナを用いるので、第１アル
ミナ層のγ−アルミナが金属組体の表面に緻密に形成さ
れることから、第１アルミナ層とアルミナ被膜の結合力
が強化される。

次に、上記金属組体の表面の第１アルミナ層の表面に、
γ−アルミナ粒子と水和アルミナと水とを含む第２アル
ミナスラリーをコーティングして乾燥及び焼成するが、
この焼成時に第１アルミナ層とγ−アルミナ粒子との間
及びγ−アルミナ粒子同土間には第２アルミナスラリー
に含まれる水和アルミナからγ−アルミナが形成される
ので、このβ−アルミナを介して、第１アルミナ層とγ
−アルミナ粒子とが強力に結合されるとともにγ−アル
ミナ粒子同士が強力に結合される。つまり、第２アルミ
ナスラリーに含まれる水和アルミナから形成されるγ−
アルミナがポンディング機能を発揮し、焼成後には第１
アルミナ層の表面にこれと強力に結合されたγ−アルミ
ナのアルミナ層（これを、第２アルミナ層とする）が形
成されることになる。

このように、本発明によれば、金属組体の表面にウィス
カを形成するウィスカ形成工程や金属組体の表面に酸化
アルミニウム被膜を形成する酸化処理工程などの特殊な
工程を踏むことなく、アルミニウムを含んだ耐熱合金製
の金属組体に、第１アルミナスラリーをコーティングし
て乾燥及び焼成し、更に第２アルミナスラリーをコーテ
ィングして乾燥及び焼成するという簡単な方法によって
、金属組体の表面に、これと強力に結合した第１アルミ
ナ層及びこの第１アルミナ層に強力に結合した第２アル
ミナ層を形成することが出来る。

［発明の効果］ 本発明に係る排気ガス浄化用触媒の製造法によれば、上
記［作用〕の項で説明したように、金属組体の表面にこ
れと極めて強力に結合したγ−アルミナのアルミナ層を
形成できること、特殊な工程を踏むことなく簡単な工程
で容易かつ経済的に上記アルミナ層を形成できること、
などの効果が得られる。

［実施例］ 以下、本発明に係る排気ガス浄化用触媒の製造方法の実
施例について図面を参照しつつ説明する。

第１工程において、自動車用エンジンから排出される排
気ガスを浄化する為の排気ガス浄化用触媒（以下、触媒
ユニットという）の金属組体１０（第１図参照）を製作
する。

この金属組体ｌＯの素材として、ＡＱを含有する耐熱合
金鋼であるフェライト系ステンレス鋼（１８Ｃｒ−３Ａ
Ｑ）の薄板（厚さ５Ｃ１ｕｍ）を用い、このステンレス
鋼板の表面にはＡＱメツキ（膜厚５μｍ）を施してから
、真空状態（約５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’Ｔｏｒｒ）に保持し
た拡散処理炉内に収容して９００℃×３０分の拡散処理
を施し、／ｌメツキ層の、ｌをステンレス鋼板の表層に
固溶させた。

次に、そのステンレス鋼板からなる平板１１と波形断面
のコルゲート板１２とを準備し、両者を重ね合せて渦巻
状に巻きつけその後両端部をロウ付は処理して平板１１
とコルゲート板１２とを接合することにより、第１図に
示すような金属組体ｌＯを製作しＩ；。尚、第２図は上
記金属組体１０の一部を拡大図示したものである。但し
、ＡＱメツキと拡散処理を施す前に第１図のように形成
し、その後ＡＱメツキと拡散処理を施してもよい。

第２工程において、第１工程で製作した金属組体ｌＯの
表面に第１アルミナ層２０を次のようにして形成した。

先ず、粒径５〜１０μｍの微細粒子状の水和アルミナ（
Ａ（２２０３”　３Ｈ２０）１００９を５００ｍ１２の
水に混合して混練し、この時水素イオン濃度ｐ）１４．
７、粘度０．２８ｄＰａ−ｓｅｃになるように適量の硝
酸を加えて粘度調整を行い、第エアルミナスラリ−を準
備した。

次に、上記第１アルミナスラリー内に金属組体ｌＯを浸
漬して金属組体ｌＯの全表面に第１アルミナスラリーを
コーティングし、その後その金属組体ｌＯを加熱炉内に
収容し、２００〜２５０℃で２時間乾燥後６５０℃で２
．５時間焼成した。

このようにして、金属組体ｌＯの表面にγ−アルミナ（
γ−Ａ　Ｑ２０　ｓ）からなる膜厚３〜１０μｍの第」
アルミナ層２０を形成した（第４図参照）。尚、第１ア
ルミナ層２０は金属担体１０の重量に対して２，８〜３
．８ｗｔ％とするのが望ましい。

上記金属担体１０は３％のＡＱを含有しており、更ｌこ
金属担体１０の表層にはＡＱメツキから拡散させた高濃
度のＡＱを含有しているので、上記焼成時に金属担体ｌ
Ｏの表層にγ−アルミナの被膜が形成されるとともに第
１アルミナスラリーのコートからγ−アルミナの第１ア
ルミナ層２０が形成される。このように、γ〜アルミナ
被膜と第１アルミナ層２０とが同時期に形成されるので
γ〜アルミナ被膜のγ−アルミナと第１アルミナ層２０
のγ−アルミナとはそれらの生成過程で強力に結合し、
第１アルミナ層２０は金属担体１０の表面に強力に結合
することになる。加えて、第１アルミナスラリー中の微
細粒子の水和アルミナが金属担体１０の表面に緻密に分
布した状態で焼成されるので、上記第１アルミナ層２０
と金属担体ｌＯの結合力は著しく強力になる。

第３工程において、金属担体ｌＯの表面に形成された第
１アルミナ層２０の表面に、さらに第２アルミナ層３０
を次のようにして形成した。

まず、粒径が２５〜６０μｍのγ−アルミナ粒子２７０
ｇと、バインダとして機能する微細粒子状の水和アルミ
ナ（，１２０，・３Ｈ２０）３０９と、水７００ｍ（ｌ
とを加え合わせ、これを混練した。さらに、水素イオン
濃度がｐＨ３，０〜４．５の範囲内に入りかつ粘度が０
．９−１．２ｄＰａ−ｓｅｃの範囲内に入るように適量
の硝酸を加え、第２アルミナスラリーを調製した。

ここで、γ−アルミナと水和アルミナの両者間の相対的
な混合比は、重量基準でγ−アルミナ：水和アルミナ＝
９０：］　Ｏに設定されているが、両者の好ましい混合
比はこれに限定されるものではなく、重量基準で８０：
２０〜９５：５の範囲内であればよい。すなわち、水和
アルミナはバインダとして機能するが、水和アルミナの
相対的な比率が５ｖｔ％未満では（γ−アルミナが９５
ｗ［％を超える）、水和アルミナのバインダとしての機
能が不十分となり、一方水和アルミナの相対的な比率が
２０ｗｔ％を超えると（γ−アルミナが８０ｖｔ％未満
）、γ−アルミナが相対的に少なくなり、第２アルミナ
層３０の触媒機能が低下するからである。

次に、第」アルミナ層２０が形成された金属担体ｌＯを
第２アルミナスラリー中に浸漬し、第１アルミナ層２０
の表面に第２アルミナスラリーをコーティングした後、
これに対して空気中でエアブロ−を行ない、余分な第２
アルミナスラリーを除去した。この後、第２アルミナス
ラリーでコーティングされた金属担体１０を加熱炉内に
入れ、これを２５０℃で２時間乾燥させた後、６５０℃
で２．５時間焼成した。

コノヨうにして、金属担体１０の第１アルミナ層２０の
表面に、γ−アルミナからなる膜厚３０〜５０μｍの第
２アルミナ層３０を形成した。なお、第２アルミナ層３
０は、金属担体ｌＯに対して約２１ｗｔ％とした。

上記第２アルミナスラリーには微細粒子状の水和アルミ
ナが含まれ、その水和アルミナが第１アルミナ層２０と
第２アルミナスラリー中のγ−アルミナ粒子との間及び
γ−アルミナ粒子同土間に充填された状態で焼成される
ことから、第１アルミナ層２０とγ−アルミナ粒子との
間及びγ−アルミナ粒子同土間に水和アルミナからγ−
アルミナが形成され、これ１こよりｖｇ】アルミナ層２
０とγ−アルミナ粒子とが強力に結合されるとともにγ
−アルミナ粒子同士が強力に結合される。このように、
第２アルミナスラリーに含まれる水和アルミナから形成
されるγ−アルミナはポンディング機能を発揮し、焼成
後には第１アルミナ層２０の表面にこれと強力に結合さ
れＩ；第２アルミナ層３０が形成されることになる。

第４工程において、金属担体１０の第１アルミナ層２０
及び第２アルミナ層３０に次のようにして触媒金属を但
持させた。

先ず、排気ガス浄化用の触媒金属としてのＰｔとＲｈを
含んだ触媒金属イオン溶液（例えば、塩化白金と塩化ロ
ジウムとの混合溶液であって１．３３３ｇ／ＱのＰｔと
０．２６７ｇ／（２のＲｈとを含んだ溶液）を調整し、
次にその溶液をシャーレに収容し、そこに第１．第２ア
ルミナ層２０．３０を有する金属担体ｌＯを浸漬してか
ら加熱炉内に収容し、２００〜２５０°Ｃで２時間乾燥
後６５０℃で２゜５時間焼成した。

このようにして、金属担体１０の表面の第１゜第２アル
ミナ層２０．３０に触媒金属であるＰｔとＲｈとを但持
させた。

第５工程において、金属担体ｌＯの第２アルミナ層３０
の表面にオーバーコート層４０を次のようにして形成し
た。

まず、酸化セリウム（ＣｅＯ２）２７　［１ｇと、バイ
ンダとして機能する水和アルミナ（Ａ＋２２０３・３Ｈ
２０）３０ｇと、水７００ｍＱとを加え合わせ、これを
混練した。さらに、水素イオン濃度がｐＨ３。

０〜４．５の範囲内に入りかつ粘度が０．９〜１゜２ｄ
Ｐａ−ｓｅｃの範囲内に入るように適量の硝酸を加え、
オーバーコートスラリーを調製した。

ここにおいて、酸化セリウムと水和アルミナの両者間の
相対的な混合比は、重量基準で酸化セリウム：水和アル
ミナ＝９０：１０に設定されているが、両者の好ましい
混合比はこれに限定されるものではなく、重量基準で８
０：２０〜９５：５の範囲内であればよい。すなわち、
第２アルミナ層３０の場合と同様に、オーバーコート層
４０においても、水和アルミナが酸化セリウムのバイン
ダとして機能するが、水和アルミナの相対的な比率が５
ｗｔ％未満では（＃化セリウムが９５ｗｔ％を超える）
、水和アルミナのバインダとしての機能が不十分となり
、一方水和アルミナの相対的な比率が２０ｗｔ％を超え
ると（酸化セリウムが８０ｗｔ％未満）、後で説明する
ような酸化セリウムの酸化・還元促進機能が低下するか
らである。

次ｌこ、第」、第２アルミナ層２０．３０が形成された
金属担体ｌＯをオーバーコートスラリー中に浸漬して、
第２アルミナ層３０の表面にオーバーコートスラリーを
コーティングした後、これに対して空気中でエアブロ−
を行ない、余分なオーバーコートスラリーを除去した。

この後、オーバーコートスラリーでコーティングされた
金属担体１０を加熱炉内に入れ、これを２５０℃で２時
間乾燥させた後、６５０°Ｃで２．５層間焼成した。

このようにして、金属担体ｌＯの第２アルミナ層３０の
表面に、酸化セリウムを主成分とする膜厚３０〜５０μ
ｍのオーバーコート層４０を形成した。なお、オーバー
コート層４０は、金属担体ｌＯに対して約２１ｗｔ％と
した。

上記焼成により水和アルミナからγ−アルミナが形成さ
れるが、前記ｔ＄２アルミナ層３０の場合と同様に、上
記γ−アルミナが酸化セリウムのポンディング機能を発
揮する。

上記酸化セリウム（ＣｅＯ，）は、排気ガス中の酸素濃
度が高いときには酸素を吸着し、また酸素濃度が低いと
きに酸素を放出する特性を有することから、酸化セリウ
ムは酸素濃度の過不足を調整して触媒ユニットによる排
気ガス浄化の酸化・還元反応を促進する為のものである
。

以上説明した！１工程〜第５工程を踏んで実用に供し得
る触媒ユニットを製作することが出来る。

尚、第３図は触媒ユニットの部分拡大断面図であり、第
４図は金属担体ｌＯと第１．第２アルミナ層２０．３０
とオーバーコート層４０の拡大断面図である。

次に、上記触媒ユニットの製造方法について、種々の実
験結果を参照しながら補足説明する。

（Ａ）第２工程において準備した第１アルミナスラリー
の水素イオン濃度ｐＨと第１．第２アルミナ層２０．３
０及びオーバーコート層４０（以下、これら３層をＷ／
Ｃコートという）の剥離量の関係について剥離実験しｔ
：結果は、第５図に示す通りである。上記剥離実験は超
音波洗浄器のバス内にサンプルを３０分間浸漬して行い
、剥離量（ｗｔ％）は、 剥離量＝１００Ｘ［実験前のＷ／Ｃコート量（ｇ）−実
験後のＷ／Ｃコート量（９）］／実験前のＷ／Ｃコート
量（ｇ）、 により求めた 嬉５図から判るように、ｐＨが１．９未満及び５゜０よ
り大きいとき剥離量が急増する。また、ｐＨが１．９よ
り小さくなると、酸性腐蝕の問題が発生するので、第１
アルミナスラリーのｐＨ値は１゜９〜５．０に設定する
のが望ましい。

（Ｂ）上記第１アルミナスラリーの水素イオン濃度ｐＨ
と粘度の関係を調べた結果は、第６図に示すように、水
素イオン濃度が低くても高くても粘度は増加し、望まし
い水素イオン濃度が存在する。第１アルミナスラリーの
粘度の増大に応じて第１アルミナ層２０の膜厚が大きく
なることから硝酸の添加量を調節することにより第１ア
ルミナスラリーの粘度を適切に設定する二とが望ましい
。

第６図から判るように、ｐＨ値が１．９〜５．０のとき
粘度０．２３〜０．３０ｄＰａ−ｓｅｃとなる。

（Ｃ）上記第１アルミナスラリーの水素イオン濃度ｐＨ
と金属担体ｌＯに対する第１アルミナ層２０の量との関
係について調べた結果は、第７図に示す通りである。

ｐＨ値が１．９未満及び５．０より大きくなると粘度が
大きくなり、第１アルミナ層２０の膜厚が大きくなるの
で剥離しやすくなるものと考えられル、１１）Ｈ値１．
９〜５．０の範囲における第１アルミナ層２０の量は金
属担体ｌＯに対して２．８〜３．８ｗｔ％となるが、こ
の範囲が望ましいものと考えられる。

尚、′Ｍ１アルミナ層２０の膜厚が１０μｍより大きく
なるとＷ／Ｃコート層が剥離しゃすくなり、また膜厚が
３μｍよりも小さいと金属担体１０とＷ／Ｃコート層と
の結合が弱くなって剥離しやすくなる。従って、第」ア
ルミナ層２０の膜厚は３〜１０ｐＩ１１の範囲が望まし
い。

［Ｄ）第１アルミナスラリーのコーティングを焼成する
ときの焼成温度とＷ／Ｃコートの剥離量との関係につい
て調べた結果は、第８図に示す通りである。

焼成温度が６００°Ｃより低いときには、第１アルミナ
スラリー中の水和アルミナが十分にγ−アルミナになり
に＜＜、金属担体ｌＯの表面のγ−アルミナ被膜と第１
アルミナ層２０との結合力が小さくなるものと考えられ
る。これに対して、焼成温度が７００℃より高いときＩ
：は、金属担体１０内の／ｌがγ−アルミナ被膜になり
やすいためγ−アルミナ被膜の膜厚が厚くなり、γ−ア
ルミナ被膜に微小クラックなどが発生して第１アルミナ
層２０と金属担体１０との結合力が低下するものと考え
られる。

従って、第１アルミナスラリーのコーティングを焼成す
るときの焼成温度は約６００〜７００°Ｃの範囲に設定
するのが望ましい。

ＣＥ）上記の第２工程における第１アルミナ層２０の各
製造条件の限定理由は、基本的には＄３工程における第
２アルミナ層３０の製造条件にも、　　当てはまる。か
かる理由に基づき、以下に第２アルミナ層３０の好まし
い製造条件を示す。

く第２アルミナ層の製造条件〉 スラリーのｐＨ３〜４．５ スラリーの粘度　　０−９−１−２ｄＰａ−ｓｅｃＷ／
Ｃコート　　　１’ｌＪ−２３ｗｔ％（金属担体に対し
て） 乾燥温度　　　　　２５０±３０℃ 焼成温度　　　　　６００〜７００℃ アルミナ層膜厚　　３０〜５０μｍ なお、前記したとおり、第２アルミナスラリーにおける
、γ−アルミナと水和アルミナの両者間の相対的な混合
比は、重量基準で８０：２０〜９５：５であることが好
ましい。

ＣＦ）まｔ；、３工程における第２アルミナ層３０の各
製造条件の限定理由は、基本的には＠５工程におけるオ
ーバーコート層４０の製造条件にも当てはまる。かかる
理由に基づき、以下にオーバーコート層４０の好ましい
製造条件を示す。

〈オーバーコート層の製造条件〉 スラリーのｐＨ３〜４．５ スラリーの粘度　　０．９〜１．２ｄＰａ−ｓｅｃＷ／
Ｃ）−ト　　　　１９〜２３ｗｔ％（金属担体に対して
） 乾燥温度　　　　　２５０±３０°Ｃ 焼成温度　　　　　６００〜７００℃ 膜厚　　　　　　　３０〜５０μｍ なお、前記したとおり、オーバーコートスラリーにおけ
る、酸化セリウムと水和アルミナの両者間の相対的な混
合比は、重量基準で８０：２０〜９５：５であることが
好ましい。

ＣＧ）前記第１工程〜第５工程で説明した本案の製造方
法で製作した触媒ユニットと、特開昭５６−］　５２９
６５号公報に記載のような製造方法で製作したウィスカ
タイプの触媒ユニット（比較例）とについて排気ガスの
ＨＣ浄化実験を行った結果は、第９図の通りである。こ
の実験結果から判るように、本実例のものは、ウィスカ
タイプのものと同等のＨＣ浄化性能となっている。

尚、ウィスカタイプの触媒ユニットの金属担体としては
、本案のものと同じでフェライト系ステンレス鋼板であ
って同じＡｆｆメツキ（５μｌ１１）処理及び拡散処理
（真空中９００℃×３０分）を施したものを用いて製作
後、その金属担体を空気中にて９５０℃で６時間熱処理
して表面にアルミナウィスカを形成したものを用いた。

そして、この金属担体の表面に金属担体に対して２１ｗ
ｔ％のγ−アルミナのベースコート層を形成し、このベ
ースコート層に本案と同様にＰ【とＲｈの触媒金属を担
持させ、更にそのベースコート層の表面に金属担体に対
して２１ｗｔ％のオーバーコート層であってＣｅＯ２を
主成分とするオーバーコート層を形成し、このようにし
てウィスカタイプの触媒ユニットを製作した。但し、本
実例の触媒ユニフトもウィスカタイプの触媒ユニットも
製作後夜気中にて９００°Ｃ×５０時間のエージング処
理してから実験に供した。

（Ｈ）本案の製造方法で製作した触媒ユニットと、上記
ウィスカタイプの触媒ユニットについてＷ／Ｃコートの
剥離実験を行った結果は、第１０図に示す通りである。

この実験結果から判るように、本案のものではウィスカ
タイプのものに比べて剥離量が約５０％減少しており、
金属担体１０とＷ／Ｃコートとが強力に結合しているこ
とが判る。

ＣＩ）金属担体ｌＯに用いるのに適したフェライト系ス
テンレス鋼板の耐酸化性を調べる為に行った実験結果は
、第１１図に示す通りである。

１２メツキ処理を施すことにより、１０００℃以上の高
温で耐酸化性を向上させることが出来ることが判る。

但し、金属担体ｌＯの素材としては、Ａｆｆを含んだ耐
熱合金鋼であればよく、例えば、３〜７ｗｔ％ＡＱ及び
１５〜２４ｗｔ％Ｃｒを含んでいるフェライト系ステン
レス鋼を用いることが望ましい。

尚、金属担体ｌＯの構造としては、第１２図に示す金属
担体１０Ａのような構造でもよいし、その他の構造でハ
ニカム状に幾何学的表面積を大きくした種々の類似の構
造でもよい。

前記第１アルミナスラリー及び第２アルミナスフリーの
成分は夫々−例を示すものにすぎず、要するに第１アル
ミナスラリーは水以外に少なくとも適量の微細粒子の水
和アルミナを含んでいればよく、第２アルミナスラリー
は水以外に適量のγ−アルミナ粒子と適量の水和アルミ
ナとを含んでいればよい。水和アルミナとしては、Ａ１
２２０．・３Ｈ２０の代わりにＡ　０２０３・Ｈ，Ｏを
用いてもよいし、”２０ｘ　・３ＨｘＯとＡ（ｔｘｏｓ
”　ＨｚＯの両方を含むものを用いてもよい。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例に係るもので、第１図は金属担体
の斜視図、第２図は金属担体の部分拡大断面図、第３図
は２層のアルミナ層とオーバーコート層とを形成した金
属担体の部分拡大断面図、第４図は金属担体と第１及び
第２アルミナ層とオーバーコート層の要部拡大断面図、
第５図は第１アルミナスラリーの水素イオン濃度とＷ／
Ｃコートの剥離量との関係を示す線図、第６図は第１ア
ルミナスラリーの水素イオン濃度と第１アルミナスラリ
ーの粘度との関係を示す線図、第７図は第１アルミナス
ラリーの水素イオン濃度と第１アルミナ層の量との関係
を示す線図、第８図は焼成温度とＷ／Ｃコートの剥離量
との関係を示す線図、第９図はＨＣ浄化率の線図、第１
θ図はＷ／Ｃコートの剥離量のグラフ、第１１図は種々
のステンレス鋼に対する酸化増量の線区、第１２図は変
形例に係る金属担体の斜視図である。 １０．１　ＯＡ・・・金属担体、２０・・・＠ｌアルミ
ナ層、３０・・・第２アルミナ層、４０・・・オーバー
コート層。 特許出願人　　東京濾器株式会社　はか１名代　理　人
　弁理士　　青白　葆　Ｃ１力）１名第１図 第２図　　　　　　第３図 第４図 第５図 水素イオン濃度ｐＨ 第６図 第７図 水素イオン濃度ｐＨ 第８図 Ｍ醒（’Ｃ） 第９図 入口側排気ガス温度（℃） 第１０図 第１１図 熱処理温度（”ＣＸ１００時間） 第１２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属担体としてアルミニウムを含む耐熱合金鋼製
   担体を用い、その金属担体の表面に微細粒子の水和アル
   ミナと水とを含む第１アルミナスラリーをコーティング
   して乾燥及び焼成し、次にγ−アルミナ粒子と水和アル
   ミナと水とを含む第２アルミナスラリーをコーティング
   して乾燥及び焼成することを特徴とする排気ガス浄化用
   触媒の製造法。