JPH04145049A - 精製クロロゲン酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、飲食品、保健衛生・医薬品等の天然抗酸化剤
として有用な精製クロロゲン酸の製造方法に関し、更に
詳しくは、カフェイン等の不純物を含有しない高純度の
精製クロロゲン酸の製造方法に関する。

［従来の技術１ 生のコーヒー豆中には、クロロゲン酸、カフェー　酸、
７　ｘルラ酸、ｐ−クマール酸及ヒトコフェロール等の
抗酸化性物質が含有されていることは公知である。また
、生のコーヒー豆からこれら抗酸化性成分を採取する提
案も幾つかなされており、例えば、生コーヒー豆粉の水
性スラリーを蛋白質分解酵素および／または繊維素分解
酵素の存在下で処理し、その水性抽出物を濃縮して濃厚
溶液とするか、凍結乾燥又は噴霧乾燥することからなる
食用天然抗酸化物質の製造方法（特開昭５８−１３８３
４７号公報）或は生コーヒー豆粉を還流下に水抽出し、
生成する水性抽出液を濃縮して濃厚溶液とするか、凍結
乾燥又は噴「乾燥することを特徴とする食用天然抗酸化
物質の製造法（特公昭６１−３０５４９号公報）、更に
生コーヒー豆を粗粉砕し、脱脂し、次いで平均粒径１０
０μｍ以下に微粉砕するか又は生コーヒー豆を直ちに平
均粒径１００／７１１１以下に微粉砕し、次いで脱脂し
、得られｔ；微粉末を熱水抽出し、抽出液を必要に応じ
て濃縮及び／又は乾燥することからなる、食品用天然抗
酸化剤の製造方法（特開昭６２−１１１６７１号公報）
等が提案されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら上記の如き先行技術によって得られる抽出
物は水性溶媒に可溶な成分が全て抽出される結果、いず
れの場合もクロロゲン酸の純度が著しく低く、且つ、興
味異臭及び着色物質をも含有し、抗酸化剤としては列置
満足できるものではなかった。しかもその不純物の大部
分を占めるカフェインは、その生理活性の強さ故に、し
ばしば該抗酸化剤の利用上の制限要因となるという重大
な課題があった。

これに対して、未焙煎のコーヒー豆から水性媒体で抽出
して得られた抽出液を、揮発性カルボン酸の陰イオンを
付加した形の陰イオン交換樹脂を使用してクロロゲン酸
を吸着除去する生コーヒー豆抽出液中のクロロゲン酸含
有量を減少させ、再び生コーヒー豆と併せて乾燥する未
焙煎コーヒー中のクロロゲン酸含有量の減少方法が提案
されているが（特開昭５９−１３５８４０号公報）、こ
の公報にはクロロゲン酸の精製方法に関しては具体的に
開示されていない。

また、特表昭６３−５０２４３４号公報には生コーヒー
豆、コケモモの葉等の植物原料を抽出することによって
クロロゲン酸を分離、回収し、得られた抽出物を架橋し
た修飾多糖類からなるモレキュラーシーブを用いた濾過
クロマトグラフィーによってクロロゲン酸を不純物から
分離し、該クロロゲン酸及び／又はクロロゲン酸を含ま
ない抽出物を回収する方法が開示されているが、この方
法は煩雑であり寅用的方法とは言えない。

［課題を解決するだめの手段］ 樹脂吸着法による特定物質の精製手段は極めて一般的な
方法であるが、コーヒー生豆の水抽出液を常法により合
成樹脂吸着剤と接触処理して抗酸化性物質等を吸着せし
め、次いで、例えばメタノール、エタノール等の溶媒で
溶離するとクロロゲン酸等の抗酸化性物質のみならずカ
フェインその他樹脂に吸着されていた全ての物質か脱着
してしまい、純度の高いクロロゲン酸を得ることができ
なかった。

本発明者らは、上記の如き多くの課題を解決すべく鋭意
研究した。その結果、生コーヒー豆の水性溶媒抽出物を
スチレン・ジビニルベンゼン系又はメタクリル酸エステ
ル系多孔性重合樹脂（以下単に合成吸着剤と称すること
がある）と接触処理し、次いで稀アルカリ水溶液で酸性
物質を溶離採取することによって、カフェインを全く含
有しないほぼ純粋なりロロゲン酸及びその同族体を、容
易な手段で工業的に極めて有利に取得できることを見い
だし本発明を完成した。

従って本発明の目的は、カフェインを含有しない高純度
のクロロゲン酸をを提供するにある。以下、本発明につ
いて具体的に説明する。

本発明において利用するコーヒー生豆は、例えば、アラ
ビカ種、ロブスタ種及びリベリカ種等のいずれでも良く
、その種類、産地を問わずいかなるコーヒー生豆でも利
用することができる。

かかるコーヒー生豆からクロロゲン酸を抽出する水性溶
媒としては、例えば、本尺は含水水混和性有機溶媒、例
えば、含水率約５重量％以上、好ましくは含水率約５〜
約９０重量％のメタノール、エタノール、２−プロパツ
ール、アセトン、メチルエチルケトン等の含水水混和性
有機溶媒を例示することができる。殊に含水エタノール
を好ましく挙げることができる。

これらの水または含水水混和性有機溶媒は通常、コーヒ
ー生豆粉砕物１重量部に対して約２〜約５０重量部を使
用し、温度約２０〜約８０℃にて抽出を行う。抽出操作
はバッチ式又はカラムによる連続式等の従来既知の抽出
方法をそのまま採用することができる。

得られた抽出液は、水抽出の場合はそのまま、また含水
水混和性有機溶媒抽出液の場合は、蒸留などの手段によ
って該有機溶媒の含有量を、例えば約５重量％以下とし
た後、合成吸着剤と接触処理することによってコーヒー
生豆抽出液中のクロロゲン酸及びその同族体、カフェイ
ン及びトリゴネリン等の抽出成分を該吸着剤に吸着せし
めることができる。その際に、例えば食塩などの塩析剤
を添加して吸着効率を高めることもできる。かかる塩析
剤の添加量としては、一般的にはコーヒー生豆抽出液に
対して約２〜約２０重量％程度が採用される。

本発明において利用するスチレン・ジビニルベンゼ系多
孔性樹脂吸着剤としては、例えは、比表面積約３００〜
約７００が７ｇ：細孔容積約０．７〜約１．１Ｍｌ／ｇ
；細孔半径約５０〜約１３００人の範囲の物性を有する
樹脂を挙げることができる。このような合成吸着剤は市
場で容易に入手することができ、例えば、ダイヤイオン
ＨＰ　１０．同ＨＰ２０．同ＨＰ３０゜同Ｈ４０，同Ｈ
Ｐ５０；、同５ｐ２０６．同５ｐ２０７（以上三菱化成
）：アンバーライトＸＡＤ−２．同ＸＡＤ４（以上Ｒｏ
ｈｍ　＆　Ｈａａｓ社）；日立ゲル＃３０１０同＃３０
１１．同＃３０１９（以上日立化成）等を挙げることが
できる。

また、メタアクリル酸エステル系合成樹脂吸着剤として
は、上記スチレン・ジヒニルベンゼン系合成樹脂吸着剤
と同程度の比表面積、細孔容積及び細孔半径を有する樹
脂を例示することができ、かかる樹脂の市販品としては
、例えば、ダイヤイオンＨＰＩＭＧ、同２ＭＧ　（三菱
化成）：アンバーライトＸＡＤ−７、同ＸＡＤ　−８ｉ
　　（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ）等を挙げることができ
る。

このような合成樹脂吸着剤との接触処理はバッチ式、カ
ラムによる連続処理等のいかなる態様も採用することか
できるが、一般的には該樹脂を充填したカラムによる連
続処理が採用される。

上記接触処理の条件は、コーヒー豆の種類、抽出液の濃
度などに応じて適宜に選択することができるが、例えば
、カラムによる連続処理の条件としては、陽イオン交換
樹脂ｌ容量に対して約１〜約５０容量のコーヒー抽出液
を、液温約ｌＯ〜約３０℃、ＳＶＶＯ２５〜約２程度の
流速で通液するごとき条件を例示することかできる。

次いで、該合成樹脂吸着剤を稀アルカリ水溶液で脱着処
理するとにより、クロロゲン酸及びその同族体を選択的
に溶出せしめ、カフェイン及びトリゴネリン等の不要な
成分を排除した純度の高いクロロゲン酸を得ることがで
きる。

かかるアルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等を挙げるこ
とができる。本発明において利用する稀アルカリ水溶液
としては、上記のごときアルカリ性物質の約０．２〜約
２重量％水溶液を例示することができる。

かくして得られた溶離液を既知の有８１Ｍ、無機酸を用
いて中和することにより本発明の高純度のクロロゲン酸
を得ることができる。また、かかる中和処理に代えて、
予めＨ型にしておいた陽イオン交換樹脂と接触させて、
該溶液の液性を酸性側にすることによって中和による生
成塩を含有しない、更に純度の高いクロロゲン酸を得る
ことかできる。

更に所望により、得られた溶出液を減圧又は常圧にて濃
縮し、濃縮液とすることもできる。或はまた、該濃縮液
をそのまま、又は濃縮液にデキストリン類、デンプン類
、天然ガム類、糖類その他の賦形剤を添加して噴霧乾燥
、真空乾燥その他の既知の方法により乾燥して、粉末状
、顆粒状その他の任意の固体形態とすることもできる。

以下、実施例により本発明の好ましい態様を更に詳しく
説明する。

［実施例］ 実施例１ コーヒー生豆粉砕物６００ｇに７０％メタノール２４０
０ｇを加えて６５°Ｃで３時間撹拌抽出した。冷却後置
・液分離を行い、抽出液を減圧濃縮してメタノールを除
去した。得られｔ；濃縮物に食塩１００９及び水を加え
て総量１０００　ｇに調整した。この溶液を、合成吸着
剤（Ｓ　Ｐ　−２０７）　４００ｄを充填したカラムに
５Ｖ−１，０で通液して抽出物を吸着させた。引き続き
カラムに水を流して洗浄後、０．５％炭酸ナトリウム水
溶液２８００　ｇをＳ　Ｖ　＝　１．０で流し酸性物質
を溶離させた。得られた溶出液を引き続き陽イオン交換
樹脂（Ｓ　Ｋ　−１１６）　２００ｍＲを充填したカラ
ムに通液した後減圧乾燥して本発明の精製クロロゲン酸
３３ｇを得た。この精製クロロゲン酸は純度８０％以上
で、カフェイン及びトリゴネリンは検出されなかった。

実施例２ コーヒー生豆（ジャバロブスタ）粉砕物１０ｋｇに７０
％エタノール４　ｋｇを加えて７０℃で３時間撹拌抽出
した。冷却後置・液分離を行い、抽出液を減圧濃縮して
メタノールを除去した。得られた濃縮物に食塩２５０ｇ
及び水を加えて総量２５００　ｇに調整した。この溶液
を、合成吸着剤（Ｓ　Ｐ　−２０７）　４００＋ａＱ。

を充填したカラムに５Ｖ−１，０で通液して抽出物を吸
着させた。引き続きカラムに水を流して洗浄後、１％炭
酸ナトリウム水溶液５ｋｇをＳ　Ｖ　−１，０で流し酸
性物質を溶離させた。得られた溶出液を引き続き陽イオ
ン交換樹脂（ＳＫ　−ＩＢ）　２００　ｒｎＱを充填し
たカラムに通液した後減圧乾固して本発明の精製クロロ
ゲンＩＩ！　６８　ｇを得た。このものはクロロゲン酸
とその同族体からなり、カフェイン及びトリゴネリンは
検出されなかった。

５Ｊ！施例３ コーヒー生豆（ジャバロブスタ）粉砕物５００　ｇをカ
ラムに充填し、５０％エタノール２Ｊｉｇを５Ｖ−１、
カラム温度７０℃で通液し、クロロゲン酸を抽出した。

抽出液を減圧濃縮してエタノールを除去した後、濃縮物
に食塩１２０９及び水を加えて総量１２００　ｇに調整
しｔ；。この溶液を、合成吸着剤（ＳＰ　−２０７）　
４００顧を充填しＩ；カラムにＳ　Ｖ−１，Ｑで通液し
てクロロゲン酸を吸着させた。引き続きカラムに水を流
して洗浄後、０．５％度醋酸ナトリウム水溶液２．５ｇ
をｓ　ｖ　−ｏ、ｓで通液しクロロゲン酸を脱着させた
。得られた溶出液を塩酸で中和後減圧乾固して本発明の
精製クロロゲン酸４６ｇを得た。

このクロロゲン酸は食塩約８％を含有し、カフェイン及
びトリゴネリンは検出されなかった。

［発明の効果１ 本発明によれば、コーヒー生豆の水性溶媒抽出物をスチ
レン・ジビニルベンゼン系又はメタクリル酸エステル系
多孔性重合樹脂に吸着せしめ、次いで稀アルカリ水溶液
で溶離するという簡便な手段により工業的に極めて有利
にカフェインを除去することができ、異味異臭がなく、
高純度、高収率で且つ安価に精製クロロゲン酸を得るこ
とができる。

本発明によって得られる精製クロロゲン酸は、カフェイ
ン、トリゴネリンその他年都合な不純物を含有しないの
で、従来品のごとき用途、添加量などの制約もなく、飲
食品、保健衛生・医薬品などに配合して、安全で持続性
に優れた抗酸化性を付与することができる。殊に飲食品
における褪色防止剤及びフレーバー劣化防止剤として優
れた効果を有する天然抗酸化剤として有用である。

特許出願人　　長谷川香料株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. コーヒー生豆の水性溶媒抽出物をスチレン・ジビニルベ
   ンゼン系又はメタクリル酸エステル系多孔性重合樹脂と
   接触処理し、次いで該樹脂を稀アルカリ水溶液で処理し
   てクロロゲン酸類を選択的に溶離採取することを特徴と
   する精製クロロゲン酸の製造方法。