JPS6297840A - 多層フィルムおよびその製法 - Google Patents

多層フィルムおよびその製法

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JPS6297840A
JPS6297840A JP61216068A JP21606886A JPS6297840A JP S6297840 A JPS6297840 A JP S6297840A JP 61216068 A JP61216068 A JP 61216068A JP 21606886 A JP21606886 A JP 21606886A JP S6297840 A JPS6297840 A JP S6297840A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は包装用の配向した熱可塑性フィルムに関する。
更に詳細には本発明は高酸素遮閉特性を有する共押しさ
れた多層の配向したフィルムに関する。
熱可塑性フィルム及び特にポリオレフィン材料は、時に
環境からの保護を必要とする食品製品、魅力ある外観、
及び貯蔵と配送サイクル中の取扱いに対する耐性を含め
、種々の製品の包装と関連して使用されてきた。包装後
、支店において及び究極的には店先において包装した製
品が見えるようにするために適当な光学的性質も望まれ
る。光学的性質例えば高光沢、高透明性、及び低かすみ
特性は美的に魅力ある包装材料及び包装した製品に寄与
し、その製品に対する消費者の興味を高める。低気体透
過性を付与して酸素の包装フィルムの透過を減じ、これ
によって酸素に敏感な製品例えば食品の腐敗を遅らせ且
つ棚寿命を延ばすために、種々の重合体材料が使用され
てきた。
包装フィルムには、収縮特性即ちフィルムの熱に露呈し
た時に収縮する性質或いはこれが制限されるならば包装
フィルムの内部に収縮内力を生じさせる性質をもたせる
ことも望ましい。この性質はフィルムの製造中にその配
向によってフィルムに付与される。典型的には、続く加
熱時にフィルムに付与する収縮の程度と関係して、製造
したフィルムを縦（機械）方向、横方向、或いは双方に
延伸する。このように延伸した後、フィルムを急速に冷
却してこの潜在的な収縮性を得られたフィルムに付与す
る。収縮しうるフィルムの１つの利点は包装した製品の
密着した滑かな外観であり、これが美的包装を付与し並
びに包装した製品の環境的誤用からの保護をもたらす。
種々の食品及び非食品製品が収縮性フィルムで包装でき
、また包装されてきた。
時には包装フィルムを配向させ、次いでこのフィルムを
その配向温度付近の温度にもっていくことによってフィ
ルムを熱固定することも望ましい。
これは実質的に収縮性の低いフィルムをもたらすが、一
方改良されたモジュラス及び光学的性質を含めて配向の
利点の多くを保有させる。
エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）は、酸
素速量材料として公知であり、過去において多層包装フ
ィルムとの関連で使用されてきた。
ＥＶＯＨは央又は香臭に対する良好な速量材ともなる。
熱収縮性フィルムを製造するためのＥＶＯＨの配向は難
しいことがわかっている。そのようなフィルムを配向さ
せるための延伸又は引張り中、ＥＶＯＨは時々空隙を発
達させることがある。この現象は酸素透明性のいくらか
の損失をもたらし、これがＥＶＯＨフィルムで包装され
た食品製品の有効棚寿命に影響し、即ちこれを短縮する
。
ＥＶＯＨ層における空隙の存在は、食品製品例えば加工
肉の変色ももたらし、従って包装食品の外観及び市場価
値を減少させる。
ホルンスタイン（Ｂ　０ｒｎＳｔｅｉｎ）らによる米国
特許第４，０６４，２９６号は、加水分解したエチレン
酢酸ビニル（ＨＥＶＡ）を、例えばエチレン酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）の外側層と共押出しすることによっ
て成形されるフィルムを開示している。
またＥＶＯＨを多層重合体構造で用いることを示し且つ
乾燥剤例えば二塩基性燐酸ナトリウム及び塩化カルシウ
ムを含むファ−ル（Ｆａｒｒｅｌ　ｌ　）らによる米国
特許第４，４６４．４４３＠も興味深い、ＥＶＯＨは、
良好な透間材料であるけれど、水分に敏感であり、高相
対湿度値においてその多くの透明性を失なう。
またＥＶＯＨ及びＥＶＯＨブレンドの多層フィルムにお
ける使用を開示しているニューサム（Ｎ　ｅｗｓｏｍｅ
　）による米国特許第４．４５７．９６０号も興味ある
。このフィルムは収縮性フィルムとして作ることもでき
、溶融押出しもできる。多層フィルムの外側層は線状低
密度ポリエチレンＩＬＤＰＥ）及びＥＶＡのブレンドで
あってよい。
またエチレン及び酢酸ビニルのけん化した共重合体の核
（ｃＯｒｅ）層を有し且つＥＶＡ及びＬＬＤＰＥの混合
物の２つの外側層を含む多積層フィルムを開示するオー
ヤ（Ｏｈｙａ）らによる米国特許第４．４９５．２９４
号も興味深い。この参考文献の多積層フィルムは熱収縮
性に作ることができ、気体透明性を有する。
スパー（Ｓ　ｕｌ）ｅｒ）らによる米国特許第４．５０
１．７９７号は、無水物で改変したポリプロピレンの中
間層及びエチレンビニルアルコールとナイロンのブレン
ドの速量層を含む均衡のとれていない（ｕｎｂａ　１ａ
ｎｃｅｄ　）配向した多層フィルムを開示している。
コシャク（Ｋ　ｏｓｃｈａｋ　）らによる米国特許第４
゜５０１．７９８４１、ＥｖＯＨ及びナイロンのブレン
ドの使用とＬＬＤＰＥ又はＥＶＡも密閉層として含む均
衡のとれていない多層重合体フィルムを開示している。
カルボキシ残基を有する物質、好ましくは無水物誘導体
の接着剤層が存在する。
この参考文献のフィルムは気体透過に対する高透明性、
高光沢、透明性及び靭性が特色である。
オド−ジンスキー（Ｏｄｏｒｚｙｎｓｋ　ｔ　）らによ
る米国特許第４，３４７．３３２号は、ナイロン及びエ
チレンビニルアルコール共重合体のブレンドを有するフ
ィルムを開示６でいる。
ショエンバーグ＜　ｓ　ｃｈｏｅｎｂｅｒｇ＞による米
国特許第４．５１４，４６５＠は、ＬＬＤＰＥ、ＬＭＤ
ＰＥ及びＥＶＡの３成分ブ１ノンド及びＬＬＤＰＥ、Ｌ
ＭＤＰＥ及びＥｖＡをＵｖ安定剤と組合せた４成分表面
を有する配尚且つ照射した５層の熱可塑性フィルムを開
示している。
本明細書と共通の代理人による関連米国特許願第６９４
．３６２号はＬＬＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ／ＥＶＡの２つの
架橋した表面層を有する５層熱可塑性フィルムを開示し
ている。
本発明の目的は、広い範囲の水分条件にわたって良好な
酸素遮蔽性が特色の共押出しされた熱可塑性多層フィル
ムを提供することである。
また本発明の目的は、フィルムの速量材料中に実質的に
空隙のない共押出しされた熱可塑性多層フィルムを提供
することである。
本発明の更なる目的は、美的外観を良好な透明性及び他
の望ましい光学的性質と共に有する熱可塑性多層フィル
ムを提供することである。
本発明の他の目的は、優れた靭性と耐摩耗性を有する薄
い熱可塑性多層フィルムを提供することである。
本発明の更なる他の目的は、全体的に共押しし且つ配向
させて、良好な収縮性と広い範囲の水分条件にわたる良
好な速量性とを有するフィルムとすることができる共押
出しされた熱可塑性多層フィルムを提供することである
。
本発明の依然他の目的は実質的に収縮性のない配向した
共押出しされた熱可塑性フィルムを提供びポリアミド樹
脂のブレンドを含んでなる架橋された核層；それぞれ接
着剤樹脂を含んでなる２つの架橋された中間層；及びそ
れぞれ線状低密度ポリエチレン、線状中密度ポリエチレ
ン及びエチレン酢酸ビニル共重合体の３成分ブレンドを
含んでなる２つの架橋された表面層を含む配向した多層
共重合体とポリアミド樹脂とのブレンドの核層、接着剤
材料の２つの中間層、及び線状低密度ポリエチレン、線
状中密度ポリエチレンとエチレン酢酸ビニル共重合体の
ブレンドの２つの外側層を同時に共押出しし；共押出し
したフィルムを急速に冷却し；冷却したフィルムをつぶ
し：つぶしたフィルムを約１０５〜１１５℃の温度に加
熱し：そしてこの加熱したフィルムを延伸且つ配向させ
る工程を含んでなる配向した多層フィルムの製造法に関
する。
本明細書において「中間層」、「内部層」などは、他の
層によって両側が狭まれている多層フィルム中の層を定
義するために使用される。
本明細書において「配向した」などは、分子が引張り法
又は吹込みバブル法のような方法によって配列した重合
体を定義するために使用される。
本明細書において「エチレンビニールアルコール共重合
体」、ｒＥＶＯＨＪなとは、けん化された或いは加水分
解されたエチレン酢酸ビニル共重合体を包含して使用さ
れる。
本明細書において［引張り（ｒａｃｋｉｎｇ　）　Ｊと
は、共押出しされた及び再加熱された多層フィルムを、
張り枠法又は吹込みバブル法によって延伸するための良
く知られた方法を定義するために使用される。
本明細書において「線状低密度ポリエチレン」、ｒＬＬ
ＤＰＥＪなどは、エチレンの、０４〜ＣＩ。
α−オレフィン例えばブテン−１、オクテンなどから選
択される１種又はそれ以上の共単量体との共重合体であ
って、共重合体分子が少ししか側鎖や架橋構造を含んで
いない長鎖のものである共重合体に関して使用される。
この分子構造は、各同等物よりも高度に分岐している通
常の低い又は中密度ポリエチレンと対比しうる。
本明細書に定義する如きｒＬＬＤＰＥＪは、普遍的０．
９１６〜約０．９２５　Ｑ／ｃｍ３の範囲の密度を有す
る。
本明細書で用いる如ぎ［中密度ポリエチレン」、ｒＬＭ
ＤＰＥＪなどは、上述の如ぎ且つ普通約０．９２６〜約
０．９４１　　ｇ／ｃｍ’の範囲の密度を有する共重合
体に関するものである。
本明細書において「エチレン酢酸ビニル」、ｒＥＶＡＪ
なとは、エチレン及び酢酸ビニルから製造される共重合
体であって、共重合体中のエチレンに由来する単位が主
たる量で、好ましくは約６０〜９８重量％の量で存在し
且つ共重合体中の酢酸ビニルに由来する単位が少量で、
好ましくは約２〜４０重量％の量で存在する共重合体に
関して使用される。
本明細書において「配向した」などは、室温以上の適当
な温度（例えば９６℃）まで加熱した時、少くとも１つ
の直線方向において５％又はそれ以上の自由に収縮する
物質を定義するために使用される。
本明細書で用いるすべての組成物のパーセントは「重量
」基準で計算される。
「ポリアミド」などは、分子鎖に沿ってアミド結合を有
する高分子量重合体に関し、更に特に合成ポリアミド例
えば種々のナイロンに関するものである。
更なる詳細は図面を参照して説明される。第１図は本発
明の多層フィルムの好適な具体例の概略的断面図である
。
第１１図の図面を参照すると、本発明の共押出しされた
多層の配向したフィルムの好適な具体例の概略的断面図
が示される。フィルム構造体はＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの一
般的な構造を有する多層フィルムであり１、この場合Ａ
は外側層であり、Ｂは中間接着剤層であり、またＣは連
間物質とポリアミドのブレンドを含む核Ｉｆ　（ｃｏｒ
ｅ　１ａｙｅｒ）である。好ましくは外側層はそれぞれ
全多層フィルムの厚さの約３５％をなし：中間Ｊｉｉｌ
Ｂはそれぞれフィルムの厚さの約１０％をなし；そして
疎開／ポリミドＩＩｃは全フィルムの厚さの約１０％を
なす。
多層フィルムの全厚さは好ましくは約０．５〜２．０ミ
ル、更に好ましくは約０．７５〜１．５ミルである。更
に好ましくは本発明の多層フィルムは厚さが約１ミルで
ある。
好ましくは核ｗ１１０はエチレンビニルアルコールとポ
リアミド又はポリアミド共単量体を含む共重合体とのブ
レンドである。核１１１０は好ましくは全フィルムの厚
さの約５〜２５％を形成する。
約５％より小さい厚さは速量物質中に空隙を生じさせる
かも知れない非常に薄いフィルムをもたらす。約２５％
以上の厚さはフィルムを延伸又は引張りしにククシ、ま
た高価な速量成分のために価格を上昇させる。
中間層１２及び１４は好ましくは核１１１０を外側層１
６及び１８に結合させうる酸又は酸無水物で改変された
重合体物質である。この物質は好ましくはポリオレフィ
ン例えばポリエチレン又はエチレン−エステル共重合体
物質のグラフト共重合体及び不飽和カルボン酸又は酸無
水物のポリオレフィン例えばポリエチレン又はエチレン
−エステル共重合体との混合物を含む。
外側１ｉ１１６及び１８は好ましくはＬＬＤＰＥ、ＬＭ
ＤＰＥ、及びＥＶＡの３成分混合物である。
これらの外側層は好ましくはＬＬＤＰＥ約４０〜約６０
重量％、ＬＭＤＰＥ約２０〜約３０重量％、及びＥＶＡ
約２０〜約３０重量％を含む。更に好ましくは外側層１
６及び１８はＬＬＤＰＥ約５０重量％、ＬＭＤＰＥ約２
５重量％、及びＥｖＡ約２５重量％を含む。
ＥＶＡは約３．５〜９重量％、更に好ましくは約３．５
〜５重量％の酢酸ビニル含量を有する。
約９％よりも多いＶＡ含量では、多層フィルムが多くの
用途に対してあまりにも粘着性を帯びることとなり、或
いは比較的多量の滑剤及び族ブロック添加剤を必要とす
る。
フィルムを配向させる前に好ましくはフィルムに約３〜
１３、更に好ましくは約５〜１０メガラッド（Ｍ、Ｒ，
）の照射を行なう。配向は、縦（機械）方向及び横方向
においてフィルムの元の寸法の約３．０〜約５．０倍の
引張比でフィルムを引張る又は延伸することによって行
なわれる。
ＩＬ−１−ニＬ ＬＬＤＰＥ　［ダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ　＞　２０
４５］５０％、ＬＭＤＰＥ　（ダウレックス２０３７）
２５％及び約３．６％の酢酸ビニルを有するＥＶＡ１５
％を、酢酸ビニル含量約３４重量％のＥＶＡと混練した
滑剤及び抗ブロック剤添加物を含有するマスターパッチ
濃厚物的１０％と共にブレンドすることによって試料フ
ィルムを製造した。この外側ブレンド層を、ＥＶＯＨ［
エバル（ＥＶＡＬ）Ｈ］　９０％及びナイロン６／ナイ
ロン１２共重合体［グリロン（Ｇｒｉｌｌｏｎ）　Ａ−
６１１０％のブレンドを含有する核層及び中間層［ノー
ケム・ブレキサ−（Ｎｏｒｃｈｅｍ　　Ｐｌｅｘａｒ　
）　３１５０１と共に共押出しした。
ダウレックス２０４５はダウ・ケミカル社（ＤＯＷ　　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）から入手することができる
。これは本発明で用いるのに特に好適なＬＬＤＰＥであ
り、エチレンとオクテンの共重合体であり、そして２３
℃において約０．９２０　ｇ／Ｃｌ１１３のＷ！度と（
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、Ｅ−２８に従って測定して）
約０．７〜約１．２　　ｇ／１０分の溶融物流動指数と
を有する。ＬＬＤＰＥはフィルムに靭性を付与する。
好適なＬＭＤ、ＰＥはダウ・ケミカル社から入手しうる
ダウレックス２０３７である。この樹脂はエチレンとオ
クテンの共重合体であり、そして２７℃において約０．
９３５　Ｑ１０Ｎ３の密度と約２．５５Ｍ１０分の溶融
物流動指数（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、Ｅ−２８）を有
する。ＬＭＤＰＥは、靭性を重要なほど犠牲にしないで
硬さ、即ち高モジュラスをフィルムに付与する。フィル
ムの高モジユラス特性は、フィルムを平らに置かれるフ
ィルムとして供給し、次いでこれを成形シュー　（ｓｈ
ｏｅ）上でチューブに成形するフオーム−フィル−シー
ル（ｆｏｒｍ−ｆｉｌｌ−ｓｅａｌ）　（７）用途に特
に望ましい。
外側ブレンド層のＥＶＡはＥ１バソ・ポリオレフィンズ
社（Ｐ　ａｓｏ　Ｐ　ｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ　　Ｃｏ、
　）から商品名Ｅ１バソＰＥ２０４−Ｃ８９５として市
販されている。この物質は２３℃において約０．９２３
２〜約０．９２５０　Ｑ／ａｍ３の密度と約２６０±０
．５　ｇ／１０分の溶融物流（ＡＳＴＭ−Ｄ〜１２３８
、Ｅ−２８）を有スル。コ（７）　Ｅ　Ｖ　Ａ　１７）
酢酸ビニル含量は約３．６重量％である。
ＥＶＡはフィルムの加工性を改良し、そして比較的低温
で適当に密封しつる密封層を与え或いは他の多くの重合
体樹脂よりも与えられた温度において強い密封を与える
。
核ブレンド層のＥＶＯＨはエバル・カンパニー・オブ・
アメリカ−（Ｅ　ＶＡ　Ｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｏｆＡ
ｍｅｒｉｃａ）から入手しうるエバルＨであり、約３８
重量％のエチレン含量と約１．５ｏ、／１０分の溶融物
指数を有する。他の適当なＥＶＯＨ樹脂はエバルビ１エ
バルＦ１及びエバルに１並びに上記ブレンド、及び好ま
しくは約１〜４Ｍ１０分の溶融物指数（ＡＳＴＭｌ　２
３８＞を有するそのような樹脂又はブレンドを含む。エ
ムサー・インダストリーズ（Ｅ　ｍ５ｅｒ　　ｆ　ｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ　）から入手しうるグＩＪ　ロン（Ｇｒ
ｉｌｌｏｎ）　ＣＡ−６をＥＶＯＨと混合した。このグ
リロンＣＡ−６はナイロン６の約６０重量％及びナイロ
ン１２の約４０％を有するナイロン共重合体である。
ナイロン１２は核層における混合物質として単独で有効
であるけれど、これは比較的高価な物質である。ナイロ
ン６は単独で混合物質として有効であるけれど、いくら
か加工の難しさをもたらす。
使用する特別なブレンドは、ＥＶＯ）−１と関連した良
好な疎開性を有するが、その核ブレンドにナイロンの加
工及び伸張の利点を付与するための経済的な、また効果
的な手段を提供するのに非常に有利であることがわかっ
た。他の適当なナイロン共重合体は、ナイロン６の２０
〜３０％及びナイロン１２の７０〜８０％を有するグリ
ロンＣＲ−６である。
中間層の接着剤物質、ノルケム・プレキサ−３１５０は
ノルケム製の低密度ポリエチレンに基づく無水物で改変
された樹脂である。他の無水物で改変された接着剤例え
ばＣＸＡ−１６２［デュポン（ｄｕＰｏｎｔ　）　］も
中間層接着剤として使用しつる。
次いで共押出し口金からの重合体溶融物を冷却し、固体
テープに往還し、これに約８メガラツトを照射した。次
いでテープを炉中で約１１０℃まで加熱し、吹込んでバ
ブルにした。そしてこのバブルを機械（縦）及び横方向
の双方においてその元の寸法の約３．５倍まで膨張させ
、次いでへこまし且つ８Ｉｉ層物を単一の巻かれたフィ
ルムロール中へ分離した。この最終フィルムは約１ミル
の厚さを有し、また配向によって付与された収縮性の他
に優秀な靭性、良好な光学性、難燃性、耐裂は目伝播性
、及び熱封性を示した。またこのフィルムは誤った使用
に対する耐性と包装の用途に必要とされる必要な硬さ及
び低粘着性を示し、またＥＶＯＨ／ポリアミドのブレン
ド層中の空隙が実質的になかった。
試料フィルムに対する試験結果を第１表に示す。
第　　工　　表 平均２）縦方向　　　　１１５１．Ｏｘ　１００標準偏
差　　　　　８２．３　ｘ　１００９５％Ｃ，Ｌ　、　
　　１３０，９　ｘ　１００平均横方向　　　　　８８
７．５　ｘ　１００標準偏差　　　　　２５．４　ｘ　
１００９５％Ｃ，Ｌ、　　　　４０．４　Ｘ　１００破
断伸張７３”Ｆ（％〉体 平均縦方向　　　　　　８６゜ 標準偏差　　　　　　６゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　９゜ 平均横方向　　　　　　１５１．　。
標準偏差　　　　　　２１゜ ９５％Ｃ９Ｌ、３３゜ モジュラス７３”Ｆ　　ＰＳＩ）ゞ 平均縦方向　　　　　８９．７　ｘ　１０００標準偏差
　　　　　　３．２　ｘ　１０００９５％Ｃ，Ｌ、　　
　　　５．２　ｘ　１０００平均横方向　　　　　８１
．６　ｘ　１０００標準偏差　　　　　４．５　ｘ　１
０００９５％Ｃ，ｌ　、　　　　　７．２　ｘ　１００
０け　　−性７３″Ｆ　　（ｑｒａｍｓ　　）４平均縦
方向　　　　　　１３．４４ 標準偏差　　　　　　　１．４５ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　２．３１ 平均横方向　　　　　　１９．２５ 標準偏差　　　　　　３．３０ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　５．２６ 収　　（％　　２２０　　′７ 平均縦方向　　　　　　２２゜ 標準偏差　　　　　　１゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　２゜ 平均横方向　　　　　　３３゜ 標準偏差　　　　　　　１゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　１゜ 自由収縮（％）２４０″Ｆ 平均縦方向　　　　　　６６゜ 標準偏差　　　　　　１゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　１゜ 平均横方向　　　　　　６４゜ 標準偏差　　　　　　１゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　２゜ 収縮（％）２６０″Ｆ 平均縦方向　　　　　　６９゜ 標準偏差　　　　　　　０゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　Ｏｏ 平均横方向　　　　　　６４゜ 標準偏差　　　　　　　１゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　１゜ 平均縦方向　　　　　０．４３９ 標準偏差　　　　　　０，０１３ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　０．０２１ 平均横方向　　　　　０．５３３ 標準偏差　　　　　０．０１５ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　０．０２４ 収縮内力（ＰＳ　Ｉ　）　’ 平均縦方向　　　　　３７４゜ 標準偏差　　　　　　２２゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　３５゜ 平均横方向　　　　　４３４゜ 標準偏差　　　　　　１５゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　２３゜ 平均縦方向　　　　　０．４５９ 標準偏差　　　　　０．０１３ ９５％Ｃ０Ｌ、　　　　　０．０２１ 平均横方向　　　　　ｏ、ｓｏ。
標準偏差　　　　　０，０１４ ９５％Ｃ１Ｌ、　　　　　０．０２２ 収　　　　　　（ＰＳ　　Ｉ　　） 平均縦方向　　　　　３８９゜ 標準偏差　　　　　　１１゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　１８゜ 平均横方向　　　　　４１４゜ 標準偏差　　　　　　１４゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　２２゜ 、平均縦方向　　　　　０．３８３ 標準偏差　　　　　０．０３４ ９５％Ｃ，Ｌ、’　　　　　　　０．０５４平均横方向
　　　　　　０．５０９ 標準偏差　　　　　０．０３７ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　０．０５９ 収　　　　　　（Ｐｓｉ 平均縦方向　　　　　３３８゜ 標準偏差　　　　　　３１゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　４９．− 平均横方向　　　　　４５７゜ 標準偏差　　　　　　２９゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　４６゜ 平　　均　　　　　　　　　　　　２．９標準偏差　　
　　　０．２ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　０．４ １１１上記し 平　　均　　　　　　　　　　　　６５．２標準偏差　
　　　　３．６ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　５．７ 平　　均　　　　　　　　　　　　　　８４゜標準偏差
　　　　　　２゜ ９５％Ｃ，Ｌ、　　　　　　４゜ 酸素透過性７３’Ｆ、Ｏ％ＲＨ１３ 試料　１７，３ 試料　２７．６ 試料　３７．８ 次の脚注が第工表に当てはまる。
１、ＡＳＴＭ　　Ｄ８８２−８１． ２、第１表のすべての値は４回の繰返し測定で得られた
平均値である。
３、Ｃ，Ｌ、は信頼限界である。例えば報告される平均
値が１０であり且つ９５％Ｃ，Ｌ、が２の場合、１００
回の繰返しの読みを行なえばその９５回が８〜１２の値
を有するであろう。
４、ＡＳＴＭ　　Ｄ８８２−８１゜ ５、ＡＳＴＭ　　Ｄ−８８２−８１゜ ６、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１９３８−７９゜７、ＡＳＴＭ　
　Ｄ−２７３２−７０（再認可１９７６）　　。
８、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２８３８−８１（収縮カー収縮内
力×フィルムの厚さくミル）ｘｌｏｏｏ）９、ＡＳＴＭ
　　Ｄ−２８３８−８１ １０、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３−６１（再認可１１、
ＡＳＴＭ　　Ｄ−１７４６−７０１２、ＡＳＴＭ　　Ｄ
−２４５７−７０（再認可＊　　　　ｆＷ２ 試料フィルムを実施例１と同一の方法に従い且つそれに
記述した配合で試料フィルムを製造した。
これはプレキサ−１５８を中間接着剤層として有するが
、核層にポリアミドを含まなかった。このフィルムはＥ
ＶＯＨ）ｌに空隙を示した。このフィルムで包装した加
工肉（ボロニュー）は、ＥＶＯＰ硬化層の空隙状態に隣
る頭載で変色していることがわかった。
上述の如き本発明の明らかな改変は、本発明の精神又は
館記の特許請求の範囲から逸脱しないで行なうことはで
きない。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の多層フィルムの好適な具体例の概略的
断面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）エチレンビニルアルコール共重合体及びポリ
    アミド樹脂のブレンドを含んでなる架橋した核（コア）
    層： （ｂ）それぞれ接着剤樹脂を含んでなる２つの架橋した
    内部層：及び （ｃ）それぞれ線状低密度ポリエチレン、線状中密度ポ
    リエチレン、及びエチレン酢酸ビニル共重合体を含んで
    なる２つの架橋した表面層、を含んでなる配向した多層
    フィルム。 ２、（ａ）（１）エチレンビニルアルコール共重合体約
    ８０〜約９９重量％及び（２）ポリアミド樹脂約１〜約
    ２０重量％のブレンドを含んでなる架橋した核層： （ｂ）それぞれ接着剤樹脂を含んでなる２つの架橋した
    内部層：及び （ｃ）それぞれ（１）線状低密度ポリエチレン約４０〜
    約６０重量％、（２）線状中密度ポリエチレン約２０〜
    ３０重量％、及び（３）エチレン酢酸ビニル共重合体約
    ２０〜約３０重量％を含んでなる２つの架橋した表面層
    、 を含んでなる配向した５層フィルム。 ３、（ａ）（１）エチレンビニルアルコール共重合体約
    ９０重量％、及び（２）ポリアミド樹脂約１０重量％の
    ブレンドを含んでなる架橋した核層：（ｂ）それぞれ酸
    又は酸無水物で改変された重合体物質を含んでなる２つ
    の架橋した内部層；及び （ｃ）それぞれ（１）線状低密度ポリエチレン約５０重
    量％、（２）線状中密度ポリエチレン約２５重量％、及
    び（３）エチレン酢酸ビニル共重合体約２５重量％のブ
    レンドを含んでなる２つの架橋した表面層、 を含んでなる配向した５層フィルム。 ４、該エチレン酢酸ビニル共重合体が酢酸ビニルに由来
    する単位約３．５〜約９重量％を含んでなる特許請求の
    範囲第１、２又は３項記載のフィルム。 ５、該エチレン酢酸ビニル共重合体が酢酸ビニルに由来
    する単位約３．５〜約５重量％含んでなる特許請求の範
    囲第１、２又は３項記載のフィルム。 ６、該エチレン酢酸ビニル共重合体が酢酸ビニルに由来
    する単位約３．６重量％を含んでなる特許請求の範囲第
    １、２又は３項記載のフィルム。 ７、約３〜約１３メガラッドの照射で架橋せしめられた
    特許請求の範囲第１、２又は３項記載のフィルム。 ８、約５〜約１０メガラッドの照射で架橋せしめられた
    特許請求の範囲第１、２又は３項記載のフィルム。 ９、約８メガラッドの照射で架橋せしめられた特許請求
    の範囲第１、２又は３項記載のフィルム。 １０、縦及び横方向の双方において約３．０〜約５．０
    の引張比で引張ることにより配向せしめられた特許請求
    の範囲第１、２又は３項記載のフィルム。 １１、縦及び横方向の双方において約３．５の引張比で
    引張ることにより配向せしめられた特許請求の範囲第１
    、２又は３項記載のフィルム。 １２、（ａ）エチレンビニルアルコール共重合体及びポ
    リアミド樹脂のブレンドの液層、接着材料の２つの中間
    層、並びに線状低密度ポリエチレン、線状中密度ポリエ
    チレン及びエチレン酢酸ビニル共重合体のブレンドの２
    つの外側層、 を同時に共押出しし； （ｂ）共押出ししたフィルムを迅速に冷却し；（ｃ）冷
    却したフィルムをつぶし； （ｄ）つぶしたフィルムを約１０５〜１１５℃の温度ま
    で加熱し：そして （ｅ）加熱したフィルムを延伸し且つ配向させる、 ことを含んでなる配向した多層フィルムの製造法。 １３、共押出ししたフィルムを凡そ室温まで冷却する特
    許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、加熱したフィルムを、縦及び横方向の双方におい
    て約３．０〜約５．０の引張比で引張ることにより配向
    させた特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １５、加熱したフィルムを、縦及び横方向の双方におい
    て約３．５の引張り比で引張ることにより配向させた特
    許請求の範囲第１２項記載の方法。 １６、配向させたフィルムを、その配向濃度付近の温度
    まで再加熱して実質的に非収縮性のフィルムを製造する
    工程を更に含んでなる特許請求の範囲第１２項記載の方
    法。
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