JPH049671B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は包装用の配向した熱可塑性フイルムに
関する。更に詳細には本発明は高酸素遮閉特性を
有する共押しされた多層の配向したフイルムに関
する。
関する。更に詳細には本発明は高酸素遮閉特性を
有する共押しされた多層の配向したフイルムに関
する。
熱可塑性フイルム及び特にポリオレフイン材料
は、時に環境からの保護を必要とする食品製品、
魅力ある外観、及び貯蔵と配送サイクル中の取扱
いに対する耐性を含め、種々の製品の包装と関連
して使用されてきた。包装後、支店において及び
究極的には店先において包装した製品が見えるよ
うにするために適当な光学的性質も望まれる。光
学的性質例えば高光沢、高透明性、及び低かすみ
特性は美的に魅力ある包装材料及び包装した製品
に寄与し、その製品に対する消費者の興味を高め
る。低気体透過性を付与して酸素の包装フイルム
の透過を減じ、これによつて酸素に敏感な製品例
えば食品の腐敗を遅らせ且つ棚寿命を延ばすため
に、種々の重合体材料が使用されてきた。
は、時に環境からの保護を必要とする食品製品、
魅力ある外観、及び貯蔵と配送サイクル中の取扱
いに対する耐性を含め、種々の製品の包装と関連
して使用されてきた。包装後、支店において及び
究極的には店先において包装した製品が見えるよ
うにするために適当な光学的性質も望まれる。光
学的性質例えば高光沢、高透明性、及び低かすみ
特性は美的に魅力ある包装材料及び包装した製品
に寄与し、その製品に対する消費者の興味を高め
る。低気体透過性を付与して酸素の包装フイルム
の透過を減じ、これによつて酸素に敏感な製品例
えば食品の腐敗を遅らせ且つ棚寿命を延ばすため
に、種々の重合体材料が使用されてきた。
包装フイルムには、収縮特性即ちフイルムの熱
に露呈した時に収縮する性質或いはこれが制限さ
れるならば包装フイルムの内部に収縮内力を生じ
させる性質をもたせることも望ましい。この性質
はフイルムの製造中にその配向によつてフイルム
に付与される。典型的には、続く加熱時にフイル
ムに付与する収縮の程度と関係して、製造したフ
イルムを縦(機械)方向、横方向、或いは双方に
延伸する。このように延伸した後、フイルムを急
速に冷却してこの潜在的な収縮性を得られたフイ
ルムに付与する。収縮しうるフイルムの1つの利
点は包装した製品の密着した滑かな外観であり、
これが美的包装を付与し並びに包装した製品の環
境的誤用からの保護をもたらす。種々の食品及び
非食品製品が収縮性フイルムで包装でき、また包
装されてきた。
に露呈した時に収縮する性質或いはこれが制限さ
れるならば包装フイルムの内部に収縮内力を生じ
させる性質をもたせることも望ましい。この性質
はフイルムの製造中にその配向によつてフイルム
に付与される。典型的には、続く加熱時にフイル
ムに付与する収縮の程度と関係して、製造したフ
イルムを縦(機械)方向、横方向、或いは双方に
延伸する。このように延伸した後、フイルムを急
速に冷却してこの潜在的な収縮性を得られたフイ
ルムに付与する。収縮しうるフイルムの1つの利
点は包装した製品の密着した滑かな外観であり、
これが美的包装を付与し並びに包装した製品の環
境的誤用からの保護をもたらす。種々の食品及び
非食品製品が収縮性フイルムで包装でき、また包
装されてきた。
時には包装フイルムを配向させ、次いでこのフ
イルムをその配向温度付近の温度にもつていくこ
とによつてフイルムを熱固定することも望まし
い。これは実質的に収縮性の低いフイルムをもた
らすが、一方改良されたモジユラス及び光学的性
質を含めて配向の利点の多くを保有させる。
イルムをその配向温度付近の温度にもつていくこ
とによつてフイルムを熱固定することも望まし
い。これは実質的に収縮性の低いフイルムをもた
らすが、一方改良されたモジユラス及び光学的性
質を含めて配向の利点の多くを保有させる。
エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)
は、酸素遮閉材料として公知であり、過去におい
て多層包装フイルムとの関連で使用されてきた。
EVOHは臭又は香臭に対する良好な遮閉材とも
なる。熱収縮性フイルムを製造するための
EVOHの配向は難しいことがわかつている。そ
のようなフイルムを配向させるための延伸又は引
張り中、EVOHは時々空隙を発達させることが
ある。この現象は酸素遮閉性のいくらかの損失を
もたらし、これがEVOHフイルムで包装された
食品製品の有効棚寿命に影響し、即ちこれを短縮
する。
は、酸素遮閉材料として公知であり、過去におい
て多層包装フイルムとの関連で使用されてきた。
EVOHは臭又は香臭に対する良好な遮閉材とも
なる。熱収縮性フイルムを製造するための
EVOHの配向は難しいことがわかつている。そ
のようなフイルムを配向させるための延伸又は引
張り中、EVOHは時々空隙を発達させることが
ある。この現象は酸素遮閉性のいくらかの損失を
もたらし、これがEVOHフイルムで包装された
食品製品の有効棚寿命に影響し、即ちこれを短縮
する。
EVOH層における空隙の存在は、食品製品例
えば加工肉の変色ももたらし、従つて包装食品の
外観及び市場価値を減少させる。
えば加工肉の変色ももたらし、従つて包装食品の
外観及び市場価値を減少させる。
ボルンスタイン(Bornstein)らによる米国特
許第4064296号は、加水分解したエチレン酢酸ビ
ニル(HEVA)を、例えばエチレン酢酸ビニル
共重合体(EVA)の外側層と共押出しすること
によつて成形されるフイルムを開示している。
許第4064296号は、加水分解したエチレン酢酸ビ
ニル(HEVA)を、例えばエチレン酢酸ビニル
共重合体(EVA)の外側層と共押出しすること
によつて成形されるフイルムを開示している。
またEVOHを多層重合体構造で用いることを
示し且つ乾燥剤例えば二塩基性燐酸ナトリウム及
び塩化カルシウムを含むフアレル(Farrell)ら
による米国特許第4464443号も興味深い。EVOH
は、良好な遮閉材料であるけれど、水分に敏感で
あり、高相対湿度値においてその多くの遮閉性を
失なう。
示し且つ乾燥剤例えば二塩基性燐酸ナトリウム及
び塩化カルシウムを含むフアレル(Farrell)ら
による米国特許第4464443号も興味深い。EVOH
は、良好な遮閉材料であるけれど、水分に敏感で
あり、高相対湿度値においてその多くの遮閉性を
失なう。
またEVOH及びEVOHブレンドの多層フイル
ムにおける使用を開示しているニユーサム
(Newsome)による米国特許第4457960号も興味
ある。このフイルムは収縮性フイルムとして作る
こともでき、溶融押出しもできる。多層フイルム
の外側層は線状低密度ポリエチレン(LLDPE)
及びEVAのブレンドであつてよい。
ムにおける使用を開示しているニユーサム
(Newsome)による米国特許第4457960号も興味
ある。このフイルムは収縮性フイルムとして作る
こともでき、溶融押出しもできる。多層フイルム
の外側層は線状低密度ポリエチレン(LLDPE)
及びEVAのブレンドであつてよい。
またエチレン及び酢酸ビニルのけん化した共重
合体の核(core)層を有し且つEVA及びLLDPE
の混合物の2つの外側層を含む多積層フイルムを
開示するオーヤ(Ohya)らによる米国特許第
4495294号も興味深い。この参考文献の多積層フ
イルムは熱収縮性に作ることができ、気体遮閉性
を有する。
合体の核(core)層を有し且つEVA及びLLDPE
の混合物の2つの外側層を含む多積層フイルムを
開示するオーヤ(Ohya)らによる米国特許第
4495294号も興味深い。この参考文献の多積層フ
イルムは熱収縮性に作ることができ、気体遮閉性
を有する。
スパー(Super)らによる米国特許第4501797
号は、無水物で改変したポリプロピレンの中間層
及びエチレンビニルアルコールとナイロンのブレ
ンドの遮閉層を含む均衡のとれていない
(unbalanced)配向した多層フイルムを開示して
いる。
号は、無水物で改変したポリプロピレンの中間層
及びエチレンビニルアルコールとナイロンのブレ
ンドの遮閉層を含む均衡のとれていない
(unbalanced)配向した多層フイルムを開示して
いる。
コシヤク(Koschak)らによる米国特許第
4501798号は、EVOH及びナイロンのブレンドの
使用とLLDPE又はEVAも密閉層として含む均衡
のとれていない多層重合体フイルムを開示してい
る。カルボキシ残基を有する物質、好ましくは無
水物誘導体の接着剤層が存在する。この参考文献
のフイルムは気体透過に対する高遮閉性、高光
沢、透明性及び靭性が特色である。
4501798号は、EVOH及びナイロンのブレンドの
使用とLLDPE又はEVAも密閉層として含む均衡
のとれていない多層重合体フイルムを開示してい
る。カルボキシ残基を有する物質、好ましくは無
水物誘導体の接着剤層が存在する。この参考文献
のフイルムは気体透過に対する高遮閉性、高光
沢、透明性及び靭性が特色である。
オド−ジンスキー(Odorzynski)らによる米
国特許第4347332号は、ナイロン及びエチレンビ
ニルアルコール共重合体のブレンドを有するフイ
ルムを開示している。
国特許第4347332号は、ナイロン及びエチレンビ
ニルアルコール共重合体のブレンドを有するフイ
ルムを開示している。
シヨエンバーグ(Schoenberg)による米国特
許第4514468号は、LLDPE、LMDPE及びEVA
の3成分ブレンド及びLLDPE、LMDPE及び
EVAをUV安定剤と組合せた4成分表面を有する
配向且つ照射した5層の熱可塑性フイルムを開示
している。
許第4514468号は、LLDPE、LMDPE及びEVA
の3成分ブレンド及びLLDPE、LMDPE及び
EVAをUV安定剤と組合せた4成分表面を有する
配向且つ照射した5層の熱可塑性フイルムを開示
している。
本明細書と共通の代理人による関連米国特許願
第694362号はLLDPE/LMDPE/EVAの2つの
架橋した表面層を有する5層熱可塑性フイルムを
開示している。
第694362号はLLDPE/LMDPE/EVAの2つの
架橋した表面層を有する5層熱可塑性フイルムを
開示している。
本発明の目的は、広い範囲の水分条件にわたつ
て良好な酸素遮蔽性が特色の共押出しされた熱可
塑性多層フイルムを提供することである。
て良好な酸素遮蔽性が特色の共押出しされた熱可
塑性多層フイルムを提供することである。
また本発明の目的は、フイルムの遮閉材料中に
実質的に空隙のない共押出しされた熱可塑性多層
フイルムを提供することである。
実質的に空隙のない共押出しされた熱可塑性多層
フイルムを提供することである。
本発明の更なる目的は、美的外観を良好な透明
性及び他の望ましい光学的性質と共に有する熱可
塑性多層フイルムを提供することである。
性及び他の望ましい光学的性質と共に有する熱可
塑性多層フイルムを提供することである。
本発明の他の目的は、優れた靭性と耐摩耗性を
有する薄い熱可塑性多層フイルムを提供すること
である。
有する薄い熱可塑性多層フイルムを提供すること
である。
本発明の更なる他の目的は、全体的に共押しし
且つ配向させて、良好な収縮性と広い範囲の水分
条件にわたる良好な遮閉性とを有するフイルムと
することができる共押出しされた熱可塑性多層フ
イルムを提供することである。
且つ配向させて、良好な収縮性と広い範囲の水分
条件にわたる良好な遮閉性とを有するフイルムと
することができる共押出しされた熱可塑性多層フ
イルムを提供することである。
本発明の依然他の目的は実質的に収縮性のない
配向した共押出しされた熱可塑性フイルムを提供
することである。
配向した共押出しされた熱可塑性フイルムを提供
することである。
本発明は、エチレンビニルアルコール共重合体
及びポリアミド樹脂のブレンドを含んでなる架橋
された核層;それぞれ接着剤樹脂を含んでなる2
つの架橋された中間層;及びそれぞれ線状低密度
ポリエチレン、線状中密度ポリエチレン及びエチ
レン酢酸ビニル共重合体の3成分ブレンドを含ん
でなる2つの架橋された表面層を含む配向した多
層フイルムに関する。
及びポリアミド樹脂のブレンドを含んでなる架橋
された核層;それぞれ接着剤樹脂を含んでなる2
つの架橋された中間層;及びそれぞれ線状低密度
ポリエチレン、線状中密度ポリエチレン及びエチ
レン酢酸ビニル共重合体の3成分ブレンドを含ん
でなる2つの架橋された表面層を含む配向した多
層フイルムに関する。
本発明の他の観点は、エチレンビニルアルコー
ル共重合体とポリアミド樹脂とのブレンドの核
層、接着剤材料の2つの中間層、及び線状低密度
ポリエチレン、線状中密度ポリエチレンとエチレ
ン酢酸ビニル共重合体のブレンドの2つの外側層
を同時に共押出しし;共押出ししたフイルムを急
速に冷却し;冷却したフイルムをつぶし;つぶし
たフイルムと約105〜115℃の温度に加熱し;そし
てこの加熱したフイルムを延伸且つ配向させる工
程を含んでなる配向した多層フイルムの製造法に
関する。
ル共重合体とポリアミド樹脂とのブレンドの核
層、接着剤材料の2つの中間層、及び線状低密度
ポリエチレン、線状中密度ポリエチレンとエチレ
ン酢酸ビニル共重合体のブレンドの2つの外側層
を同時に共押出しし;共押出ししたフイルムを急
速に冷却し;冷却したフイルムをつぶし;つぶし
たフイルムと約105〜115℃の温度に加熱し;そし
てこの加熱したフイルムを延伸且つ配向させる工
程を含んでなる配向した多層フイルムの製造法に
関する。
本明細書において「中間層」、「内部層」など
は、他の層によつて両側が狭まれている多層フイ
ルム中の層を定義するために使用される。
は、他の層によつて両側が狭まれている多層フイ
ルム中の層を定義するために使用される。
本明細書において「配向した」などは、分子が
引張り法又は吹込みバルブ法のような方法によつ
て配列した重合体を定義するために使用される。
引張り法又は吹込みバルブ法のような方法によつ
て配列した重合体を定義するために使用される。
本明細書において「エチレンビニルアルコール
共重合体」、「EVOH」などは、けん化された或
いは加水分解されたエチレン酢酸ビニル共重合体
を包含して使用される。
共重合体」、「EVOH」などは、けん化された或
いは加水分解されたエチレン酢酸ビニル共重合体
を包含して使用される。
本明細書において「引張り(racking)」とは、
共押出しされた及び再加熱された多層フイルム
を、張り枠法又は吹込みバブル法によつて延伸す
るための良く知られた方法を定義するために使用
される。
共押出しされた及び再加熱された多層フイルム
を、張り枠法又は吹込みバブル法によつて延伸す
るための良く知られた方法を定義するために使用
される。
本明細書において「線状低密度ポリエチレン」、
「LLDPE」などは、エチレンの、C4〜C10α−オ
レフイン例えばブテン−1、オクテンなどから選
択される1種又はそれ以上の共単量体との共重合
体であつて、共重合体分子が少ししか側鎖や架橋
構造を含んでいない長鎖のものである共重合体に
関して使用される。この分子構造は、各同等物よ
りも高度に分岐している通常の低い又は中密度ポ
リエチレンと対比しうる。
「LLDPE」などは、エチレンの、C4〜C10α−オ
レフイン例えばブテン−1、オクテンなどから選
択される1種又はそれ以上の共単量体との共重合
体であつて、共重合体分子が少ししか側鎖や架橋
構造を含んでいない長鎖のものである共重合体に
関して使用される。この分子構造は、各同等物よ
りも高度に分岐している通常の低い又は中密度ポ
リエチレンと対比しうる。
本明細書に定義する如き「LLDPE」は、普通
約0.916〜約0.925g/cm3の範囲の密度を有する。
約0.916〜約0.925g/cm3の範囲の密度を有する。
本明細書で用いる如き「中密度ポリエチレン」、
「LMDPE」などは、上述の如き且つ普通約0.926
〜約0.941g/cm3の範囲の密度を有する共重合体
に関するものである。
「LMDPE」などは、上述の如き且つ普通約0.926
〜約0.941g/cm3の範囲の密度を有する共重合体
に関するものである。
本明細書において「エチレン酢酸ビニル」、
「EVA」などは、エチレン及び酢酸ビニルから製
造される共重合体であつて、共重合体中のエチレ
ンに由来する単位が主たる量で、好ましくは約60
〜98重量%の量で存在し且つ共重合体中の酢酸ビ
ニルに由来する単位が少量で、好ましくは約2〜
40重量%の量で存在する共重合体に関して使用さ
れる。
「EVA」などは、エチレン及び酢酸ビニルから製
造される共重合体であつて、共重合体中のエチレ
ンに由来する単位が主たる量で、好ましくは約60
〜98重量%の量で存在し且つ共重合体中の酢酸ビ
ニルに由来する単位が少量で、好ましくは約2〜
40重量%の量で存在する共重合体に関して使用さ
れる。
本明細書において「配向した」などは、室温以
上の適当な温度(例えば96℃)まで加熱した時、
少くとも1つの直線方向において5%又はそれ以
上の自由に収縮する物質を定義するために使用さ
れる。
上の適当な温度(例えば96℃)まで加熱した時、
少くとも1つの直線方向において5%又はそれ以
上の自由に収縮する物質を定義するために使用さ
れる。
本明細書で用いるすべての組成物のパーセント
は「重量」基準で計算される。
は「重量」基準で計算される。
「ポリアミド」などは、分子鎖に沿つてアミド
結合を有する高分子量重合体に関し、更に特に合
成ポリアミド例えば種々のナイロンに関するもの
である。
結合を有する高分子量重合体に関し、更に特に合
成ポリアミド例えば種々のナイロンに関するもの
である。
更なる詳細は図面を参照して説明される。第1
図は本発明の多層フイルムの好適な具体例の概略
的断面図である。
図は本発明の多層フイルムの好適な具体例の概略
的断面図である。
第11図の図面を参照すると、本発明の共押出
しされた多層の配向したフイルムの好適な具体例
の概略的断面図が示される。フイルム構造体は
A/B/C/B/Aの一般的な構造を有する多層
フイルムであり、、この場合Aは外側層であり、
Bは中間接着剤層であり、またCは遮閉物質とポ
リアミドのブレンドを含む核層(core layer)で
ある。好ましくは外側層はそれぞれ全多層フイル
ムの厚さの約35%をなし;中間層Bはそれぞれフ
イルムの厚さの約10%をなし;そして遮閉/ポリ
ミド層Cは全フイルムの厚さの約10%をなす。多
層フイルムの全厚さは好ましくは約0.5〜2.0ミ
ル、更に好ましくは約0.75〜1.5ミルである。更
に好ましくは本発明の多層フイルムは厚さが約1
ミルである。
しされた多層の配向したフイルムの好適な具体例
の概略的断面図が示される。フイルム構造体は
A/B/C/B/Aの一般的な構造を有する多層
フイルムであり、、この場合Aは外側層であり、
Bは中間接着剤層であり、またCは遮閉物質とポ
リアミドのブレンドを含む核層(core layer)で
ある。好ましくは外側層はそれぞれ全多層フイル
ムの厚さの約35%をなし;中間層Bはそれぞれフ
イルムの厚さの約10%をなし;そして遮閉/ポリ
ミド層Cは全フイルムの厚さの約10%をなす。多
層フイルムの全厚さは好ましくは約0.5〜2.0ミ
ル、更に好ましくは約0.75〜1.5ミルである。更
に好ましくは本発明の多層フイルムは厚さが約1
ミルである。
好ましくは核層10はエチレンビニルアルコー
ルとポリアミド又はポリアミド共単量体を含む共
重合体とのブレンドである。核層10は好ましく
は全フイルムの厚さの約5〜25%を形成する。約
5%より小さい厚さは遮閉物質中に空隙を生じさ
せるかも知れない非常に薄いフイルムをもたら
す。約25%以上の厚さはフイルムを延伸又は引張
りしにくくし、また高価な遮閉成分のために価格
を上昇させる。
ルとポリアミド又はポリアミド共単量体を含む共
重合体とのブレンドである。核層10は好ましく
は全フイルムの厚さの約5〜25%を形成する。約
5%より小さい厚さは遮閉物質中に空隙を生じさ
せるかも知れない非常に薄いフイルムをもたら
す。約25%以上の厚さはフイルムを延伸又は引張
りしにくくし、また高価な遮閉成分のために価格
を上昇させる。
中間層12及び14は好ましくは核層10を外
側層16及び18に結合させうる酸又は酸無水物
で改変された重合体物質である。この物質は好ま
しくはポリオレフイン例えばポリエチレン又はエ
チレン−エステル共重合体物質のグラフト共重合
体及び不飽和カルボン酸又は酸無水物のポリオレ
フイン例えばポリエチレン又はエチレン−エステ
ル共重合体との混合物を含む。
側層16及び18に結合させうる酸又は酸無水物
で改変された重合体物質である。この物質は好ま
しくはポリオレフイン例えばポリエチレン又はエ
チレン−エステル共重合体物質のグラフト共重合
体及び不飽和カルボン酸又は酸無水物のポリオレ
フイン例えばポリエチレン又はエチレン−エステ
ル共重合体との混合物を含む。
外側層16及び18は好ましくはLLDPE、
LMDPE、及びEVAの3成分混合物である。こ
れらの外側層は好ましくはLLDPE約40〜約60重
量%、LMDPE約20〜約30重量%、及びEVA約
20〜約30重量%を含む。更に好ましくは外側層1
6及び18はLLDPE約50重量%、LMDPE約25
重量%、及びEVA約25重量%を含む。
LMDPE、及びEVAの3成分混合物である。こ
れらの外側層は好ましくはLLDPE約40〜約60重
量%、LMDPE約20〜約30重量%、及びEVA約
20〜約30重量%を含む。更に好ましくは外側層1
6及び18はLLDPE約50重量%、LMDPE約25
重量%、及びEVA約25重量%を含む。
EVAは約3.5〜9重量%、更に好ましくは約3.5
〜5重量%の酢酸ビニル含量を有する。約9%よ
りも多いVA含量では、多層フイルムが多くの用
途に対してあまりにも粘着性を帯びることとな
り、或いは比較的多量の滑剤及び抗ブロツク添加
剤を必要とする。
〜5重量%の酢酸ビニル含量を有する。約9%よ
りも多いVA含量では、多層フイルムが多くの用
途に対してあまりにも粘着性を帯びることとな
り、或いは比較的多量の滑剤及び抗ブロツク添加
剤を必要とする。
フイルムを配向させる前に好ましくはフイルム
に約3〜13、更に好ましくは約5〜10メガラツド
(M.R.)の照射を行なう。配向は、縦(機械)方
向及び横方向においてフイルムの元の寸法の約
3.0〜約5.0倍の引張比でフイルムを引張る又は延
伸することによつて行なわれる。
に約3〜13、更に好ましくは約5〜10メガラツド
(M.R.)の照射を行なう。配向は、縦(機械)方
向及び横方向においてフイルムの元の寸法の約
3.0〜約5.0倍の引張比でフイルムを引張る又は延
伸することによつて行なわれる。
実施例 1
LLDPE[ダウレツクス(Dowlex)2045]50
%、LMDPE(ダウレツクス2037)25%及び約3.6
%の酢酸ビニルを有するEVA15%を、酢酸ビニ
ル含量約34重量%のEVAと混練した滑剤及び抗
ブロツク剤添加物を含有するマスターバツチ濃厚
物約10%と共にブレンドすることによつて試料フ
イルムを製造した。この外側ブレンド層を、
EVOH[エバル(EVAL)H]90%及びナイロン
6/ナイロン12共重合体[グリロン(Grillon)
A−6]10%のブレンドを含有する核層及び中間
層[ノーケム・プレキサー(Norchem Plexar)
3150]と共に共押出しした。
%、LMDPE(ダウレツクス2037)25%及び約3.6
%の酢酸ビニルを有するEVA15%を、酢酸ビニ
ル含量約34重量%のEVAと混練した滑剤及び抗
ブロツク剤添加物を含有するマスターバツチ濃厚
物約10%と共にブレンドすることによつて試料フ
イルムを製造した。この外側ブレンド層を、
EVOH[エバル(EVAL)H]90%及びナイロン
6/ナイロン12共重合体[グリロン(Grillon)
A−6]10%のブレンドを含有する核層及び中間
層[ノーケム・プレキサー(Norchem Plexar)
3150]と共に共押出しした。
ダウレツクス2045はダウ・ケミカル社(Dow
Chemical Co.)から入手することができる。こ
れは本発明で用いるのに特に好適なLLDPEであ
り、エチレンとオクテンの共重合体であり、そし
て23℃において約0.920g/cm3の密度と(ASTM
−D−1238、E−28に従つて測定して)約0.7〜
約1.2g/10分の溶融物流動指数とを有する。
LLDPEはフイルムに靭性を付与する。
Chemical Co.)から入手することができる。こ
れは本発明で用いるのに特に好適なLLDPEであ
り、エチレンとオクテンの共重合体であり、そし
て23℃において約0.920g/cm3の密度と(ASTM
−D−1238、E−28に従つて測定して)約0.7〜
約1.2g/10分の溶融物流動指数とを有する。
LLDPEはフイルムに靭性を付与する。
好適なLMDPEはダウ・ケミカル社から入手し
うるダウレツクス2037である。この樹脂はエチレ
ンとオクテンの共重合体であり、そして27℃にお
いて約0.935g/cm3の密度と約2.55g/10分の溶
融物流動指数(ASTM−D−1238、E−28)を
有する。LMDPEは、靭性を重要なほど犠性にし
ないで硬さ、即ち高モジユラスをフイルムに付与
する。フイルムの高モジユラス特性は、フイルム
を平らに置かれるフイルムとして供給し、次いで
これを成形シユー(shoe)上でチユーブに成形
するフオーム−フイル−シール(form−fill−
seal)の用途に特に望ましい。
うるダウレツクス2037である。この樹脂はエチレ
ンとオクテンの共重合体であり、そして27℃にお
いて約0.935g/cm3の密度と約2.55g/10分の溶
融物流動指数(ASTM−D−1238、E−28)を
有する。LMDPEは、靭性を重要なほど犠性にし
ないで硬さ、即ち高モジユラスをフイルムに付与
する。フイルムの高モジユラス特性は、フイルム
を平らに置かれるフイルムとして供給し、次いで
これを成形シユー(shoe)上でチユーブに成形
するフオーム−フイル−シール(form−fill−
seal)の用途に特に望ましい。
外側ブレンド層のEVAはE1パソ・ポリオレフ
インズ社(Paso Polyolefins Co.)から商品名
E1パソPE204−CS95として市販されている。こ
の物質は23℃において約0.9232〜約0.9250g/cm3
の密度と約2.0±0.5g/10分の溶融物流(ASTM
−D−1238、E−28)を有する。このEVAの酢
酸ビニル含量は約3.6重量%である。
インズ社(Paso Polyolefins Co.)から商品名
E1パソPE204−CS95として市販されている。こ
の物質は23℃において約0.9232〜約0.9250g/cm3
の密度と約2.0±0.5g/10分の溶融物流(ASTM
−D−1238、E−28)を有する。このEVAの酢
酸ビニル含量は約3.6重量%である。
EVAはフイルムの加工性を改良し、そして比
較的低温で適当に密封しうる密封層を与え或いは
他の多くの重合体樹脂よりも与えられた温度にお
いて強い密封を与える。
較的低温で適当に密封しうる密封層を与え或いは
他の多くの重合体樹脂よりも与えられた温度にお
いて強い密封を与える。
核ブレンド層のEVOHはエバル・カンパニ
ー・オブ・アメリカ(EVAL Company of
America)から入手しうるエバルHであり、約
38重量%のエチレン含量と約1.5g/10分の溶融
物指数を有する。他の適当なEVOH樹脂はエバ
ルE、エバルF、及びエバルK、並びに上記ブレ
ンド、及び好ましくは約1〜4g/10分の溶融物
指数(ASTM1238)を有するそのような樹脂又
はブレンドを含む。エムサー・インダストリーズ
(Emser Industries)から入手しうるグリロン
(Grillon)CA−6をEVOHと混合した。このグ
リロンCA−6はナイロン6の約60重量%及びナ
イロン12の約40%を有するナイロン共重合体であ
る。
ー・オブ・アメリカ(EVAL Company of
America)から入手しうるエバルHであり、約
38重量%のエチレン含量と約1.5g/10分の溶融
物指数を有する。他の適当なEVOH樹脂はエバ
ルE、エバルF、及びエバルK、並びに上記ブレ
ンド、及び好ましくは約1〜4g/10分の溶融物
指数(ASTM1238)を有するそのような樹脂又
はブレンドを含む。エムサー・インダストリーズ
(Emser Industries)から入手しうるグリロン
(Grillon)CA−6をEVOHと混合した。このグ
リロンCA−6はナイロン6の約60重量%及びナ
イロン12の約40%を有するナイロン共重合体であ
る。
ナイロン12は核層における混合物質として単
独で有効であるけれど、これは比較的高価な物質
である。ナイロン6は単独で混合物質として有効
であるけれど、いくらか加工の難しさをもたら
す。使用する特別なブレンドは、EVOHと関連
した良好な遮閉性を有するが、その核ブレンドに
ナイロンの加工及び伸張の利点を付与するための
経済的な、また効果的な手段を提供するのに非常
に有利であることがわかつた。他の適当なナイロ
ン共重合体は、ナイロン6の20〜30%及びナイロ
ン12の70〜80%を有するグリロンCR−6であ
る。
独で有効であるけれど、これは比較的高価な物質
である。ナイロン6は単独で混合物質として有効
であるけれど、いくらか加工の難しさをもたら
す。使用する特別なブレンドは、EVOHと関連
した良好な遮閉性を有するが、その核ブレンドに
ナイロンの加工及び伸張の利点を付与するための
経済的な、また効果的な手段を提供するのに非常
に有利であることがわかつた。他の適当なナイロ
ン共重合体は、ナイロン6の20〜30%及びナイロ
ン12の70〜80%を有するグリロンCR−6であ
る。
中間層の接着剤物質、ノルケム・プレキサー
3150はノルケム製の低密度ポリエチレンに基づく
無水物で改変された樹脂である。他の無水物で改
変された接着剤例えばCXA−162[デユポン
(duPont)]も中間層接着剤として使用しうる。
3150はノルケム製の低密度ポリエチレンに基づく
無水物で改変された樹脂である。他の無水物で改
変された接着剤例えばCXA−162[デユポン
(duPont)]も中間層接着剤として使用しうる。
次いで共押出し口金からの重合体溶融物を冷却
し、固体テープに注造し、これに約8メガラツド
を照射した。次いでテープを炉中で約110℃まで
加熱し、吹込んでバブルにした。そしてこのバブ
ルを機械(縦)及び横方向の双方においてその元
の寸法の約3.5倍まで膨脹させ、次いでへこまし
且つ積層物を単一の巻かれたフイルムロール中へ
分離した。この最終フイルムは約1ミルの厚さを
有し、また配向によつて付与された収縮性の他に
優秀な靭性、良好な光学性、難燃性、耐裂け目伝
播性、及び熱封性を示した。またこのフイルムは
誤つた使用に対する耐性と包装の用途に必要とさ
れる必要な硬さ及び低粘着性を示し、また
EVOH/ポリアミドのブレンド層中の空隙が実
質的になかつた。
し、固体テープに注造し、これに約8メガラツド
を照射した。次いでテープを炉中で約110℃まで
加熱し、吹込んでバブルにした。そしてこのバブ
ルを機械(縦)及び横方向の双方においてその元
の寸法の約3.5倍まで膨脹させ、次いでへこまし
且つ積層物を単一の巻かれたフイルムロール中へ
分離した。この最終フイルムは約1ミルの厚さを
有し、また配向によつて付与された収縮性の他に
優秀な靭性、良好な光学性、難燃性、耐裂け目伝
播性、及び熱封性を示した。またこのフイルムは
誤つた使用に対する耐性と包装の用途に必要とさ
れる必要な硬さ及び低粘着性を示し、また
EVOH/ポリアミドのブレンド層中の空隙が実
質的になかつた。
試料フイルムに対する試験結果を第表に示
す。
す。
第 表
破断伸張73〓(PSI)1
平均2)縦方向 1151.0×100
標準偏差 82.3×100
95%C.L. 130.9×100
平均横方向 887.5×100
標準偏差 25.4×100
95%C.L. 40.4×100
破断伸張73〓(%)4
平均縦方向 86.
標準偏差 6.
95%C.L. 9.
平均横方向 151.
標準偏差 21.
95%C.L. 33.
モジユラス73〓(PSI)5
平均縦方向 89.7×1000
標準偏差 3.2×1000
95%C.L. 5.2×1000
平均横方向 81.6×1000
標準偏差 4.5×1000
95%C.L. 7.2×1000
裂け目伝播性73〓(grams)6
平均縦方向 13.44
標準偏差 1.45
95%C.L. 2.31
平均横方向 19.25
標準偏差 3.30
95%C.L. 5.26
自由収縮(%)220〓7
平均縦方向 22.
標準偏差 1.
95%C.L. 2.
平均横方向 33.
標準偏差 1.
95%C.L. 1.
自由収縮(%)240〓
平均縦方向 66.
標準偏差 1.
95%C.L. 1.
平均横方向 64.
標準偏差 1.
95%C.L. 2.
自由収縮(%)260〓
平均縦方向 69.
標準偏差 0.
95%C.L. 0.
平均横方向 64.
標準偏差 1.
95%C.L. 1.
収縮性(%)220〓
収縮力(lbs)8
平均縦方向 0.439
標準偏差 0.013
95%C.L. 0.021
平均横方向 0.533
標準偏差 0.015
95%C.L. 0.024
収縮内力(PSI)9
平均縦方向 374.
標準偏差 22.
95%C.L. 35.
平均横方向 434.
標準偏差 15.
95%C.L. 23.
収縮性240〓
収縮力(lbs.)
平均縦方向 0.459
標準偏差 0.013
95%C.L. 0.021
平均横方向 0.500
標準偏差 0.014
95%C.L. 0.022
収縮内力(PSI)
平均縦方向 389.
標準偏差 11.
95%C.L. 18.
平均横方向 414.
標準偏差 14.
95%C.L. 22.
収縮性2260〓
収縮力(lbs)
平均縦方向 0.383
標準偏差 0.034
95%C.L. 0.054
平均横方向 0.509
標準偏差 0.037
95%C.L. 0.059
収縮内力(PSI)
平均縦方向 338.
標準偏差 31.
95%C.L. 49.
平均横方向 457.
標準偏差 29.
95%C.L. 46.
光学性73〓
かすみ(%)10
平 均 2.9
標準偏差 0.2
95%C.L. 0.4
透明性(%)11
平 均 65.2
標準偏差 3.6
95%C.L. 5.7
光沢(45゜)12
平 均 84.
標準偏差 2.
95%C.L. 4.
酸素透過性73〓、0%RH13
試料 1 7.3
試料 2 7.6
試料 3 7.8
次の脚注が第表に当てはまる。
1 ASTM D882−81、
2 第表のすべての値は4回の繰返し測定で得
られた平均値である。
られた平均値である。
3 C.L.は信頼限界である。例えば報告される平
均値が10であり且つ95%C.L.が2の場合、100
回の繰返しの読みを行なえばその95回が8〜12
の値を有するであろう。
均値が10であり且つ95%C.L.が2の場合、100
回の繰返しの読みを行なえばその95回が8〜12
の値を有するであろう。
4 ASTM D882−81。
5 ASTM D−882−81。
6 ASTM D−1938−79。
7 ASTM D−2732−70(再認可1976)。
8 ASTM D−2838−81(収縮力=収縮内力×
フイルムの厚さ(ミル)×1000) 9 ASTM D−2838−81 10 ASTM D−1003−61(再認可1977) 11 ASTM D−1746−70 12 ASTM D−2457−70(再認可1977) 実施例 2 試料フイルムを実施例1と同一の方法に従い且
つそれに記述した配合で試料フイルムを製造し
た。これはプレキサー158を中間接着剤層として
有するが、核層にポリアミドを含まなかつた。こ
のフイルムはEVOH層に空隙を示した。このフ
イルムで包装した加工肉(ボロニユー)は、
EVOP硬化層の空隙状態に隣る領域で変色してい
ることがわかつた。
フイルムの厚さ(ミル)×1000) 9 ASTM D−2838−81 10 ASTM D−1003−61(再認可1977) 11 ASTM D−1746−70 12 ASTM D−2457−70(再認可1977) 実施例 2 試料フイルムを実施例1と同一の方法に従い且
つそれに記述した配合で試料フイルムを製造し
た。これはプレキサー158を中間接着剤層として
有するが、核層にポリアミドを含まなかつた。こ
のフイルムはEVOH層に空隙を示した。このフ
イルムで包装した加工肉(ボロニユー)は、
EVOP硬化層の空隙状態に隣る領域で変色してい
ることがわかつた。
上述の如き本発明の明らかな改変は、本発明の
精神又は前記の特許請求の範囲から逸脱しないで
行なうことはできない。
精神又は前記の特許請求の範囲から逸脱しないで
行なうことはできない。
第1図は本発明の多層フイルムの好適な具体例
の概略的断面図である。
の概略的断面図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) エチレンビニルアルコール共重合体を含
んでなる架橋した核(コア)層; (b) それぞれ接着剤樹脂を含んでなる2つの架橋
した内部層;及び (c) それぞれ線状低密度ポリエチレン、線状中密
度ポリエチレン、及びエチレン酢酸ビニル共重
合体のブレンドを含んでなる2つの架橋した表
面層、 を含んでなり、 (d) 約0.5〜2ミルの合計厚さを有する ことを特徴とする配向した共押出し多層フイル
ム。 2 (a) (1)エチレンビニルアルコール共重合体約
80〜約99重量%及び(2)ポリアミド樹脂約1〜約
20重量%のブレンドを含んでなる架橋した核
層; (b) それぞれ接着剤樹脂を含んでなる2つの架橋
した内部層;及び (c) それぞれ(1)線状低密度ポリエチレン約40〜約
60重量%、(2)線状中密度ポリエチレン約20〜30
重量%、及び(3)エチレン酢酸ビニル共重合体約
20〜約30重量%を含んでなる2つの架橋した表
面層、 を含んでなる配向した共押出し多層フイルム。 3 (a) (1)エチレンビニルアルコール共重合体約
90重量%、及び(2)ポリアミド樹脂約10重量%の
ブレンドを含んでなる架橋した核層; (b) それぞれ酸又は酸無水物で改変された重合体
物質を含んでなる2つの架橋した内部層;及び (c) それぞれ(1)線状低密度ポリエチレン約50重量
%、(2)線状中密度ポリエチレン約25重量%、及
び(3)エチレン酢酸ビニル共重合体約25重量%の
ブレンドを含んでなる2つの架橋した表面層、 を含んでなる配向した5層フイルム。 4 該エチレン酢酸ビニル共重合体が酢酸ビニル
に由来する単位約3.5〜約9重量%を含んでなる
特許請求の範囲第1、2又は3項記載のフイル
ム。 5 該エチレン酢酸ビニル共重合体が酢酸ビニル
に由来する単位約3.5〜約5重量%含んでなる特
許請求の範囲第1、2又は3項記載のフイルム。 6 該エチレン酢酸ビニル共重合体が酢酸ビニル
に由来する単位約3.6重量%を含んでなる特許請
求の範囲第1、2又は3項記載のフイルム。 7 約3〜約13メガラツドの照射で架橋せしめら
れた特許請求の範囲第1、2又は3項記載のフイ
ルム。 8 約5〜約10メガラツドの照射で架橋せしめら
れた特許請求の範囲第1、2又は3項記載のフイ
ルム。 9 約8メガラツドの照射で架橋せしめられた特
許請求の範囲第1、2又は3項記載のフイルム。 10 縦及び横方向の双方において約3.0〜約5.0
の引張比で引張ることにより配向せしめられた特
許請求の範囲第1、2又は3項記載のフイルム。 11 縦及び横方向の双方において約3.5の引張
比で引張ることにより配向せしめられた特許請求
の範囲第1、2又は3項記載のフイルム。 12 (a) エチレンビニルアルコール共重合体の
核層、接着材料の2つの中間層、並びに線状低
密度ポリエチレン、線状中密度ポリエチレン及
びエチレン酢酸ビニル共重合体のブレンドの2
つの外側層、 を同時に共押出しし; (b) 共押出ししたフイルムを迅速に冷却し; (c) 冷却したフイルムをつぶし; (d) つぶしたフイルムを約105〜115℃の温度まで
加熱し;そして (e) 加熱したフイルムを延伸し且つ配向させる、 ことを含んでする配向した多層フイルムの製造
法。 13 共押出ししたフイルムを凡そ室温まで冷却
する特許請求の範囲第12項記載の方法。 14 加熱したフイルムを、縦及び横方向の双方
において約3.0〜約5.0の引張比で引張ることによ
り配向させた特許請求の範囲第12項記載の方
法。 15 加熱したフイルムを、縦及び横方向の双方
において約3.5の引張り比で引張ることにより配
向させた特許請求の範囲第12項記載の方法。 16 配向させたフイルムを、その配向温度付近
の温度まで再加熱して実質的に非収縮性のフイル
ムを製造する工程を更に含んでなる特許請求の範
囲第12項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US776740 | 1985-09-17 | ||
US06/776,740 US4724185A (en) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | Oxygen barrier oriented film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6297840A JPS6297840A (ja) | 1987-05-07 |
JPH049671B2 true JPH049671B2 (ja) | 1992-02-20 |
Family
ID=25108249
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61216068A Granted JPS6297840A (ja) | 1985-09-17 | 1986-09-16 | 多層フィルムおよびその製法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4724185A (ja) |
EP (1) | EP0217596B1 (ja) |
JP (1) | JPS6297840A (ja) |
AT (1) | ATE71583T1 (ja) |
AU (1) | AU591521B2 (ja) |
BR (1) | BR8604417A (ja) |
CA (1) | CA1284708C (ja) |
DE (1) | DE3683432D1 (ja) |
NZ (1) | NZ217466A (ja) |
ZA (1) | ZA866692B (ja) |
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