JP2007259726A - クロロゲン酸類含有物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】異味・異臭の低減されたクロロゲン酸類含有物を簡便な方法で得る。
【解決手段】コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を、（Ａ）との混合後の（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が７０／３０〜９９．５／０．５となる条件で接触させた後、固形部を回収するクロロゲン酸類含有物の製造方法
【選択図】なし

Description

本発明は、異味・異臭の低減されたクロロゲン酸類含有物を製造する方法に関する。

昨今、食品中に含まれる種々の成分の生理作用に関心が高まっており、厚生労働省もそのような生理学的機能や生物学的活動に関与する成分を含有する食品に対して特定保健用食品として許可を与えることとしている。これらの食品は、飲料、ヨーグルト、スープ、味噌汁、ハンバーグなどの惣菜、錠菓・錠剤などの形態で商品化されており、一日１〜２回の摂取が奨められている。

生理活性機能を有する素材として、様々な素材が提案されているが、抗酸化作用、血圧降下作用、肝機能改善作用等の生理活性機能を有するものとしてポリフェノール類がある（特許文献１、２）。特に血圧降下作用が注目されており、この作用を有するポリフェノールを配合した商品が特定保健用食品として許可されている。中でも、クロロゲン酸類の血圧降下作用は高く、減塩醤油に配合するという技術がある（特許文献３）。

クロロゲン酸類を多く含むものとしてコーヒー豆が挙げられるが、コーヒー豆又はコーヒー豆抽出物にはカフェインが含まれ、また、生コーヒー豆由来のエグ味、青臭い匂いなどの異味・異臭、又は焙煎コーヒー豆由来の焦げ臭・苦味があるため多種多様な飲食品、化粧品等への使用が制限されていた。コーヒー豆又はコーヒー豆抽出物からカフェインを除去する方法としては、一般には活性炭を用いた方法（特許文献４）、異味・異臭を除去する方法としては、微生物を接触せしめる方法（特許文献５）等が知られている。また、各種溶媒による抽出処理に関する技術が数多く提案されている（特許文献６〜８）。
特開平９-８４５６５号公報 特開２００３−１２８５６０号公報 特開２００４−１９４５１５号公報 特開昭５７−１２９５２号公報 特開２００４−８１０５３号公報 特開昭５３−１４５９６３号公報 特開平２−２６５４３３号公報 特開昭６０−２５９１４５号公報

コーヒー豆抽出物から異味を除去する従来の方法のうち、微生物を接触せしめる方法は、処理後の殺菌並びに菌体分離工程等の負荷が課題となっている。また、各種溶媒による抽出処理では、異味・異臭が低減されないという課題がある。
よって、本発明の目的は、コーヒー豆抽出物を原料とし、コーヒー豆由来の異味・異臭の低減された、様々な食品に配合可能なクロロゲン酸類含有物を製造する方法を提供することにある。

そこで本発明者は、コーヒー豆抽出物の処理方法について検討した結果、水混和性溶媒と水の混合物で処理し、クロロゲン酸類を固形部分に多く残存させたまま、異味・異臭成分を抽出除去できることを見出した。

すなわち、本発明は、コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を、混合後の（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が７０／３０〜９９．５／０．５となる条件で接触させた後、固形部を回収するクロロゲン酸類含有物の製造方法を提供するものである。

本発明の製造方法によれば、異味・異臭の低減されたクロロゲン酸類含有物を簡便な方法で得ることができる。

本発明に用いられるコーヒー豆抽出物（Ａ）の原料となるコーヒー豆としては、モカ、コロンビア、ブラジル等のアラビカ種、ジャワロブスタ、ＡＰ−１、ベトナムロブスタ等のロブスタ種、又はそれらの雑種等から得られるコーヒー豆が挙げられる。

本発明に用いられるコーヒー豆抽出物（Ａ）としては、水又は水と水混和性有機溶媒との混合物等により、カラム抽出及び撹拌抽出等の方法によりコーヒー豆から抽出されたものを用いることができる。水混和性有機溶媒と水との混合物を用いる場合には、水混和性有機溶媒／水の質量比が７０／３０未満であることが好ましい。抽出の際、水又は水と水混和性有機溶媒との混合物等にあらかじめアスコルビン酸ナトリウム等の有機酸又は有機酸塩類を添加しても良い。抽出方法としては、水又は水と水混和性有機溶媒との混合物等にコーヒー豆を入れ、加熱・撹拌し、抽出液を回収する方法や（バッチ法）、コーヒー豆を充填したカラムに高温・加圧条件下で水又は水と水混和性有機溶媒との混合物等を通液させて抽出する方法（カラム法）等が挙げられる。また、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用してもよい。その抽出物は、クロロゲン酸濃度を高めるために蒸発濃縮等してペースト状としたり、噴霧乾燥、凍結乾燥等して粉末状としてもよい。

コーヒー豆抽出物は、コーヒー豆から抽出する代わりに、市販のコーヒー豆抽出物を用いても良い。具体的には、ペースト状のものとして長谷川香料（株）「フレーバーホルダーＣＲ−３０Ｒ」、粉末状のものとしてオリザ油化（株）「生コーヒー豆エキスＰ」、東洋発酵(株)「ＯＸＣＨ１００」等が挙げられる。

本発明の方法に用いられるコーヒー豆抽出物（Ａ）の原料となるコーヒー豆は、クロロゲン酸類の含量ならびに焦げ臭・苦味の少なさという観点から、生コーヒー豆又は低焙煎のコーヒー豆であることが好ましい。具体的には、焙煎後のＬ値（明度）が３０以上、更に３５以上のコーヒー豆を用いることが好ましく、特に未焙煎の生コーヒー豆を用いることが好ましい。

本発明でいうＬ値（明度）とは、コーヒー豆の色相から判断した焙煎度の指標であり、例えば、色差計Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ２０００（日本電色工業(株)）を用いて測定することができる。

本発明に用いられるコーヒー豆抽出物（Ａ）は、クロロゲン酸類を１種以上含有するものである。クロロゲン酸類には、異性体、類縁体が存在し、純粋な異性体、類縁体又はそれらの混合物が含まれる。本発明において、クロロゲン酸類とは、具体的に、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸、５−カフェオイルキナ酸（クロロゲン酸）、３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸、４，５−ジカフェオイルキナ酸、３−フェルリルキナ酸、４−フェルリルキナ酸、５−フェルリルキナ酸及び３−フェルリル−４−カフェオイルキナ酸等を言う。その他にカフェ酸、フェルラ酸等が含まれていても良い。クロロゲン酸類含有物とは、これらから選択される１種又は２種以上を含有するものをいう。

クロロゲン酸類はコーヒー豆中に２質量％（以下、単に「％」で示す）以上、更に４％以上、特に８％以上含有されることが、その後の処理工程等の負荷が低減する点から好ましい。また、クロロゲン酸類はコーヒー豆抽出物中には５％以上、更に１５％以上、特に３０％以上含有されることが、同様の点から好ましい。

本発明で用いる水混和性有機溶媒（Ｂ）とは、水と任意の割合で相溶する有機溶媒を指し、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、アセトニトリル、ならびにこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。これらのうち、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ならびにこれらの２種以上の混合物が抽出率の点から好ましく、特に食品への使用を考慮するとエタノールが好ましい。

本発明においては、異味・異臭の除去効果及びクロロゲン酸類の回収率向上の観点から、コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を混合した後の水混和性有機溶媒（Ｂ）／水（Ｃ）の質量比を７０／３０〜９９．５／０．５の範囲に調整することが必要であるが、好ましくは８０／２０〜９９／１、より好ましくは９０／１０〜９８／２、更に９０／１０〜９７／３、特に９１／９〜９６／４、殊更９２／８〜９５／５の範囲に調整することが好ましい。この場合、（Ａ）中にも（Ｂ）及び／又は（Ｃ）が含まれる場合があるため、（Ｂ）と（Ｃ）の混合物を（Ａ）に接触させるに際し、予め（Ａ）中の（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量を測定しておき、混合する（Ｂ）／（Ｃ）の質量比を決定することが好ましい。（Ａ）中に含まれる（Ｂ）及び／又は（Ｃ）の量は、前述の製造法や抽出物の形態にもよるが、濃縮や乾燥の工程で（Ｂ）は除去されるため、通常、抽出物中の（Ｂ）は１０％以下程度である。（Ａ）中の（Ｃ）の含有量は０〜５０％、更に１〜１５％、特に２〜８％、殊更３〜７％であることが好ましい。

コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を接触させる方法は、両者を容器に入れ、振盪により混合、マグネチックスターラー又は攪拌羽根等により攪拌等することが好ましい。

本発明においては、クロロゲン酸類の回収率向上、異味・異臭の除去の観点から、コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を接触させている際の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の全体中のクロロゲン酸類含量が１．２％以上であることが好ましく、更に２％以上、特に４％以上の範囲に調整することが好ましい。上記範囲に調整する方法は、コーヒー豆抽出物（Ａ）中のクロロゲン酸類、（Ｂ）及び（Ｃ）の含量をあらかじめ計測しておき、処理時にクロロゲン酸類の量が所定の範囲に入るように（Ｂ）と（Ｃ）の混合物の使用量を調整することが好ましい。

ここで、異味・異臭とは、焙煎コーヒー豆由来の焦げ臭や苦味、ならびに生コーヒー豆由来のエグ味や青臭み等が挙げられる。焙煎コーヒーは特有の焦げ臭や苦味を有しており、その嗜好性は高いものの、焙煎コーヒー豆そのものやその抽出物を他の食品等へ配合する際にはその味と香りが違和感を与えるため、食品の種類によっては好ましくない場合がある。また生コーヒー豆は特有のエグ味や青臭みを有するため、生コーヒー豆そのものやその抽出物をそのまま食品等へ配合したのでは、その独特の味と香りが障害となる。

コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を接触させる場合の温度は、処理時間や処理効率及びクロロゲン酸類の回収率の観点から２５〜９０℃とすることが好ましく、更に４５〜７０℃とすることが、クロロゲン酸類の回収率向上、異味・異臭の除去効率の点から好ましい。なお、処理時間は処理温度との兼ね合いにより適宜設定することが好ましい。

本発明においては、異味・異臭成分の除去効率向上の観点から、コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を接触させる際に分散剤として粉末固形物を用いることが、コーヒー豆抽出物の固形部同士が凝集（アメ状化）せず、固液界面が増大して分散性が良い点から好ましい。分散剤は（Ａ）に対し水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を接触させる初期に添加することが好ましく、更に、予め（Ｂ）と（Ｃ）の混合物に分散剤を混合し、その後コーヒー豆抽出物（Ａ）を添加することにより接触させることが、分散性の効果が高く、異味・異臭を効果的に除去できる点から好ましい。（Ｂ）と（Ｃ）の混合物に添加する際の（Ａ）は、ペースト状の濃縮物でも粉末化したものでも良い。また、（Ａ）が粉末化したものであれば、予め分散剤と混合した後に（Ｂ）と（Ｃ）の混合物に分散しても良い。本発明において用いることのできる分散剤とは粉末状の物質を指し、珪藻土、白土等を用いることができる。具体的には、珪藻土であるシリカ１００Ｆ−Ａ（中央シリカ株式会社）等が挙げられる。分散剤の平均粒径は、０．１〜１００μｍの範囲であることが好ましく、特に５〜２０μｍの範囲であることが好ましい。分散剤の添加量は、コーヒー豆抽出物（Ａ）１００質量部（以下、単に「部」で示す）に対し５〜２００部に調整することが好ましく、更に１０〜１００部、特に３０〜７０部とすることが、異味・異臭の除去効率の点から好ましい。

水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物により接触処理されたコーヒー豆抽出物は、ろ過等の固液分離により液相を除去され、必要であれば回収された固形部を液体で洗浄することが好ましい。洗浄に使用する液体は、クロロゲン酸の回収率向上の点から、水混和性有機溶媒（Ｂ）、又は接触処理に使用した水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）との混合物が好ましい。

回収された固形部は、そのままクロロゲン酸類含有物とすることもできるが、水やその他の溶媒若しくはこれらの混合物等の溶解液にて処理し、その可溶性画分を溶解液に抽出又は溶解させ、必要に応じてろ過・濃縮・乾燥等を行い、異味・異臭を減じた高い濃度でクロロゲン酸類を含有するクロロゲン酸類含有組成物とすることができる。特に、溶解液に不溶性の分散剤を使用した場合は、分散剤を分別できる点からろ過を行うことが好ましい。

この場合に用いる溶解液は、水のみを使用しても良いが、使用する分散剤の種類によっては色相の暗色化が起こるため、分散剤を使用した場合には水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を用いることが好ましい。この場合、水混和性溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物の質量比が５／９５以上、７０／３０未満とすることが好ましく、更に５／９５〜６０／４０、特に１０／９０〜５０／５０、殊更２０／８０〜４０／６０であることが、クロロゲン酸類の回収率向上、色相の点から好ましい。

本発明の方法は、コーヒー豆抽出物から異味・異臭を除去すると共に、ある程度カフェインも除去することができる。その程度は、カフェイン／クロロゲン酸質量比を、本発明の方法で処理する前の１０〜６０％とすることができる。更に高度に脱カフェインする場合には、別途、前記回収された固形部を水混和性溶媒（Ｂ）／水（Ｃ）の質量比が５／９５以上、７０／３０未満の混合物に溶解した際に活性炭と接触させること、又は、クロロゲン酸類含有物を同混合物に溶解し、活性炭と接触させることが好ましい。このときクロロゲン酸類含有物１００部に対して、（Ｂ）と（Ｃ）の混合物を２５０〜１０００部、更に３００〜７００部添加することが、カフェイン除去効率の点から好ましい。

別途脱カフェインの操作を行う場合、クロロゲン酸類含有物に（Ｂ）と（Ｃ）の混合物を添加する際、クロロゲン酸類の抽出効率を上げるために撹拌状態で滴下するのが好ましい。（Ｂ）と（Ｃ）の混合物の滴下終了後は、１０〜１２０分程度の熟成時間を設けると更に好ましい。これらの処理は、１０〜６０℃で行うことができ、特に１０〜５０℃、更に１０〜４０℃で行うのが好ましい。

別途脱カフェインの操作を行う場合、用いる活性炭としては、一般に工業レベルで使用されているものであれば特に制限されず、例えば、ＺＮ−５０（北越炭素社製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ−Ｄ、クラレコールＰＷ−Ｄ（クラレケミカル社製）、白鷲ＡＷ５０、白鷲Ａ、白鷲Ｍ、白鷲Ｃ、白鷺ＷＨ２Ｃ（日本エンバイロケミカルズ社製）などの市販品を用いることができる。活性炭の細孔容積は０．０１〜０．８mL／ｇが好ましく、特に０．１〜０．７mL／ｇが好ましい。また、比表面積は８００〜１３００ｍ²／ｇ、特に９００〜１２００ｍ²／ｇの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。活性炭の使用量は、（Ａ）１００部に対して５〜５０部、特に１０〜３０部添加するのが、カフェインの除去効率、濾過効率の点から好ましい。

別途脱カフェインの操作を行う場合、活性炭で処理すると同時に、又はこれに替えて酸性白土又は活性白土で処理することが、異味・異臭の除去の点から好ましい。酸性白土又は活性白土は、ともに一般的な化学成分として、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものであるが、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃質量比が３〜１２、特に４〜９であるのが好ましい。またＦｅ₂Ｏ₃を２〜５％、ＣａＯを０〜１．５％、ＭｇＯを１〜７％含有する組成のものが好ましい。活性白土は天然に産出する酸性白土（モンモリロナイト系粘土）を硫酸などの鉱酸で処理したものであり、大きい比表面積と吸着能を有する多孔質構造をもった化合物である。酸性白土を更に、酸処理することにより比表面積が変化し、脱色能の改良及び物性が変化することが知られている。

酸性白土又は活性白土の比表面積は、酸処理の程度等により異なるが、５０〜３５０ｍ²／ｇであるのが好ましく、pH（５％サスペンジョン）は２．５〜８、特に３．６〜７のものが好ましい。例えば、酸性白土としては、ミズカエース＃６００（水澤化学社製）等の市販品を用いることができる。

酸性白土又は活性白土は、（Ａ）１００部に対して５〜５０部、特に１０〜３０部添加するのが、カフェイン除去効率、ろ過工程におけるケーク抵抗の点から好ましい。

クロロゲン酸類含有物を（Ｂ）と（Ｃ）の混合物に溶解した溶液と活性炭及び／又は酸性白土又は活性白土との接触処理は、バッチ式、カラムによる連続処理等のいずれの方法で行っても良い。一般には、粉末状の活性炭を添加、攪拌し、カフェインを選択的に吸着後、ろ過操作によりカフェインを除去した濾液を得る方法、あるいは顆粒状の活性炭等を充填したカラムを用いて連続処理によりカフェインを選択的に吸着する方法が採用される。

次いで、活性炭及び／又は酸性白土又は活性白土と接触させた後のクロロゲン酸類含有物の溶液から、水混和性有機溶媒（Ｂ）及び水（Ｃ）が、減圧蒸留などの方法を用いて留去される。処理後のクロロゲン酸類含有物は液状、固体状のいずれでも良く、また、凍結乾燥やスプレードライなどの方法によって粉末化しても良い。

本発明の方法により得られたクロロゲン酸類含有物は、該クロロゲン酸類含有物の乾燥固形分あたり、クロロゲン酸類が１０〜７０％、好ましくは２０〜６０％、更に好ましくは３０〜５０％と豊富に含まれるため、各種食品に配合して、血圧降下作用を有する食品、血圧降下作用を有する旨表示された食品、血圧が高めの方に適していますと表示された食品等とするのに最適である。食品としてはゼリー、ケーキなどの菓子類、ジュース、コーヒー、お茶類、スポーツドリンク、スープ等の飲料、味噌、醤油、つゆ、たれ等の調味料等が挙げられるが、吸収効率が良く、血圧降下作用を有効に発揮する点から液状食品が好ましく、更に、同様の点から飲料、調味料等の毎日摂取する食品に配合することが好ましい。食品中へのクロロゲン酸類含有物の配合量は、一食分あたり１０〜５０００mg、更に５０〜２０００mgとすることが血圧降下作用を有効に発揮する点から好ましい。

また、本発明の方法により得られたクロロゲン酸類含有物は、異味・異臭が低減されて風味が良好なため、各種食品に配合しても食品の品質に影響を与えることがない。そのため、上記食品の中でも味の淡白な飲料や食品の美味しさに微妙な影響を与える調味料等にも好ましく配合することができる。

〔クロロゲン酸類含有量及びカフェイン含有量の測定方法〕
クロロゲン酸類含有量及びカフェイン含有量の測定法方は次の通りである。

（分析機器）
ＨＰＬＣ（島津製作所（株））を使用した。装置の構成ユニットの型番は次の通り。ディテクター：ＳＰＤ−Ｍ１０Ａ、オーブン：ＣＴＯ−１０ＡＣ、ポンプ：ＬＣ−１０ＡＤ、オートサンプラー：ＳＩＬ−１０ＡＤ、カラム：Inertsil ＯＤＳ−２（内径４．６mm×長さ２５０mm）

（分析条件）
サンプル注入量：１０μＬ、流量：１．０mL/min、紫外線吸光光度計検出波長：３２５nm（クロロゲン酸類）、２７０nm（カフェイン）、溶離液Ａ：０．０５Ｍ酢酸３％アセトニトリル溶液、溶離液Ｂ：０．０５Ｍ酢酸１００％アセトニトリル溶液

（濃度勾配条件）
時間 溶離液Ａ 溶離液Ｂ
０分 １００％ ０％
２０分 ８０％ ２０％
３５分 ８０％ ２０％
４５分 ０％ １００％
６０分 ０％ １００％
７０分 １００％ ０％
１２０分 １００％ ０％

（クロロゲン酸類のリテンションタイム）
３−カフェオイルキナ酸（３−ＣＱＡ）：１６．８min、
５−カフェオイルキナ酸（５−ＣＱＡ）：１９．８min、
４−カフェオイルキナ酸（４−ＣＱＡ）：２１．５min、
３−フェリルキナ酸（３−ＦＱＡ）：２２．２min、
５−フェリルキナ酸（５−ＦＱＡ）：２６．１min、
４−フェリルキナ酸（４−ＦＱＡ）：２７．２min、
３，５−ジカフェイルキナ酸（３，５−ｄｉＣＱＡ）：３３．５min、
３，４ジカフェイルキナ酸（３，４−ｄｉＣＱＡ）：３３．８min、
４，５−ジカフェイルキナ酸（４，５−ｄｉＣＱＡ）：３６．０min
ここで求めたａｒｅａ％から５−ＣＱＡを標準物質とし、質量％を求めた。
（カフェインのリテンションタイム）
１９．４min
ここで求めたａｒｅａ％から試薬カフェインを標準物質とし質量％を求めた。なお、カフェイン除去効果については、カフェイン／クロロゲン酸類の質量比で評価を行った。

〔クロロゲン酸類回収率の測定方法〕
生豆に含まれるクロロゲン酸類含量を１００％とし、コーヒー豆抽出物中に回収できたクロロゲン酸類の回収率、及び本発明の方法により製造されたクロロゲン酸類含有物として最終的に回収できたクロロゲン酸類の回収率を評価した。すなわち、最終的に回収したクロロゲン酸類の総量を、生豆に含有されていたクロロゲン酸類の含量で除することにより、クロロゲン酸類の回収率を算出し、以下の基準で評価した。
Ａ：クロロゲン酸類の回収率が ６０％以上、１００％未満
Ｂ：クロロゲン酸類の回収率が ４５％以上、６０％未満
Ｃ：クロロゲン酸類の回収率が ３０％以上、４５％未満
Ｄ：クロロゲン酸類の回収率が １５％以上、３０％未満
Ｅ：クロロゲン酸類の回収率が ０％以上、１５％未満

〔コーヒー豆抽出物等の製造方法〕
（１）生コーヒー豆抽出物Ｓ
ベトナム産ロブスタ種Ｇ−１生豆５００ｇを５Ｌの９８℃の熱水で４時間攪拌・抽出した。冷却後、固液分離を行い、抽出液を固形分濃度が２０ｗ／ｖ％になるまで４０℃にて減圧濃縮を行った後、噴霧乾燥することで生コーヒー豆抽出物Ｓを調製した。クロロゲン酸類の含量は３８．１質量％であった。抽出におけるクロロゲン酸類の回収率は８０％であった。

（２）コーヒー豆抽出物Ｔ
Ｌ値３５となるまで焙煎したベトナム産ロブスタ種Ｇ−１焙煎豆５００ｇを５Ｌの９８℃の熱水で４時間攪拌・抽出した。冷却後、固液分離を行い、抽出液を固形分濃度が２０ｗ／ｖ％になるまで４０℃にて減圧濃縮を行った後、噴霧乾燥することでＬ値３５コーヒー豆抽出物Ｔを調製した。クロロゲン酸類の含量は２４．１質量％であった。生豆中のクロロゲン酸含量との比較から、焙煎及び抽出におけるクロロゲン酸類の回収率は５３％であった。

（３）コーヒー豆抽出物Ｕ
Ｌ値１８となるまで焙煎したコロンビア産アラビカ種焙煎豆５００ｇを５Ｌの９８℃の熱水で４時間攪拌・抽出した。冷却後、固液分離を行い、抽出液を固形分濃度が２０ｗ／ｖ％になるまで４０℃にて減圧濃縮を行った後、噴霧乾燥することでＬ値１８コーヒー豆抽出物Ｕを調製した。クロロゲン酸類の含量は４．５質量％であった。生豆中のクロロゲン酸含量との比較から、焙煎及び抽出におけるクロロゲン酸類の回収率は２４％であった。

なお、市販のインスタントコーヒーＸ（ネスカフェ ゴールドブレンド）のクロロゲン酸含量を測定したところ、４．０質量％であった。

〔焙煎コーヒー豆のＬ値の測定方法〕
焙煎したコーヒー豆１０ｇをハイカットコーヒーミル（(株)カリタ）を用い、ダイヤル１にて粉砕し、色差計Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ２０００（日本電色工業(株)）にて測定を行った。なお、１サンプルについて３回測定を行い、その平均値をＬ値とした。

実施例１−（１）及び（２）
生コーヒー豆抽出物Ｓ７０ｇ、及びエタノールと水の混合溶媒（表１に示したエタノール／水質量比）２８０ｇを混合し、６０℃（ｏｒ５０℃）にて３時間振盪することにより接触させ、ヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にて液部を除去後、そのままヌッチェを吸引しながら９９．５％エタノール２８０ｇにて固形部をケーキ洗浄した。その固形部をエタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝３０／７０）３００ｇに溶解し、再びヌッチェ濾過（２号濾紙使用）した後、同じ溶媒３００ｇによるケーキ洗浄を行うことにより可溶性画分を回収した。回収画分はエバポレーターで乾燥固形分５５％程度まで濃縮し、本発明の方法によるクロロゲン酸類含有物I−（１）及び（２）を得た。

実施例２−（１）〜（８）
生コーヒー豆抽出物Ｓ７０ｇ、エタノールと水の混合溶媒（表１に示したエタノール／水質量比）２８０ｇ、及び分散剤（シリカ１００Ｆ−Ａ）３５ｇを混合し、６０℃にて３時間振盪することにより接触させ、ヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にて液部を除去後、そのままヌッチェを吸引しながら９９．５％エタノール２８０ｇにて固形部をケーキ洗浄した。その固形部をエタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝３０／７０）３００ｇに溶解し、再びヌッチェ濾過（２号濾紙使用）した後、同じ溶媒３００ｇによるケーキ洗浄を行うことにより可溶性画分を回収した。回収画分はエバポレーターで乾燥固形分５５％程度まで濃縮し、本発明の方法によるクロロゲン酸類含有物II−（１）〜（８）を得た。

実施例３−（１）〜（４）
表１に示した量の生コーヒー豆抽出物Ｓ、表１に示した量のエタノールと水の混合溶媒（表１に示したエタノール／水質量比）、及び表１に示した量の分散剤（シリカ１００Ｆ−Ａ）を混合し、６０℃にて３時間振盪することにより接触させ、ヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にて液部を除去後、そのままヌッチェを吸引しながらコーヒー豆抽出物Ｓの４質量倍の９９．５％エタノールにて固形部をケーキ洗浄した。その固形部をエタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝３０／７０）３００ｇに溶解し、再びヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にてろ過した後、同じ溶媒３００ｇによるケーキ洗浄を行うことにより可溶性画分を回収した。回収画分はエバポレーターで乾燥固形分５５％程度まで濃縮し、本発明の方法によるクロロゲン酸類含有物III−（１）〜（４）を得た。

実施例４−（１）及び（２）
コーヒー豆抽出物Ｔ７０ｇ、エタノールと水の混合溶媒（表１に示したエタノール／水質量比）２８０ｇ、及び分散剤（シリカ１００Ｆ−Ａ）３５ｇを混合し、６０℃にて３時間振盪することにより接触させ、ヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にて液部を除去後、そのままヌッチェを吸引しながら９９．５％エタノール２８０ｇにて固形部をケーキ洗浄した。その固形部をエタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝３０／７０）３００ｇに溶解し、再びヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にてろ過した後、同じ溶媒３００ｇによるケーキ洗浄を行うことにより可溶性画分を回収した。回収画分はエバポレーターで乾燥固形分５５％程度まで濃縮し、本発明の方法によるクロロゲン酸類含有物IV−（１）及び（２）を得た。

実施例５−(１)〜(４)

表１に示した量のコーヒー豆抽出物Ｕ、表１に示した量のエタノールと水の混合溶媒（表１に示したエタノール／水質量比）、及び表１に示した量の分散剤（シリカ１００Ｆ−Ａ）を混合し、６０℃にて３時間振盪することにより接触させ、ヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にて液部を除去後、そのままヌッチェを吸引しながらコーヒー豆抽出物Ｕの４質量倍の９９．５％エタノールにて固形部をケーキ洗浄した。その固形部をエタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝３０／７０）３００ｇに溶解し、再びヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にてろ過した後、同じ溶媒３００ｇによるケーキ洗浄を行うことにより可溶性画分を回収した。回収画分はエバポレーターで乾燥固形分５５％程度まで濃縮し、本発明の方法によるクロロゲン酸類含有物Ｖ−（１）〜（４）を得た。

実施例６
インスタントコーヒー粉末Ｘ２９．５ｇ、エタノールと水の混合溶媒（表１に示したエタノール／水質量比）１２５ｇ、及び分散剤（シリカ１００Ｆ−Ａ）１４．８ｇを混合し、６０℃にて３時間振盪することにより接触させ、ヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にて液部を除去後、そのままヌッチェを吸引しながら９９．５％エタノール１２０ｇにて固形部をケーキ洗浄した。その固形部をエタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝３０／７０）１００ｇに溶解し、再びヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にてろ過した後、同じ溶媒１００ｇによるケーキ洗浄を行うことにより可溶性画分を回収した。回収画分はエバポレーターで乾燥固形分５５％程度まで濃縮し、本発明の方法によるクロロゲン酸類含有物VIIを得た。なお、本実施例においては、生豆からのクロロゲン酸類の回収率を定量することはできないが、通常飲用されるコーヒーの焙煎度、すなわちＬ値が１５〜２０程度と予想されることから、生豆からのクロロゲン酸の回収率は、実施例５−（１）、（２）ならびに比較例３と同程度と推測された。

実施例７
生コーヒー豆抽出物Ｓ４００ｇ、エタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝９２．４／７．６）１６００ｇ、及び分散剤（シリカ１００Ｆ−Ａ）２００ｇを混合し、６０℃にて３時間振盪することにより接触させ、ヌッチェ濾過（２号濾紙使用）にて液部を除去後、そのままヌッチェを吸引しながら９９．５％エタノール１６００ｇにて固形部をケーキ洗浄した。回収固形部量は１１４１ｇであった。その固形部６００ｇをエタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝２０／８０）５００ｇに溶解し、再びヌッチェ濾過（２号濾紙使用）した後、エタノールと水の混合溶媒（エタノール／水質量比＝５０／５０）２００ｇによるケーキ洗浄を行うことにより可溶性画分９７３ｇを回収した。
回収した可溶性画分３５０ｇを分取し、カラムに充填した活性炭白鷺ＷＨ２Ｃ（日本エンバイロケミカルズ社製）１２ｇに対し、室温にて１ｇ／分の流速にて通液することによりカフェイン除去処理を行った。その結果、可溶性画分中のカフェイン／クロロゲン酸類質量比は、活性炭処理前では０．１０３であったのに対し、活性炭処理後では０．０２６となった。また、活性炭処理工程でのクロロゲン酸類の歩留は９１．１％であった。以上から、本発明の方法を施したクロロゲン酸類含有物に脱カフェイン処理を行うことにより、クロロゲン酸類の含有量を低下させることなく、効率的にカフェイン除去可能であることが確認された。

比較例１〜４
また、本発明の方法によらないクロロゲン酸類含有物を次のように設定した。
比較例１：生コーヒー豆抽出物Ｓ
比較例２：コーヒー豆抽出物Ｔ
比較例３：コーヒー豆抽出物Ｕ
比較例４：市販のインスタントコーヒーＸ

〔官能評価〕
各実施例及び比較例により得られたクロロゲン酸類含有物について、それぞれクロロゲン酸類濃度１６００mg／Ｌの水溶液を調製し、口に含んだ時の香味の強さを官能にて評価した。なお、本発明の方法により製造されたクロロゲン酸類含有物の評価は、それぞれのサンプルについて本発明の方法を採らないクロロゲン酸類含有物をコントロールとし、下記評価基準に基づいて行った。即ち、クロロゲン酸類含有物Ｉ〜IVは生コーヒー豆抽出物Ｓ、クロロゲン酸類含有物Ｖはコーヒー豆抽出物Ｔ、クロロゲン酸類含有物VIはコーヒー豆抽出物Ｕ、クロロゲン酸類含有物VIIは市販のインスタントコーヒーＸをそれぞれコントロールとした。

〔生コーヒー豆又は生コーヒー豆抽出物由来のエグ味・青臭みの評価基準〕
Ａ：ほとんどエグ味・青臭みを感じない
Ｂ：エグ味・青臭みが大幅に低減されている
Ｃ：エグ味・青臭みが低減されている
Ｄ：エグ味・青臭みがやや低減されている
Ｅ：エグ味・青臭みはコントロールと同等である

〔焙煎コーヒー豆又は焙煎コーヒー豆抽出物由来の焦げ臭・苦味の評価基準〕
Ａ：ほとんど焦げ臭・苦味を感じない
Ｂ：焦げ臭・苦味が大幅に低減されている
Ｃ：焦げ臭・苦味が低減されている
Ｄ：焦げ臭・苦味がやや低減されている
Ｅ：焦げ臭・苦味はコントロールと同等である

表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の方法を使用することにより、異味・異臭が低減されたクロロゲン酸類含有物を得ることができる。

Claims (7)

1. コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を、（Ａ）との混合後の（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が７０／３０〜９９．５／０．５となる条件で接触させた後、固形部を回収するクロロゲン酸類含有物の製造方法。
2. コーヒー豆抽出物（Ａ）が、生コーヒー豆又はＬ値３０以上の低焙煎コーヒー豆由来である請求項１記載のクロロゲン酸類含有物の製造方法。
3. コーヒー豆抽出物（Ａ）に対し、水混和性有機溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を接触させている際の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の全体中に含まれるクロロゲン酸類の含量が１．２質量％以上である請求項１又は２に記載のクロロゲン酸類含有物の製造方法。
4. 水混和性溶媒（Ｂ）がアルコール類である請求項１〜３のいずれか１項に記載のクロロゲン酸類含有物の製造方法。
5. 水混和性溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の混合物を接触させる際に、分散剤として粉末固形物を添加し、その後固形部を回収する請求項１〜４のいずれか１項に記載のクロロゲン酸類含有物の製造方法。
6. 回収した固形部に更に水（Ｃ）又は水混和性溶媒（Ｂ）／水（Ｃ）の質量比を５／９５以上、７０／３０未満とした混合物を添加し、固形部を溶解又はクロロゲン酸類を抽出する請求項１〜５のいずれか１項に記載のクロロゲン酸類含有物の製造方法。
7. 請求項１〜６に記載された方法により製造されたクロロゲン酸類含有物を使用した、クロロゲン酸類として０．００５〜１０質量％含有する食品。