JPH0380627B2 - - Google Patents
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Description
本発明は熱収縮性、熱可塑性包装フイルム、か
かるフイルムの製造方法及びかかるフイルムから
なる包装材料に関するものである。殊に、高い収
縮率及び低い収縮力を有する多層ポリオレフイン
収縮フイルムに関するものである。 ポリオレフイン及びポリ塩化ビニルは包装の目
的で商業的に得られる収縮フイルムのバルク
（bulk）を製造するプラスチツク樹脂の２つの大
きな群と考えられる。現在市場にある収縮性ポリ
オレフインは主に交叉係合及び非交叉結合の両方
の配向したポリエチレン、配向したポリプロピレ
ン、並びに配向したエチレン−プロピレン共重合
体を含む単一層フイルムである。ポリ塩化ビニル
（以後「PVC」）収縮フイルムは種々のポリ塩化
ビニルの調製物からなる単一層フイルムである。 収縮フイルムの顕著な特性はある程度の熱に曝
された際に収縮するか、または抑制された場合に
フイルム内に収縮張力を生じさせる能力にある。
この能力は包まれた製品が熱風または熱水収縮ト
ンネルを通過した場合に包装機により活性化され
る。この工程によりフイルムは製品の周囲で収縮
し、固く、透明な包装を生じさせ、これにより製
品の外形を固め、そして見た目に美しく、成分の
損失、抜荷また取扱い及び出荷による破損からの
製品の保護の如き包装材料に必要とされる有用な
機能を与える。PVCまたはポリオレフイン収縮
フイルムに包装される代表的な品物には玩具、ゲ
ーム、スポーツ用品、文房具、あいさつ状、金物
類及び家庭用品、事務用品及び書類、食料品、レ
コード並びに産業部品がある。 ある程度の熱に曝された際に収縮するフイルム
の能力はそのフイルムの製造中の配向から生じ
る。フイルムの通常相異なる重合体で変わるが、
通常室温以上で、且つ重合体の融点以下の配向温
度範囲に加熱する。次にフイルムを配向させるた
めに横または縦方向及び長さまたは機械方向に延
伸する。延伸した後、フイルムを急速に冷却し、
かくてフイルムの分子を配向した状態で凍結す
る。加熱の際に、配向応力は緩和し、そしてフイ
ルムはもとの未配向の形状に戻るように収縮し始
める。 収縮フイルムのPVC及びポリオレフイン族は
広い範囲の物理的及び機能の特性を与える。フイ
ルム特性は特定のプロピレンの選択において重要
な役割をし、そして各々の包装用途のタイプ及び
各々の包装機により異なり得る。製品の大きさ、
重量、形、固さ、製品成分の数、フイルムと一緒
に使用し得る他の包装材料及び得られる包装用装
置のタイプを考慮しなければならない。 中程度から高い収縮力が好ましい場合の用途そ
して収縮及びシーリング（sealing）温度範囲が
より明確に制御される新しい、自動的な、高速収
縮包装用装置に対してポリオレフインは最も有利
である。ポリオレフインは沈着物及び残渣を残さ
ず、より清浄である傾向にあり、従つて装置の寿
命を延ばし、そして装置の保守を減少させる。
PVCフイルムは一般に良好な光学性、低い収縮
力を有し、そしてポリオレフインよりかなり広い
温度範囲にわたつてシールし、そして収縮する。
しかしながら、PVCフイルムに対する欠点は熱
シーリングの際に有毒なガスを放出する傾向にあ
ることである。 従来、ポリオレフインはPVCフイルム包装用
品に侵入することができず。ここに包装される製
品は低い収縮力のPVCフイルムを必要とし、そ
の理由はPVCフイルムの４倍までの収縮力を有
するポリオレフインと一緒に用いる際に製品がも
ろ過ぎるからである。またPVCフイルムは温度
が非常に変化する古い、手動操作のシール機
（sealer）及び半自動包装機に選ばれる収縮フイ
ルムである。いずれかのタイプの古く、保守の悪
い包装装置はPVCフイルムの一般的に広い収縮
及びシール温度範囲のために現在の単一層ポリオ
レフインよりPVCで通常良好に運転される。 従つて、所望のPVCフイルムの多くの品質を
有し、且つPVCフイルムの限度を克服する収縮
ポリオレフインフイルムを与えることが本発明の
目的である。 通常はPVCベースの製品にのみ与えられる低
い収縮力及び広い収縮温度範囲を与え、一方ポリ
オレフインベースの製品の利点、例えば透明性を
有する新規な多層、熱収縮性の熱可塑性包装用フ
イルムが見い出された。 特に本発明は (a) ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレ
ン／エチレン共重合体及びその配合物からなる
群から選ばれる物質の１つまたは２つの外層、 (b) 外層（単数または複数）の物質を配向させる
に必要とされる温度以下の融点を有し、エチレ
ン／酸共重合体及び関連するイオノマー；エチ
レン／酸／アクリレートターポリマー及び関連
するイオノマー；上記のいずれかのものと約50
％までのエチレンビニルアセテートとの配合
物；エチレン／エステル共重合体と約50％まで
のエチレンビニルアセテートとの配合物；並び
に上記物質の組合せよりなる群から選ばれる物
質のコア（core）層、からなる熱収縮性フイル
ムにおいて、該コア層が熱収縮性フイルムの全
厚さの約50〜95％からなる厚さを有する該熱収
縮性フイルムに関するものである。試験結果は
本発明のフイルムはPVCベースのフイルムと
比較して十分低い収縮力を有し、広い範囲の収
縮温度を有し、そしてまた高い収縮率及び優れ
た光学特性を有する。またこれらのフイルムは
末端消費者によりPVCフイルムより安全に、
且つ便利に取扱われ得る。 本発明の熱収縮性フイルムは少なくとも２つ
の熱可塑性物質の層を有し、１つの層は外層と
称し、そして第二の層をコア層と称する。外層
はその名が示唆するようにフイルムの外側の表
面に位置する。コア層は外層に隣接し、そして
２層フイルムの場合にはフイルムの外側の表面
と反対の他の側に位置する。また、好ましくは
コア層を２つの外層間にはさんで３層フイルム
を形成させる。下に詳細に記載するように、追
加の高分子層をフイルム中に配合させ、ベース
の２または３層フイルムに改善された熱シール
特性を与え得る。またフイルムの熱収縮特性に
重大な影響を与えない他の高分子層をフイル
ム、例えば障壁物質の層中に配合し得る。 コア層はフイルム全体の厚さの約50〜95％、
好ましくは約60〜90％からなる。コア層に望ま
れる特性は高い溶融強さ（破断せずに高い延伸
性を与えるため）、高い収縮率を有し、外層中
の物質を配向させるに必要とされる温度以下の
融点を有し、そして好ましくは最終製品におい
て低いくもり、高い透明性及び高い光沢を含め
た良好な光学特性を与えることである。この目
的に適するものはエチレン／酸共重合体及びイ
オノマーであり、本分野でエチレンとオレフイ
ン性不飽和有機酸例えばアクリルまたはメタク
リル酸との共重合体が十分知られており、その
際に酸は全高分子物質の約0.5〜50モル％から
なる。エチレン／酸共重合体及びその製造方法
は本分野で十分公知であり、そして例えば米国
特許第3264272号、同第3404134号、同第
3355319号及び同第4321337号に開示され、ここ
に参考として併記する。塩を生成させるために
酸を全部または部分的に中和する場合、共重合
体をイオノマーと称する。該塩の陽イオンは通
常アルカリ金属、亜鉛などである。またエチレ
ン、オレフイン性不飽和有機酸及びアルキルア
クリレートまたはメタクリレートターモノマー
（例えばｎ−ブチルアクリレートもしくはメタ
クリレートまたはイソブチルアクリレートもし
くはメタクリレート）のターポリマー、並びに
対応するイオノマーをコア層を用いることが適
している。アクリレートターモノマーの量は一
般に約15重量％までである。 またある物質の配合物もコア物質として用い
る際に適している。殊に約50％までの前記のコ
ア物質（例えばイオノマー、エチレン／酸共重
合体及びターポリマー）のいずれかの配合物を
使用し得る。他の適当な配合物にはエチレン／
エステル共重合体を有する約50％までのエチレ
ンビニルアセテートがあり、その際にエステル
はオレフイン性不飽和エステル例えばアルキル
アクリレートまたはアルキルメタクリレートで
ある。これらの配合物に用いるエチレンビニル
アセテートは一般に約40％までの酢酸ビニルか
らなる。最後に、コア物質は単一層中の配合物
の状態か、または分離した別々の層の状態のい
ずれかで上記のコア物質のいずれかの組合せか
らなり得る。 本発明のフイルムの外層は配向して高い収縮
率（例えば120℃で60％）を与えることができ、
好ましくは良好な光学的特性及び低い摩擦係数
を有する物質からなる。外層に使用する際に適
する物質はポリエチレン（高、中または直鎖状
低密度）、ポリプロピレン及びプロピレン／エ
チレン共重合体である。また外層（複数）は配
合物の状態か、または分離し、そして別々の層
の状態のいずれかでこれらの物質のいずれかの
組合せからなり得る。２つの外層がある場合、
これらのものは同一もしくは相異なる物質から
なり得る。これらの物質はすべて本分野におい
て公知の方法により一般に110℃以上の温度
（配合温度）で配向し得る。本分野で十分公知
であるスリツプ（slip）及びアンチブロツク
（anti−block）剤を外層中の物質またはその摩
擦係数を減少させるいずれかの層に少量加え得
る。 外層を組合せた厚さは最終的なフイルムの厚
さの約５〜50％からなる。しかしながら好まし
くは、外層を組合せた厚さは最終的なフイルム
の厚さの約15％を越えない。外層の厚さが15％
を越える場合、フイルムを配向させるには大き
な応力が必要であり、フイルムに高い収縮力を
与える。 本発明のフイルムの熱シール力を改善するた
めに、外層（複数）及びコア層間の接着性を増
大し得る追加の接着樹脂を配合することが望ま
しい。この接着層またはタイ（tie）層に適す
る物質は本分野に精通せる者には公知であり、
そしてエチレンビニルアセテート共重合体、エ
チレン／エステル共重合体（例えばアルキルア
クリレートまたはアルキルメタクリレートの如
きオレフイン性不飽和エステルとの共重合体）、
及び無水物グラフト化されたポリオレフイン
（例えば米国特許第4230830号に開示され、ここ
に参考として併記する）が含まれる。高い酢酸
ビニル及びアクリレート含有量は外側のポリオ
レフイン層に最良の接着性を与えるため、エチ
レン共重合体は好ましくは９〜25％の範囲の酢
酸ビニルまたはエステル含有量を有する。各々
のタイ層は一般に最終的なフイルムの全厚さの
約１〜10％からなる。 本発明のあるフイルムは低い収縮力、配向時
の高い溶融強さ、良好な引張及び引裂強さ並び
に優れた光学性を含めた特性の組合せのために
好適であることが見い出された。これらの好適
なフイルムは少なくとも３つの層、即ち２つの
外層にはさまれた１つのコア層からなり、そし
てより好ましくは外層／タイ層／コア層／タイ
層／外層の順に５つの層からなる。好適なフイ
ルムにおいて、コア層はフイルムの全厚さの60
〜90％からなり、そしてイオノマー及ひイオノ
マー配合物からなり、その際に好適なイオノマ
ーはエチレン及び約60％まで中和された９〜18
％のメタクリル酸の共重合体である。好適なフ
イルムは各々フイルムの全厚さの約３〜７％か
らなり、そして１〜４％のエチレンを含むプロ
ピレン／エチレン共重合体からなる外層を有す
る。好適なフイルムはタイ層を有し、その際に
これらの層において好適な物質はエチレンメタ
クリレートまたは20〜24％のアクリレートを含
むエチレンエチルアクリレートである。本発明
の特に好適な具体例には次のフイルム構造が含
まれる： (a) 各々フイルムの全厚さの５％からなり、そし
て各々エチレン１〜４％を含むプロピレン／エ
チレン共重合体からなる２つの外層、 (b) フイルムの全厚さの80％からなり、そして次
の物質の１つからなるコア層： () エチレン及び58％中和されたメタクリル
酸15％の共重合体； () エチレン及び54％中和されたメタクリル
酸10％の共重合体； () エチレン及び29％中和されたメタクリル
酸15％の共重合体； (c) 各々フイルムの全厚さの５％からなり、そし
て各々メタクリレート単量体20〜24％を含むエ
チレン／メチルアクリレート共重合体からなる
２つのタイ層。 本発明のフイルムは本分野で十分公知の積層、
または押出及び配向法により製造し得る。フイル
ムを配向させる好適な方法は十分公知の「バブル
（bubble）」法である。この方法において、フイ
ルムを最初に肉厚管状テープとして押出し、各々
の層の融点以下に冷却し、場合によつてはイオン
化照射し、次に再加熱し、そして泡として配向さ
せてフイルムを生成させる。最後に、フイルムを
冷却し、泡を破壊し、そして巻き取る。この方法
によるフイルムの配向は横及び機械方向の両方で
ある。横方向の延伸は空気の管に吹き込むことに
より行い、そして機械方向の延伸はフイルムを上
方に引上げるローラーにより行う。フイルムの最
終的な収縮力を最小にするために、泡空気圧力
（管中に吹き込まれる空気の圧力）を最小にし、
そして管を再加熱する温度を最大にすることが標
準的な技術である。低い収縮力を有する熱収縮性
フイルムを達成させるために約135℃の最大温度
で約0.5〜2″H2Oの範囲に泡空気圧力を用いるバ
ブル法により本発明の好適なフイルムを配向させ
ることが有利であることが見い出された。（泡空
気圧力に対するこの数字は20″バブル吹き込まれ
る4″ラインを表わす。）勿論、最適な配向条件は
フイルムの内容により変わる。本発明のフイルム
はいずれかの数の包装材料を製造するために使用
し得る。かかる包装材料には熱収縮性バツグ、袋
（pouch）、包装製品用フイルムの別々のシート及
びフイルムの管が含まれる。 本発明のフイルム及びその製造を次の実施例で
説明する。これらの実施例においてフイルムを製
造するために次の２つの方法を用い、その際に特
記せぬ限り方法１を用いた。略語MDは機械方向
を表わし、そしてTDは横方向を表わす。 方法１−バブル法 環直径4″及びダイ間隙35ミルを有する代表的な
共押出ダイを通して材料を共押出することにより
試料を製造した。次に押出した管を17℃に保持さ
れた内部冷却心軸（mandrel）状に通した。押出
の代表速度は4.3フイート／分であつた。冷却さ
れた管の厚さは18.3ミルであつた。次に管を一番
高い溶融成分の融点以下の温度に再加熱した。再
加熱と同時に、管をMD及びTD方向の両方に延
伸した。管中に空気を0.5〜５インチ水柱の圧力
で吹き込むことによりTD延伸を行つた。この
「泡空気」圧力が管を20インチの直径に拡張した。
低速ニツプ（nip）（4.3フイート／分）及び高速
ニツプ（15.4フイート／分）間の差動速度により
MD延伸を行つた。これらの一般的な条件により
3.5×MD及び5.0TDに延伸された１−ミルのフイ
ルムが生じた。 方法２−延伸法 これは収縮フイルムを製造るための２工程法で
ある。第一工程は２つの押機出及び２つの物質を
３層フイルムに結合する３層フイーデイン・ブロ
ツク（feeding block）を有する共押出フイル
ム・ライン上で厚いフイルムをキヤステイングす
ることである。５層フイルムは３つの押出機及び
５層フイルムに材料を結合する混合ブロツクを用
いることにより製造した。 プロピレン−エチレン共重合体／イオノマー／
プロピレン−エチレン共重合体フイルムの場合、
フイルムをＳラツプ（wrap）を用いて215℃のダ
イ温度で巾12″のフイルム・ダイから二重冷却ロ
ール上にキヤステイングし、そしてロール状態で
巻取スタンド上に捕集した。適当に押出供給速度
を変えることにより個々の層の厚さを調節した。
所望のフイルム厚さは約18ミルである。このフイ
ルム厚さはMD及びTD方向の両方に４×延伸し
た後に１−ミルのフイルムを与えるものである。 第二工程は試料中の一番高い融点の物質の融点
以下の温度でこれらの試料を配向させるものであ
る。この両軸配向はロング延伸機上で行つた。試
験試料は4″×4″角であり、MD及びTDの両方に
４×延伸した。代表的な延伸条件は125℃であつ
た。この温度で２分予熱後、試料を40000％／分
で延伸した。次にフイルムを抑制下で室温に冷却
した。 実施例において次の略語及び商標を用いた。特
記せぬ限りすべてのメルト・インデツクスは190
℃でのｇ／10分間で表わす。 EP 230℃で3.5ｇ／10分間のメルト・インデツ
クスを有する３〜４％のポリエチレンを含むエチ
レン／プロピレン共重合体。 EH Du Pont Clysar 収縮フイルム、高密度
及び低密度ポリエチレンの配合物。 EH806 Du Pont Clysar 収縮フイルム
XEH806、直鎖状低密度ポリエチレン。 2050 Dow Linear Low Densityポリエチレン
2050 Surlyn 1706 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn F1706。このものはエチレン及びZnイオ
ンでメルト・インデツクス0.7に58％中和された
15％のメタクリル酸（MAA）の共重合体であ
る。 Surlyn 1652 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn 1652。このものはエチレン及びZnイオ
ンでメルト・インデツクス5.0に18％中和された
９％のMAAの共重合体である。 Surlyn 1856 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn 1856。このものはエチレン、１％MAA
及びNaイオンでメルト・インデツクス1.0に36％
中和された10％のイソブチルアクリレートのター
ポリマーである。 Surlyn 1577 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn 1577。このものはエチレン及びZnイオ
ンでメルト・インデツクス5.0に57％中和された
11％のMAAの共重合体である。 Surlyn 1855 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn 1855。このものはエチレン、１％MAA
及びZnイオンでメルト・インデツクス1.0に73％
中和された10％のイソブチルアクリレート
（IBA）のターポリマーである。 Nucrel 0903 Du Pont Nucrel 0903酸共重
合体。このものはエチレン及びメルト・インデツ
クス2.5を有するメタクリル酸、９％酸の共重合
体である。 Elvax 3190 25％酢酸ビニルを含み、且つメ
タクリル酸2.0を有するエチレンビニルアセテー
ト共重合体。 Elvax 3165 18％酢酸ビニルを含み、且つメ
ルト・インデツクス0.7を有するエチレンビニル
アセテート共重合体。 Elvax 3130 12％酢酸ビニルを含み、且つメ
ルト・インデツクス2.5を有するエチレンビニル
アセテート共重合体。 また次の標準試験が実施例において参照され
る： モジユラス、引張強さ及び伸び：ASTM D882 摩擦係数：ASTM D1894 エルメンドルフ（Elmendorf）引裂（Elm.引
裂）：ASTM D1922 くもり：ASTM D1003 透明性：ASTM D1746 光沢 ：ASTM D2457 収縮力：ASTM D2838 収縮率：ASTM D2732 実施例 １ 方法１で製造した３層フイルムを調製し、その
際にコア層はSurlyn 1706イオノマー樹脂であ
り、そして外層はEPであつた。相対厚さ比は
１：８：１であつた。第１図及び第２図はそれぞ
れこの３層フイルム並びに100％EP及び100％
Surlyn 1706樹脂製の単一フイルムに対する収
縮率及び収縮力のデータの図である。３層フイル
ムに対する％収縮率はEPとSurlyn 1706樹脂の
中間であるが、その収縮力はSurlyn 1706樹脂
と実質的に同様であることを知り得る。 実施例 ２、３、４ 実施例２において、方法１を介して５層フイル
ムを製造した。コア層はSurlyn 1706であり、
このものは各々の側でElvax 3190の層と隣接し
ていた。Elvax 3190の各々の層と隣接するもの
はEPの層であつた。相対厚さ比は１：１：16：
１：１であつた。泡空気圧力は1″水柱であつた。 実施例３及び４は泡空気圧力がそれぞれ3″及び
4.5″水柱に変える以外は実施例２と同様である。
これらの３つの実施例に対する収縮率及び収縮力
を第１表に示す。これらのデータから収縮力は泡
を配向させるに用いる空気圧の量により劇的に変
え得ることが明らかである。
かるフイルムの製造方法及びかかるフイルムから
なる包装材料に関するものである。殊に、高い収
縮率及び低い収縮力を有する多層ポリオレフイン
収縮フイルムに関するものである。 ポリオレフイン及びポリ塩化ビニルは包装の目
的で商業的に得られる収縮フイルムのバルク
（bulk）を製造するプラスチツク樹脂の２つの大
きな群と考えられる。現在市場にある収縮性ポリ
オレフインは主に交叉係合及び非交叉結合の両方
の配向したポリエチレン、配向したポリプロピレ
ン、並びに配向したエチレン−プロピレン共重合
体を含む単一層フイルムである。ポリ塩化ビニル
（以後「PVC」）収縮フイルムは種々のポリ塩化
ビニルの調製物からなる単一層フイルムである。 収縮フイルムの顕著な特性はある程度の熱に曝
された際に収縮するか、または抑制された場合に
フイルム内に収縮張力を生じさせる能力にある。
この能力は包まれた製品が熱風または熱水収縮ト
ンネルを通過した場合に包装機により活性化され
る。この工程によりフイルムは製品の周囲で収縮
し、固く、透明な包装を生じさせ、これにより製
品の外形を固め、そして見た目に美しく、成分の
損失、抜荷また取扱い及び出荷による破損からの
製品の保護の如き包装材料に必要とされる有用な
機能を与える。PVCまたはポリオレフイン収縮
フイルムに包装される代表的な品物には玩具、ゲ
ーム、スポーツ用品、文房具、あいさつ状、金物
類及び家庭用品、事務用品及び書類、食料品、レ
コード並びに産業部品がある。 ある程度の熱に曝された際に収縮するフイルム
の能力はそのフイルムの製造中の配向から生じ
る。フイルムの通常相異なる重合体で変わるが、
通常室温以上で、且つ重合体の融点以下の配向温
度範囲に加熱する。次にフイルムを配向させるた
めに横または縦方向及び長さまたは機械方向に延
伸する。延伸した後、フイルムを急速に冷却し、
かくてフイルムの分子を配向した状態で凍結す
る。加熱の際に、配向応力は緩和し、そしてフイ
ルムはもとの未配向の形状に戻るように収縮し始
める。 収縮フイルムのPVC及びポリオレフイン族は
広い範囲の物理的及び機能の特性を与える。フイ
ルム特性は特定のプロピレンの選択において重要
な役割をし、そして各々の包装用途のタイプ及び
各々の包装機により異なり得る。製品の大きさ、
重量、形、固さ、製品成分の数、フイルムと一緒
に使用し得る他の包装材料及び得られる包装用装
置のタイプを考慮しなければならない。 中程度から高い収縮力が好ましい場合の用途そ
して収縮及びシーリング（sealing）温度範囲が
より明確に制御される新しい、自動的な、高速収
縮包装用装置に対してポリオレフインは最も有利
である。ポリオレフインは沈着物及び残渣を残さ
ず、より清浄である傾向にあり、従つて装置の寿
命を延ばし、そして装置の保守を減少させる。
PVCフイルムは一般に良好な光学性、低い収縮
力を有し、そしてポリオレフインよりかなり広い
温度範囲にわたつてシールし、そして収縮する。
しかしながら、PVCフイルムに対する欠点は熱
シーリングの際に有毒なガスを放出する傾向にあ
ることである。 従来、ポリオレフインはPVCフイルム包装用
品に侵入することができず。ここに包装される製
品は低い収縮力のPVCフイルムを必要とし、そ
の理由はPVCフイルムの４倍までの収縮力を有
するポリオレフインと一緒に用いる際に製品がも
ろ過ぎるからである。またPVCフイルムは温度
が非常に変化する古い、手動操作のシール機
（sealer）及び半自動包装機に選ばれる収縮フイ
ルムである。いずれかのタイプの古く、保守の悪
い包装装置はPVCフイルムの一般的に広い収縮
及びシール温度範囲のために現在の単一層ポリオ
レフインよりPVCで通常良好に運転される。 従つて、所望のPVCフイルムの多くの品質を
有し、且つPVCフイルムの限度を克服する収縮
ポリオレフインフイルムを与えることが本発明の
目的である。 通常はPVCベースの製品にのみ与えられる低
い収縮力及び広い収縮温度範囲を与え、一方ポリ
オレフインベースの製品の利点、例えば透明性を
有する新規な多層、熱収縮性の熱可塑性包装用フ
イルムが見い出された。 特に本発明は (a) ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレ
ン／エチレン共重合体及びその配合物からなる
群から選ばれる物質の１つまたは２つの外層、 (b) 外層（単数または複数）の物質を配向させる
に必要とされる温度以下の融点を有し、エチレ
ン／酸共重合体及び関連するイオノマー；エチ
レン／酸／アクリレートターポリマー及び関連
するイオノマー；上記のいずれかのものと約50
％までのエチレンビニルアセテートとの配合
物；エチレン／エステル共重合体と約50％まで
のエチレンビニルアセテートとの配合物；並び
に上記物質の組合せよりなる群から選ばれる物
質のコア（core）層、からなる熱収縮性フイル
ムにおいて、該コア層が熱収縮性フイルムの全
厚さの約50〜95％からなる厚さを有する該熱収
縮性フイルムに関するものである。試験結果は
本発明のフイルムはPVCベースのフイルムと
比較して十分低い収縮力を有し、広い範囲の収
縮温度を有し、そしてまた高い収縮率及び優れ
た光学特性を有する。またこれらのフイルムは
末端消費者によりPVCフイルムより安全に、
且つ便利に取扱われ得る。 本発明の熱収縮性フイルムは少なくとも２つ
の熱可塑性物質の層を有し、１つの層は外層と
称し、そして第二の層をコア層と称する。外層
はその名が示唆するようにフイルムの外側の表
面に位置する。コア層は外層に隣接し、そして
２層フイルムの場合にはフイルムの外側の表面
と反対の他の側に位置する。また、好ましくは
コア層を２つの外層間にはさんで３層フイルム
を形成させる。下に詳細に記載するように、追
加の高分子層をフイルム中に配合させ、ベース
の２または３層フイルムに改善された熱シール
特性を与え得る。またフイルムの熱収縮特性に
重大な影響を与えない他の高分子層をフイル
ム、例えば障壁物質の層中に配合し得る。 コア層はフイルム全体の厚さの約50〜95％、
好ましくは約60〜90％からなる。コア層に望ま
れる特性は高い溶融強さ（破断せずに高い延伸
性を与えるため）、高い収縮率を有し、外層中
の物質を配向させるに必要とされる温度以下の
融点を有し、そして好ましくは最終製品におい
て低いくもり、高い透明性及び高い光沢を含め
た良好な光学特性を与えることである。この目
的に適するものはエチレン／酸共重合体及びイ
オノマーであり、本分野でエチレンとオレフイ
ン性不飽和有機酸例えばアクリルまたはメタク
リル酸との共重合体が十分知られており、その
際に酸は全高分子物質の約0.5〜50モル％から
なる。エチレン／酸共重合体及びその製造方法
は本分野で十分公知であり、そして例えば米国
特許第3264272号、同第3404134号、同第
3355319号及び同第4321337号に開示され、ここ
に参考として併記する。塩を生成させるために
酸を全部または部分的に中和する場合、共重合
体をイオノマーと称する。該塩の陽イオンは通
常アルカリ金属、亜鉛などである。またエチレ
ン、オレフイン性不飽和有機酸及びアルキルア
クリレートまたはメタクリレートターモノマー
（例えばｎ−ブチルアクリレートもしくはメタ
クリレートまたはイソブチルアクリレートもし
くはメタクリレート）のターポリマー、並びに
対応するイオノマーをコア層を用いることが適
している。アクリレートターモノマーの量は一
般に約15重量％までである。 またある物質の配合物もコア物質として用い
る際に適している。殊に約50％までの前記のコ
ア物質（例えばイオノマー、エチレン／酸共重
合体及びターポリマー）のいずれかの配合物を
使用し得る。他の適当な配合物にはエチレン／
エステル共重合体を有する約50％までのエチレ
ンビニルアセテートがあり、その際にエステル
はオレフイン性不飽和エステル例えばアルキル
アクリレートまたはアルキルメタクリレートで
ある。これらの配合物に用いるエチレンビニル
アセテートは一般に約40％までの酢酸ビニルか
らなる。最後に、コア物質は単一層中の配合物
の状態か、または分離した別々の層の状態のい
ずれかで上記のコア物質のいずれかの組合せか
らなり得る。 本発明のフイルムの外層は配向して高い収縮
率（例えば120℃で60％）を与えることができ、
好ましくは良好な光学的特性及び低い摩擦係数
を有する物質からなる。外層に使用する際に適
する物質はポリエチレン（高、中または直鎖状
低密度）、ポリプロピレン及びプロピレン／エ
チレン共重合体である。また外層（複数）は配
合物の状態か、または分離し、そして別々の層
の状態のいずれかでこれらの物質のいずれかの
組合せからなり得る。２つの外層がある場合、
これらのものは同一もしくは相異なる物質から
なり得る。これらの物質はすべて本分野におい
て公知の方法により一般に110℃以上の温度
（配合温度）で配向し得る。本分野で十分公知
であるスリツプ（slip）及びアンチブロツク
（anti−block）剤を外層中の物質またはその摩
擦係数を減少させるいずれかの層に少量加え得
る。 外層を組合せた厚さは最終的なフイルムの厚
さの約５〜50％からなる。しかしながら好まし
くは、外層を組合せた厚さは最終的なフイルム
の厚さの約15％を越えない。外層の厚さが15％
を越える場合、フイルムを配向させるには大き
な応力が必要であり、フイルムに高い収縮力を
与える。 本発明のフイルムの熱シール力を改善するた
めに、外層（複数）及びコア層間の接着性を増
大し得る追加の接着樹脂を配合することが望ま
しい。この接着層またはタイ（tie）層に適す
る物質は本分野に精通せる者には公知であり、
そしてエチレンビニルアセテート共重合体、エ
チレン／エステル共重合体（例えばアルキルア
クリレートまたはアルキルメタクリレートの如
きオレフイン性不飽和エステルとの共重合体）、
及び無水物グラフト化されたポリオレフイン
（例えば米国特許第4230830号に開示され、ここ
に参考として併記する）が含まれる。高い酢酸
ビニル及びアクリレート含有量は外側のポリオ
レフイン層に最良の接着性を与えるため、エチ
レン共重合体は好ましくは９〜25％の範囲の酢
酸ビニルまたはエステル含有量を有する。各々
のタイ層は一般に最終的なフイルムの全厚さの
約１〜10％からなる。 本発明のあるフイルムは低い収縮力、配向時
の高い溶融強さ、良好な引張及び引裂強さ並び
に優れた光学性を含めた特性の組合せのために
好適であることが見い出された。これらの好適
なフイルムは少なくとも３つの層、即ち２つの
外層にはさまれた１つのコア層からなり、そし
てより好ましくは外層／タイ層／コア層／タイ
層／外層の順に５つの層からなる。好適なフイ
ルムにおいて、コア層はフイルムの全厚さの60
〜90％からなり、そしてイオノマー及ひイオノ
マー配合物からなり、その際に好適なイオノマ
ーはエチレン及び約60％まで中和された９〜18
％のメタクリル酸の共重合体である。好適なフ
イルムは各々フイルムの全厚さの約３〜７％か
らなり、そして１〜４％のエチレンを含むプロ
ピレン／エチレン共重合体からなる外層を有す
る。好適なフイルムはタイ層を有し、その際に
これらの層において好適な物質はエチレンメタ
クリレートまたは20〜24％のアクリレートを含
むエチレンエチルアクリレートである。本発明
の特に好適な具体例には次のフイルム構造が含
まれる： (a) 各々フイルムの全厚さの５％からなり、そし
て各々エチレン１〜４％を含むプロピレン／エ
チレン共重合体からなる２つの外層、 (b) フイルムの全厚さの80％からなり、そして次
の物質の１つからなるコア層： () エチレン及び58％中和されたメタクリル
酸15％の共重合体； () エチレン及び54％中和されたメタクリル
酸10％の共重合体； () エチレン及び29％中和されたメタクリル
酸15％の共重合体； (c) 各々フイルムの全厚さの５％からなり、そし
て各々メタクリレート単量体20〜24％を含むエ
チレン／メチルアクリレート共重合体からなる
２つのタイ層。 本発明のフイルムは本分野で十分公知の積層、
または押出及び配向法により製造し得る。フイル
ムを配向させる好適な方法は十分公知の「バブル
（bubble）」法である。この方法において、フイ
ルムを最初に肉厚管状テープとして押出し、各々
の層の融点以下に冷却し、場合によつてはイオン
化照射し、次に再加熱し、そして泡として配向さ
せてフイルムを生成させる。最後に、フイルムを
冷却し、泡を破壊し、そして巻き取る。この方法
によるフイルムの配向は横及び機械方向の両方で
ある。横方向の延伸は空気の管に吹き込むことに
より行い、そして機械方向の延伸はフイルムを上
方に引上げるローラーにより行う。フイルムの最
終的な収縮力を最小にするために、泡空気圧力
（管中に吹き込まれる空気の圧力）を最小にし、
そして管を再加熱する温度を最大にすることが標
準的な技術である。低い収縮力を有する熱収縮性
フイルムを達成させるために約135℃の最大温度
で約0.5〜2″H2Oの範囲に泡空気圧力を用いるバ
ブル法により本発明の好適なフイルムを配向させ
ることが有利であることが見い出された。（泡空
気圧力に対するこの数字は20″バブル吹き込まれ
る4″ラインを表わす。）勿論、最適な配向条件は
フイルムの内容により変わる。本発明のフイルム
はいずれかの数の包装材料を製造するために使用
し得る。かかる包装材料には熱収縮性バツグ、袋
（pouch）、包装製品用フイルムの別々のシート及
びフイルムの管が含まれる。 本発明のフイルム及びその製造を次の実施例で
説明する。これらの実施例においてフイルムを製
造するために次の２つの方法を用い、その際に特
記せぬ限り方法１を用いた。略語MDは機械方向
を表わし、そしてTDは横方向を表わす。 方法１−バブル法 環直径4″及びダイ間隙35ミルを有する代表的な
共押出ダイを通して材料を共押出することにより
試料を製造した。次に押出した管を17℃に保持さ
れた内部冷却心軸（mandrel）状に通した。押出
の代表速度は4.3フイート／分であつた。冷却さ
れた管の厚さは18.3ミルであつた。次に管を一番
高い溶融成分の融点以下の温度に再加熱した。再
加熱と同時に、管をMD及びTD方向の両方に延
伸した。管中に空気を0.5〜５インチ水柱の圧力
で吹き込むことによりTD延伸を行つた。この
「泡空気」圧力が管を20インチの直径に拡張した。
低速ニツプ（nip）（4.3フイート／分）及び高速
ニツプ（15.4フイート／分）間の差動速度により
MD延伸を行つた。これらの一般的な条件により
3.5×MD及び5.0TDに延伸された１−ミルのフイ
ルムが生じた。 方法２−延伸法 これは収縮フイルムを製造るための２工程法で
ある。第一工程は２つの押機出及び２つの物質を
３層フイルムに結合する３層フイーデイン・ブロ
ツク（feeding block）を有する共押出フイル
ム・ライン上で厚いフイルムをキヤステイングす
ることである。５層フイルムは３つの押出機及び
５層フイルムに材料を結合する混合ブロツクを用
いることにより製造した。 プロピレン−エチレン共重合体／イオノマー／
プロピレン−エチレン共重合体フイルムの場合、
フイルムをＳラツプ（wrap）を用いて215℃のダ
イ温度で巾12″のフイルム・ダイから二重冷却ロ
ール上にキヤステイングし、そしてロール状態で
巻取スタンド上に捕集した。適当に押出供給速度
を変えることにより個々の層の厚さを調節した。
所望のフイルム厚さは約18ミルである。このフイ
ルム厚さはMD及びTD方向の両方に４×延伸し
た後に１−ミルのフイルムを与えるものである。 第二工程は試料中の一番高い融点の物質の融点
以下の温度でこれらの試料を配向させるものであ
る。この両軸配向はロング延伸機上で行つた。試
験試料は4″×4″角であり、MD及びTDの両方に
４×延伸した。代表的な延伸条件は125℃であつ
た。この温度で２分予熱後、試料を40000％／分
で延伸した。次にフイルムを抑制下で室温に冷却
した。 実施例において次の略語及び商標を用いた。特
記せぬ限りすべてのメルト・インデツクスは190
℃でのｇ／10分間で表わす。 EP 230℃で3.5ｇ／10分間のメルト・インデツ
クスを有する３〜４％のポリエチレンを含むエチ
レン／プロピレン共重合体。 EH Du Pont Clysar 収縮フイルム、高密度
及び低密度ポリエチレンの配合物。 EH806 Du Pont Clysar 収縮フイルム
XEH806、直鎖状低密度ポリエチレン。 2050 Dow Linear Low Densityポリエチレン
2050 Surlyn 1706 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn F1706。このものはエチレン及びZnイオ
ンでメルト・インデツクス0.7に58％中和された
15％のメタクリル酸（MAA）の共重合体であ
る。 Surlyn 1652 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn 1652。このものはエチレン及びZnイオ
ンでメルト・インデツクス5.0に18％中和された
９％のMAAの共重合体である。 Surlyn 1856 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn 1856。このものはエチレン、１％MAA
及びNaイオンでメルト・インデツクス1.0に36％
中和された10％のイソブチルアクリレートのター
ポリマーである。 Surlyn 1577 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn 1577。このものはエチレン及びZnイオ
ンでメルト・インデツクス5.0に57％中和された
11％のMAAの共重合体である。 Surlyn 1855 Du Pont イオノマー樹脂
Surlyn 1855。このものはエチレン、１％MAA
及びZnイオンでメルト・インデツクス1.0に73％
中和された10％のイソブチルアクリレート
（IBA）のターポリマーである。 Nucrel 0903 Du Pont Nucrel 0903酸共重
合体。このものはエチレン及びメルト・インデツ
クス2.5を有するメタクリル酸、９％酸の共重合
体である。 Elvax 3190 25％酢酸ビニルを含み、且つメ
タクリル酸2.0を有するエチレンビニルアセテー
ト共重合体。 Elvax 3165 18％酢酸ビニルを含み、且つメ
ルト・インデツクス0.7を有するエチレンビニル
アセテート共重合体。 Elvax 3130 12％酢酸ビニルを含み、且つメ
ルト・インデツクス2.5を有するエチレンビニル
アセテート共重合体。 また次の標準試験が実施例において参照され
る： モジユラス、引張強さ及び伸び：ASTM D882 摩擦係数：ASTM D1894 エルメンドルフ（Elmendorf）引裂（Elm.引
裂）：ASTM D1922 くもり：ASTM D1003 透明性：ASTM D1746 光沢 ：ASTM D2457 収縮力：ASTM D2838 収縮率：ASTM D2732 実施例 １ 方法１で製造した３層フイルムを調製し、その
際にコア層はSurlyn 1706イオノマー樹脂であ
り、そして外層はEPであつた。相対厚さ比は
１：８：１であつた。第１図及び第２図はそれぞ
れこの３層フイルム並びに100％EP及び100％
Surlyn 1706樹脂製の単一フイルムに対する収
縮率及び収縮力のデータの図である。３層フイル
ムに対する％収縮率はEPとSurlyn 1706樹脂の
中間であるが、その収縮力はSurlyn 1706樹脂
と実質的に同様であることを知り得る。 実施例 ２、３、４ 実施例２において、方法１を介して５層フイル
ムを製造した。コア層はSurlyn 1706であり、
このものは各々の側でElvax 3190の層と隣接し
ていた。Elvax 3190の各々の層と隣接するもの
はEPの層であつた。相対厚さ比は１：１：16：
１：１であつた。泡空気圧力は1″水柱であつた。 実施例３及び４は泡空気圧力がそれぞれ3″及び
4.5″水柱に変える以外は実施例２と同様である。
これらの３つの実施例に対する収縮率及び収縮力
を第１表に示す。これらのデータから収縮力は泡
を配向させるに用いる空気圧の量により劇的に変
え得ることが明らかである。
【表】
実施例 ５、６
これらの試料は相対的な層の厚さが異なる以外
は実施例１と同様である。実施例５は１：18：１
の相対厚さ比を有し、そして実施例６は１：３：
１の相対厚さ比を有する。これらの２つの実施例
及び実施例１に対する収縮率及び収縮力データを
第2A表及び第3A表に示す。
は実施例１と同様である。実施例５は１：18：１
の相対厚さ比を有し、そして実施例６は１：３：
１の相対厚さ比を有する。これらの２つの実施例
及び実施例１に対する収縮率及び収縮力データを
第2A表及び第3A表に示す。
【表】
【表】
【表】
実施例 ７、８、９、10、11
実施例７〜11は方法２を介して製造した３層フ
イルムである。各々の場合に、フイルムの外層は
EPであり、そして各々の実施例では異なつた
Surlyn イオノマー樹脂を用いた。試料を125℃
で延伸した。 実施例 コア層 ７ Surlyn 1706 ８ Surlyn 1652 ９ Surlyn 1856 10 Surlyn 1557 11 Surlyn 1855 収縮率及び収縮力データをそれぞれ第3A表及
び第3B表に表わす。これらの種々のイオノマー
コア層は同様に処理した場合に同様の収縮率及び
収縮力特性を与えることがここに容易に知り得
る。しかしながら、第3C表に要約して表わし得
るように、その物理的特性は大きく変え得る。
イルムである。各々の場合に、フイルムの外層は
EPであり、そして各々の実施例では異なつた
Surlyn イオノマー樹脂を用いた。試料を125℃
で延伸した。 実施例 コア層 ７ Surlyn 1706 ８ Surlyn 1652 ９ Surlyn 1856 10 Surlyn 1557 11 Surlyn 1855 収縮率及び収縮力データをそれぞれ第3A表及
び第3B表に表わす。これらの種々のイオノマー
コア層は同様に処理した場合に同様の収縮率及び
収縮力特性を与えることがここに容易に知り得
る。しかしながら、第3C表に要約して表わし得
るように、その物理的特性は大きく変え得る。
【表】
【表】
【表】
実施例 12、13、14
実施例12〜14は５層組成物の熱シール強さに対
するエチレン／酢酸ビニルタイ層中の酢酸ビニル
含有量の効果を示す。これらの５層フイルムは方
法２を用いて製造した。これらのフイルムの一般
的組成はEP：EVA：Surlyn 1706：EVA：EP
であつた。３つの実施例はEVAの酢酸ビニル含
有量のみが異なつている。これらの試料の熱シー
ル強さを測定し、そして３層フイルム（実施例
７）に対して比較した。結果を第４表に示す。
するエチレン／酢酸ビニルタイ層中の酢酸ビニル
含有量の効果を示す。これらの５層フイルムは方
法２を用いて製造した。これらのフイルムの一般
的組成はEP：EVA：Surlyn 1706：EVA：EP
であつた。３つの実施例はEVAの酢酸ビニル含
有量のみが異なつている。これらの試料の熱シー
ル強さを測定し、そして３層フイルム（実施例
７）に対して比較した。結果を第４表に示す。
【表】
実施例 15〜25
実施例15〜25はすべて方法１を用いて製造し
た。これらはすべて３層フイルムである。各々の
実施例の組成、相対厚さ、及び生じる特性を第
５、６、７に示す。第５表は各々の実施例に対し
て80、100及び120℃での収縮力を示す。第６表は
各々の実施例に対して80、100及び120℃での％収
縮率を示す。第７表はこれらの実施例に対する他
の適当な情報を示す。 表において次の用語を用いた。 806−EH806 1706＝Surlyn 1706 1652＝Surlyn 1652 0903＝Nucrel 0903 806／1706／806の如き組成表示はEH806の２
つの外層及びSurlyn1706のコア層を有する３層
フイルムを意味する。「層厚さ」の下の10／80／
10の如き表示は２つの外層が各々フイルムの全厚
さの10％からなり、そしてコア層が80％からなる
ことを示す。
た。これらはすべて３層フイルムである。各々の
実施例の組成、相対厚さ、及び生じる特性を第
５、６、７に示す。第５表は各々の実施例に対し
て80、100及び120℃での収縮力を示す。第６表は
各々の実施例に対して80、100及び120℃での％収
縮率を示す。第７表はこれらの実施例に対する他
の適当な情報を示す。 表において次の用語を用いた。 806−EH806 1706＝Surlyn 1706 1652＝Surlyn 1652 0903＝Nucrel 0903 806／1706／806の如き組成表示はEH806の２
つの外層及びSurlyn1706のコア層を有する３層
フイルムを意味する。「層厚さ」の下の10／80／
10の如き表示は２つの外層が各々フイルムの全厚
さの10％からなり、そしてコア層が80％からなる
ことを示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 26
実施例26は方法１を介して製造した２層フイル
ムである。２つの層はEP及びSurlyn 1706であ
つた。EPがバブルの内側上になるようにフイル
ム共押出し、そして相対層厚さはEP10％、
Surlyn 1706 90％であつた。収縮率及び収縮力
データを第８表に示す。 第８表 温度（℃） ％収縮率 収縮力（psi） 60 2.5 50 80 14 105 100 31.5 120 120 47 115 実施例 27 実施例１のフイルムをマーシヤル（Marshall）
及びウイリアムズ（Williams）フイルム延伸機
により機械方向に再び延伸した。このフイルムを
82℃に保持した直径45cmのロールの周りに移動
し、次に直径20cmの第二の加熱したロール上に通
し、そして130℃に保持した。最初の２つのロー
ルの接線方向の線速度は6.1ｍ／分であつた。第
二のロールを離れる際に、直径20cm、接線速度
12.2ｍ／分を有し、そして82℃の温度に保持され
た第三のロールによりフイルムを２×に延伸し
た。更に接線速度11.6ｍ／分で動き、そして40℃
の制御された温度の直径35cmの第四のロールに接
触させることによりフイルムを冷却した。 生じたフイルムは優れた収縮特性MDを有して
いるが、TD収縮率及び収縮力は予備延伸された
試料の約25％に減少した。収縮率及び収縮力デー
タを第8A及び８表に与える。
ムである。２つの層はEP及びSurlyn 1706であ
つた。EPがバブルの内側上になるようにフイル
ム共押出し、そして相対層厚さはEP10％、
Surlyn 1706 90％であつた。収縮率及び収縮力
データを第８表に示す。 第８表 温度（℃） ％収縮率 収縮力（psi） 60 2.5 50 80 14 105 100 31.5 120 120 47 115 実施例 27 実施例１のフイルムをマーシヤル（Marshall）
及びウイリアムズ（Williams）フイルム延伸機
により機械方向に再び延伸した。このフイルムを
82℃に保持した直径45cmのロールの周りに移動
し、次に直径20cmの第二の加熱したロール上に通
し、そして130℃に保持した。最初の２つのロー
ルの接線方向の線速度は6.1ｍ／分であつた。第
二のロールを離れる際に、直径20cm、接線速度
12.2ｍ／分を有し、そして82℃の温度に保持され
た第三のロールによりフイルムを２×に延伸し
た。更に接線速度11.6ｍ／分で動き、そして40℃
の制御された温度の直径35cmの第四のロールに接
触させることによりフイルムを冷却した。 生じたフイルムは優れた収縮特性MDを有して
いるが、TD収縮率及び収縮力は予備延伸された
試料の約25％に減少した。収縮率及び収縮力デー
タを第8A及び８表に与える。
【表】
【表】
実施例 28
５層フイルムを方法１により製造した。コア層
は24％メチルアクリレートを含むエチレンメタク
リレート共重合体のタイ層により各々の側面で結
合されたSurlyn 1706であつた。各々のタイ層
で結合された層はEPの層であつた。層の相対厚
さは５／５／80／５／５であつた。フイルムに対
するデータを第９表に与える。 第９表物理的特性 収縮力 80℃で165 100℃で158 120℃で147 収縮率％ 80℃で12 100℃で30 120℃で41 引張強さ 5.9Kpsi 伸 び 120％ モジユラス 67.5Kpsi エルメンドルフ引裂 3.6ｇ／ミル くもり 1.2％ 透明性 66％ 光 沢 100＋
は24％メチルアクリレートを含むエチレンメタク
リレート共重合体のタイ層により各々の側面で結
合されたSurlyn 1706であつた。各々のタイ層
で結合された層はEPの層であつた。層の相対厚
さは５／５／80／５／５であつた。フイルムに対
するデータを第９表に与える。 第９表物理的特性 収縮力 80℃で165 100℃で158 120℃で147 収縮率％ 80℃で12 100℃で30 120℃で41 引張強さ 5.9Kpsi 伸 び 120％ モジユラス 67.5Kpsi エルメンドルフ引裂 3.6ｇ／ミル くもり 1.2％ 透明性 66％ 光 沢 100＋
第１図及び第２図はそれぞれ実施例１の３層フ
イルム並びに100％EP及び100％Surlyn 1706樹
脂製の単一フイルムに対する収縮率及び収縮力の
データの図である。
イルム並びに100％EP及び100％Surlyn 1706樹
脂製の単一フイルムに対する収縮率及び収縮力の
データの図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピ
レン／エチレン共重合体及びその配合物からな
る群から選ばれる物質の１つまたは２つの外
層、 (b) 外層の物質を配向させるのに必要とされる温
度以下の融点を有し、エチレン／酸共重合体及
び関連するイオノマー；エチレン／酸／アクリ
レートターポリマー及び関連するイオノマー； 上記のいずれかのものと約50％までのエチレン
ビニルアセテートとの配合物；エチレン／エステ
ル共重合体と約50％までのエチレンビニルアセテ
ートとの配合物；並びに上記物質の組合せよりな
る群から選ばれる物質のコア層、からなる多層熱
収縮性フイルムにおいて、該コア層が熱収縮性フ
イルムの全厚さの約50〜95％からなる厚さを有す
る該多層熱収縮性フイルム。 ２ 外層がプロピレン／エチレン共重合体であ
る、特許請求の範囲第１項記載のフイルム。 ３ プロピレン／エチレン共重合体が約１〜４％
のエチレンを含有する、特許請求の範囲第２項記
載のフイルム。 ４ コア層をエチレン及びアクリル酸もしくはメ
タクリル酸の共重合体、並びに対応するイオノマ
ー；エチレン、アクリル酸もしくはメタクリル
酸、及びアルキルアクリレートもしくはメタクリ
レートのターポリマー、並びに対応するイオノマ
ー；約50％までのエチレンビニルアセテートと
（）エチレン及びアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸の共重合体、または対応するイオノマー；
（）エチレン、アクリル酸もしくはメタクリル
酸、及びアルキルアクリレートもしくはメタクリ
レートのターポリマー；または対応するイオノマ
ー；（）エチレンとアルキルアクリレートもし
くはアルキルメタクリレートとの共重合体との配
合物；或いはそのいずれかの組合せから選択す
る、特許請求の範囲第１項記載のフイルム。 ５ コア層がイオノマーまたはイオノマーの配合
物である、特許請求の範囲第４項記載のフイル
ム。 ６ コア層がエチレン及び約60％まで中和された
９〜18％のメタクリル酸の共重合体である、特許
請求の範囲第５項記載のフイルム。 ７ 外層がプロピレン／エチレン共重合体であ
る、特許請求の範囲第４項記載のフイルム。 ８ 外層が約１〜４％のエチレンを含むプロピレ
ン／エチレン共重合体であり、そしてコア層エチ
レン及び約60％まで中和された９〜18％のメタク
リル酸の共重合体である、特許請求の範囲第１項
記載のフイルム。 ９ コア層がフイルムの全厚さの約60〜90％から
なる、特許請求の範囲第１項記載のフイルム。 １０ ２つの外層を有する、特許請求の範囲第１
項記載のフイルム。 １１ ２つの外層を有する、特許請求の範囲第７
項記載のフイルム。 １２ ２つの外層を有する、特許請求の範囲第８
項記載のフイルム。 １３ 外層及びコア層間に外層及びコア層間の接
着力を増大させ得る接着樹脂の層を有する、特許
請求の範囲第１項記載のフイルム。 １４ 各々の外層及びコア層間に外層及びコア層
間の接着力を増大させ得る接着樹脂の層を有す
る、特許請求の範囲第１０項記載のフイルム。 １５ 各々の外層及びコア層間に外層及びコア層
間の接着力を増大させ得る接着樹脂の層を有す
る、特許請求の範囲第１１項記載のフイルム。 １６ 各々の外層及びコア層間に外層及びコア層
間の接着力を増大させ得る接着樹脂の層を有す
る、特許請求の範囲第１２項記載のフイルム。 １７ 接着樹脂をエチレンビニルアセテート共重
合体、エチレン／エステル共重合体及び無水グラ
フト化されたポリオレフインから選ぶ、特許請求
の範囲第１３項記載のフイルム。 １８ 接着樹脂をエチレンビニルアセテート共重
合体、エチレン／エステル共重合体及び無水グラ
フト化されたポリオレフインから選ぶ、特許請求
の範囲第１４項記載のフイルム。 １９ 接着樹脂がエチレンとメチルアクリレート
との共重合体である、特許請求の範囲第１５項記
載のフイルム。 ２０ 接着樹脂がエチレンと約20〜24％のメチル
アクリレートとの共重合体である、特許請求の範
囲第１６項記載のフイルム。 ２１ コア層がエチレン及び約58％中和された約
15％のメタクリル酸の共重合体である、特許請求
の範囲第２０項記載のフイルム。 ２２ コア層がエチレン及び約54％中和された約
10％のメタクリル酸の共重合体である、特許請求
の範囲第２０項記載のフイルム。 ２３ コア層がエチレン及び約29％中和された約
15％のメタクリル酸の共重合体である、特許請求
の範囲第２０項記載のフイルム。 ２４ 各々の外層及び各々の接着樹脂の層がフイ
ルムの全厚さの約５％からなる、特許請求の範囲
第２１項記載のフイルム。 ２５ 各々の外層及び各々の接着樹脂の層がフイ
ルムの全厚さの約５％からなる、特許請求の範囲
第２２項記載のフイルム。 ２６ 各々の外層及び各々の接着樹脂の層がフイ
ルムの全厚さの約５％からなる、特許請求の範囲
第２３項記載のフイルム。 ２７ (a)ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピ
レン／エチレン共重合体及びその配合物からなる
群から選ばれる物質の１つのまたは２つの外層、
並びに(b)外層の物質を配向させるのに必要とされ
る温度以下の融点を有し、エチレン／酸共重合体
及び関連するイオノマー；エチレン／酸／アクリ
レートターポリマーおよび関連するイオノマー；
上記のいずれかのものと約50％までのエチレンビ
ニルアセテートとの配合物；エチレン／エステル
共重合体と約50％までのエチレンビニルアセテー
トとの配合物；並びに上記物質の組合せよりなる
群から選ばれる物質のコア層、からなり、該コア
層が熱収縮性フイルムの全厚さの約50〜95％から
なる厚さを有する多層熱収縮性フイルムの製造方
法であつて、１つのまたは２つの該外層及び該コ
ア層からなる多層フイルムを１つのまたは２つの
該外層中の物質の配向温度以上であるが該物質の
融点以下である温度で延伸することを特徴とする
方法。 ２８ (a)ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピ
レン／エチレン共重合体及びその配合物からなる
群から選ばれる物質の１つのまたは２つの外層、
並びに(b)外層の物質を配向させるのに必要とされ
る温度以下の融点を有し、エチレン／酸共重合体
及び関連するイオノマー；エチレン／酸／アクリ
レートターポリマー及び関連するイオノーマー；
上記のいずれかのものと約50％までのエチレンビ
ニルアセテートとの配合物；エチレン／エステル
共重合体と約50％までのエチレンビニルアセテー
トとの配合物；並びに上記物質の組合せよりなる
群から選ばれる物質のコア層、からなり、該コア
層が熱収縮性フイルムの全厚さの約50〜95％から
なる厚さを有する多層熱収縮性フイルムからなる
包装材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81960386A | 1986-01-17 | 1986-01-17 | |
| US819603 | 1986-01-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62198456A JPS62198456A (ja) | 1987-09-02 |
| JPH0380627B2 true JPH0380627B2 (ja) | 1991-12-25 |
Family
ID=25228591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62005152A Granted JPS62198456A (ja) | 1986-01-17 | 1987-01-14 | 多層熱収縮性フイルム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0229715B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62198456A (ja) |
| CA (1) | CA1308012C (ja) |
| DE (1) | DE3778712D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200037265A (ko) * | 2017-08-09 | 2020-04-08 | 시카 테크놀러지 아게 | 무기질 바인더 조성물의 3d-인쇄 방법 |
Families Citing this family (35)
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| DE3824286A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-02-08 | Wolff Walsrode Ag | Heisskaschierbare mehrschichtfolien |
| GB2221649B (en) * | 1988-08-11 | 1992-04-29 | Okura Industrial Co Ltd | Heat shrinkable composite film and packaging method using same |
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