JP2733249B2 - 熱可塑性多層熱収縮性包装用フイルムおよびその製造方法 - Google Patents

熱可塑性多層熱収縮性包装用フイルムおよびその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性多層熱収縮性（すなわち、配向し
た）包装用フィルムおよびそれから形成したバッグまた
はパウチに関する。とくに、本発明は、きわめてすぐれ
た熱収縮性、配向速度性および濫用抵抗性を有するフィ
ルムおよびバッグに関する。
熱収縮性熱可塑性フィルムは、食品以外および食品、
例えば、肉、チーズ、食用鳥類などの包装に使用されて
いる。すべての温度における濫用抵抗性または強さとす
ぐれた収縮性とを組み合わせ、そして、また、フィルム
をより速い速度で配合する多くの試みがなされてきた。
しかし、なお改良するための余地が存在する。
米国特許第3,741,253号［ボラックス（Borax）］から
知られているフィルムは、エチレン−酢酸ビニルコポリ
マーの層と架橋したエチレン−酢酸ビニルコポリマーの
層との間に塩化ビニリデンコポリマー（サラン）のコア
層を含む。エチレン−酢酸ビニルコポリマー（EVA）
は、従来使用されているポリエチレンよりも多少改良さ
れた性質を有する。塩化ビニリデンコポリマーは、流
体、例えば、酸素に対する既知のバリヤー材料である。
米国特許第4,064,296号［ボーンステイン（Bonrstei
n）］に開示されているように、コア層は、また、加水
分解したエチレン−酢酸ビニルコポリマー（EVOH）であ
ることができる。それは塩化ビニリデンコポリマーと同
様な酸素バリヤー性質を有し、そして変色しないで照射
できるという利点を提供し、これについては以下に詳述
する。
配合したバリヤーフィルム中の低密度ポリエチレンお
よびエチレン酢酸ビニルコポリマーのブレンドは、米国
特許第4,457,960号［ニューサム（Newsome）］に開示さ
れており、この特許は配合した多層ポリマーフィルムを
特許請求しており、このフィルムは次の層からなる：
（ａ）第１バリヤー層、この第１層は２つの対向表面を
有する、（ｂ）一方の前記表面に付着した第２層、前記
第２層は10〜90％の線状低密度ポリエチレンおよび90〜
10％のエチレン酢酸ビニルである、および（ｃ）他方の
前記表面へ付着した第３層、前記第３層の組成物は
（ｉ）エチレン酢酸ビニルおよび（ii）10〜90％の線状
低密度ポリエチレンおよび90〜10％のエチレン酢酸ビニ
ルのブレンドから成る群より選択される。
いわゆる線状低密度ポリエチレンはエチレンおよび変
加量の高級アルファ−オレフィン、例えば、５〜10個／
分子の炭素原子をもつ（米国特許第4,076,698号）また
は３〜８個／分子の炭素原子をもつ（1984年10月３日に
発行された欧州特許出願第120503号、ユニオン・カーバ
イド）アルファ−オレフィンのコポリマー、例えば、エ
チレンおよびブテン−１のコポリマー、エチレンおよび
オクテン−１のコポリマーなどである。それらの密度に
依存して、これらの材料は線状低密度ポリエチレン（LL
DPE）または非常に低密度の線状ポリエチレン（VLDPE）
であり、それらの分離ラインは約0.910g/ccの密度であ
る。VLDPEのいくつかの性質は、次の参考書に記載され
ている：プラスチック技術（Plastic Technology）、19
84年９月、113ページ。プラスチック技術（Plastic Tec
hnology）の1984年10月号において、「ポリエチレンの
新しい種類は柔軟性、靭性、熱抵抗性を兼備する」と題
するVLDPEを記載する他の論文が存在した。この論文はV
LDPEのある数の性質を列挙し、そしてそれらをEVAと比
較している。VLDPEは、また、オランダ国のDMSが1984年
２月に波高した「スタミレックス（Stamylex）PE」と題
する会社のパンフレットに記載されている。それらの性
質は、標準のポリエチレンとポリオレフィン系ゴムの性
質の間の独特の組み合わせであると記載されている。そ
れらのシール可能性および他のポリマーとの相溶性が述
べられている。
USSN911,936（これは1987年４月８日に発行された欧
州特許出願第0217252号、W.R.グレイスに対応する）
は、すぐれた熱収縮性および常温シール性を有する熱可
塑性多層包装用フィルムを開示している。必要に応じ
て、フィルムはバリヤー層を有する。このフィルムのシ
ール層はエチレンおよび高級アルファ−オレフィンのコ
ポリマーからなり、前記コポリマーは約0.920g/ccより
低い密度を有する。詳しくは、エチレンおよびブテンの
コポリマーを有するとき、コモノマー含量は、コポリマ
ーに基づいて、約10〜20重量％であるべきである。この
ようなコポリマーは約0.915g/cm3より低い密度を有す
る。エチレンおよびオクテンのコポリマーを使用すると
き、コノモノマー含量は、コポリマーに基づいて、約12
〜25重量％であるべきである。このようなコポリマーは
約0.920g/ccより低い密度を有する。また、エチレン／
アルファ−オレフィンコポリマーを、シール層組成物に
基づいて、50重量％までのポリマーを有し、このポリマ
ーは前記エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーと
相溶性である。このようなそれ以上のポリマーは、好ま
しくは、0.920g/cc以上の密度を有する線状低密度ポリ
エチレン（LLDPE）、線状高密度ポリエチレン（LHDP
E）、低密度ポリエチレン（LDPE）、エチレン酢酸ビニ
ル（EVA）、酸変性EVA、ポリプロピレン、エチレン／プ
ロピレンコポリマー、イオノマーのポリマー、およびエ
チレン／アルキル−アルリレート（EAA）コポリマー
（ここでアルキル部分は１〜8C原子を有する）、とくに
エチメン／メチル−アクリレート（EMA）、エチレン／
エチル−アクリレート（EEA）およびエチレン／ブチル
−アクリレート（EBA）から選択することができる。ヒ
ートシール性層においてエチレン／アルファ−オレフィ
ンコポリマーとブレンドできるエチレン／アルキル−ア
クリレートコポリマーは、約３〜30重量％のアルキルア
クリレートからなることができる。USSN911,936号のよ
うに最適な結果を達成するためには、C4アルファ−オレ
フィン（ブテン−１）からC8アルファ−オレフィン（オ
クテン−１）にいくとき、コモノマーの含量を増加しな
くてはならない。
米国特許第4,640,856号［発明者、フェルグソン（Fer
guson）ら、出願人、W.R.グレイス］は、次の少なくと
も３つの層を有する多層熱可塑性バリヤーフィルムを開
示している：（ａ）0.910g/ccを有する非常に低密度の
ポリエチレンから本質的に成る層、（ｂ）（１）塩化ビ
ニデンのコポリマーおよび（２）加水分解したエチレン
−酢酸ビニルコポリマーから成る群より選択されるバリ
ヤー層、（ｃ）熱可塑性ポリマー層、前記層は層（ａ）
の側と反対のバリヤー層の側に存在する；および（ｄ）
層（ａ）の収縮は全体の多層バリヤー層の収縮を制御
し、前記多層フィルムは100℃（212゜F）において配合
されかつ熱収縮性とされており、前記配向は前記非常に
低密度のポリエチレンの融点より約22℃（40゜F）以上
低い。
米国特許第4,597,920号［発明者、ゴライク（Golik
e）、出願人、デュポン］（1986年７月）は、エチレン
と少なくとも１種のC8−C18アルファ−オレフィンのコ
ポリマーから作られたフィルムを、前もって架橋しない
で、２軸方向に延伸する（strecth）ことによって収縮
性フィルムをつくる方法を開示しており、前記コポリマ
ーは128℃以下の２つの明確な結晶の融点を有し、これ
らの融点の差は少なくとも10℃であり、そして延伸はこ
れらの融点によって定められた範囲内の温度において実
施する。
本発明の目的は、きわめてすぐれた、あるいは過去に
おいて使用された材料のものよりも改良された、配向特
性を有する包装用フィルムおよびそれから作られたバッ
グを提供することである。このことは、加工の間の配向
速度がより速くあるべきであることを意味する。
本発明の他の目的は、過去において使用された材料に
比較して、きわめてすぐれた熱収縮可能特性を有する包
装用フィルムおよびそれから作られたバッグを提供する
ことである。
本発明の他の目的は、上の２つの特性を有し、また、
過去において使用された材料に比較して、きわめてすぐ
れた濫用抵抗性および強度を有する包装用フィルムおよ
びそれから作られたバッグを提供し、これによって、こ
のフィルム材料から作られたバッグを自動化装填法にお
いて利用するとき、破壊の危険を最小とすることであ
る。
最後でありかつ最も重要なことには、本発明の目的
は、これらの３つの上の利点、すなわち、きわめてすぐ
れた収縮可能特性、きわめてすぐれた配向特性およびき
わめてすぐれた濫用抵抗性を兼備するフィルムおよびバ
ッグのための材料を提供することである。
したがって、本発明によれば、エチレンおよび６個／
分子またはそれ以上の炭素原子をもつアルファ−オレフ
ィンのコポリマーの少なくとも１つの層を含んでなり、
前記エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは約0.
910g/cc以下の密度および約２以下のメルトインデック
スを有することを特徴とする熱可塑性多層熱収縮性包装
用フィルムが提供される。
また、本発明によれば、外側ポリマー層、ヒートシー
ル性層および前記ヒートシール性層と外側層との間の内
側層からなり、前記内側層はエチレンおよび６個／分子
またはそれ以上の炭素原子をもつアルファ−オレフィン
のコポリマーからなり、前記エチレン／アルファ−オレ
フィンコポリマーは約0.910g/cc以下の密度および約２
以下のメルトインデックスを有することを特徴とする、
きわめてすぐれた濫用抵抗性、収縮性および配合性を有
する熱可塑性多層熱収縮性包装用フィルムが提供され
る。
また、本発明によれば、（Ｉ）エチレンおよび６個／
分子またはそれ以上の炭素原子をもつアルファ−オレフ
ィンのコポリマーの少なくとも１つの層を押出し、前記
エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは約0.910g
/cc以下の密度および約２以下のメルトインデックスを
有し、（II）前記押出したポリマーを少なくとも１つの
方向に配向し、そして（III）熱収縮性ポリマーフィル
ムを回収することを特徴とする熱可塑性多層熱収縮性包
装用フィルムを製造する方法が提供される。
他の面において、本発明によれば、前記本発明のフィ
ルムから作られ、側面のシールおよび／または端のシー
ルを有することを特徴とするバッグが提供される。
本発明の熱可塑性多層熱収縮性包装用フィルムの少な
くとも１つの層中に使用するために適当なエチレン／ア
ルファ−オレフィンコポリマーは、非常に低密度の線状
ポリエチレン（VLDPE）として知られたクラスに属す
る。VLDPEは下に詳述する。本発明のフィルム中の使用
に適するVLDPEは、約0.910g/ccまたはそれ以下の密度、
約２またはそれ以下のメルトインデックス、および６個
／分子またはそれ以上の炭素原子をもつアルファ−オレ
フィンコモノマーを有する。このようなコモノマーは、
次のものを包含するが、これらに限定されない:4−メチ
ル−ペンテン−１、ヘキセン−１−およびオクテン−
１。商業的に入手可能な適当なVLDPEのあるものは、次
の通りである:XPRO545系列［ダウ（DOW）によって供給
される］、XU61512.08L樹脂［ダウ（DOW）によって供給
される］、およびDEFD1629樹脂［ユニオン・カーバイド
によって供給される］。このVLDPEは、好ましくは、多
層フィルムの内側層中に存在する。必要に応じて、本発
明のフィルムはバリヤー層、例えば、EVOHまたはサラン
の層を有する。
典型的には、フィルムの製造において、通常ペレット
などの形態の適当なポリマーを加熱された区域に入れ、
ここでポリマーの供給物のその押出温度に溶融および加
熱し、そして環状ダイからチューブラー「ブローバブル
（blown bubble）」として押出す。他の方法、例えば、
得られる押出物がチューブラーでなくて平坦である「ス
ロットダイ」の押出は、また、よく知られている。熱収
縮性フィルムを望む場合、フィルムを、典型的には、冷
却し、そして、「テンター（tenter framing）」によ
り、あるいは「インフレートバブル（trapped bubbl
e）」を使用するインフレートによって、延伸、すなわ
ち、配向（orient）して、フィルムに熱収縮性を付与す
る。これについては後述する。必要に応じて、照射、典
型的には電子ビームによる照射を、フィルムを配合のた
めの延伸の後に、実施することができるが、好ましく
は、フィルムを配合のための延伸の前に実施する。しか
しながら、本発明においては、照射を用いないで非常に
適当な包装用フィルムが得られるので、このような照射
は不必要である。以下において、フィルムを作りそして
またはする一般的方法を詳述する。次いで、照射を詳述
する。
より詳しくは、収縮、すなわち、配合したフィルムの
製造は、一般に、流動点または融点にあるいはそれより
高い温度に加熱した熱可塑性樹脂材料を、例えば、チュ
ーブラーまたは平坦な（シート）の形態で、押出または
同時押出ダイから、押出す（単一層のフィルム）か、あ
るいは同時押出し（多層フィルム）、次いで押出後冷却
することによって達成できる。フィルムを配向するため
の延伸は、フィルムがまだ熱くかつその配合温度範囲内
にある間、冷却のときに実施することができ、次いで冷
却を完結する。あるいは、押出後の冷却後、比較的熱い
「テープ」の押出物をその配合温度範囲内に再加熱し、
延伸して材料の微結晶および／または分子を配合または
整列させ、次いで再び冷却する。所定の１種または２種
以上の材料の配合温度範囲は、前記材料を構成する異な
る樹脂のポリマーおよび／またはそれらのブレンドとと
もに変化するであろう。しかしながら、所定の熱可塑性
材料のための配合温度範囲は、一般に、前記材料の結晶
の融点より低いが、その二次転移温度（時には、ガラス
転移温度と呼ばれる）よりも上であると述べることがで
きる。この温度範囲内で、材料は効果的に延伸されて熱
収縮性フィルムを提供できる。
用語「配向（orienting）」または配向した（oriente
d）」は、ここでは、一般に、横方向、縦方向、または
両者の方向に延伸し（前説において記載するように、押
出後の冷却の間または押出後の再加熱の間に）そして、
その配向温度範囲内の温度に加熱されて、材料の微結晶
および／または分子の物理的整列によって材料の分子間
の立体的配置を変更された、樹脂の熱可塑性ポリマー材
料を、実質的に直ちに、冷却して、フィルムのある種の
機械的性質、例えば、収縮張力を改良しかつ応力を解放
することによって得られた方法の工程およびその結果得
られた生成物の特性を記載するために使用する。これら
の性質の両者は、ASTM Ｄ 2838−81に従って測定でき
る。延伸力を１つの方向に加えるとき、１軸方向の配向
が生ずる。延伸力を２つの方向に加えると、２軸方向の
配向が生ずる。用語配向は、また、「熱収縮性」と互換
的にここでは使用し、これらの用語は、延伸されそして
材料がその延伸された寸法を保持する間、冷却によって
固定された材料を表示する。配向された（すなわち、熱
収縮性）材料は、適当な高温に加熱されると、そのもと
の延伸されない（伸張されない）寸法に戻る傾向があ
る。しかしながら、「配向特性または性質」は、ここで
使用するとき、配向したフィルムを作るときの加工の間
の配向速度を意味することを特別に意図する。フィルム
およびそれから作られたバッグの収縮％を言及しようと
するとき、用語「熱収縮特性または性質」または用語
「収縮特性または性質」をここで使用する。
前述のフィルムの基本的製造法にもどると、フィルム
は、いったん押出される（または多層フィルムの場合、
同時押出される）と、次いでその配向範囲内の温度範囲
で延伸することによって配向される。配向するための延
伸は、多くの方法で、例えば、「インフレートバブル
（trapped bubble）」技術または「テンター（tenter f
raming）」によって達成できる。これらの方法は、この
分野においてよく知られており、そして材料を横方向
（TD）および／または縦または機械方向（MD）に延伸す
る配向手順を呼ぶ。延伸後、フィルムがその延伸した寸
法を実質的に保持している間フィルムを急速に冷却し、
こうして配向した分子を立体的配置に固定する。
次いで、作られたフィルムはロールで貯蔵し、そして
広範な種類の物品を包装するために利用できる。材料が
「インフレートバブル」技術によって製造された場合、
材料はなおチューブラーの形態であることができるか、
あるいはそれをスリットしかつ開いてフィルム材料のシ
ートを形成することができる。これに関して、包装すべ
き製品は、まず、必要かつ適当な場合、フィルムをそれ
自体に対してヒートシールしてパウチまたはバッグを形
成し、次いでその中に製品を挿入することによって、材
料中に取囲むことができる。あるいは、材料のシートを
利用して包むことができる。これらの包装方法は、すべ
て、この分野においてよく知られている。
材料が熱収縮性（すなわち、配向した）タイプである
とき、包装後、例えば、包装した製品を熱空気トンネル
に通過することにより、あるいは包装した製品を熱水中
に配置することによって、包装した製品を高温に暴露す
ることができる。これにより、取囲んだ熱収縮性フィル
ムは製品のまわりで収縮して、製品の輪郭に密接して順
応する緊密な包装を生成する。前述のように、フィルム
のシートまたはチューブはバッグまたはパウチに形成
し、その後製品の包装に利用できる。この場合におい
て、フィルムがチューブとして形成されている場合、ま
ず、チューブラーフィルムをスリットしてフィルムのシ
ートを形成し、その後シートをバッグまたはパウチに形
成することが好ましいであろう。このようなバッグまた
はパウチを形成する方法は、同様に、この分野において
よく知られている。
フィルムを生成する上の一般的概説は、このような方
法がこの分野においてよく知られているので、すべてを
包含することを意味しない。例えば、次の米国特許を参
照：米国特許第4,274,900号、米国特許第4,299,241号、
米国特許第4,194,039号、米国特許第4,188,443号、米国
特許第4,048,428号、米国特許第3,821,182号および米国
特許第3,022,543号。これらの特許の開示は、一般に、
このような方法を代表し、そしてここに引用によって加
える。
このタイプのフィルムを生成する別の方法は、この分
野において知られている。１つのよく知られた別法は、
前述したように、押出法または同時押出法と組み合わせ
て被膜を押出すことによって、多層フィルムを形成する
方法である。被膜を押出とき、１または２以上の第１チ
ューブラー層を押出し、次いで１または２以上の追加の
層を第１チューブラー層または連続層の外表面上に同時
にあるいは引続いて被覆する。この方法の例は、米国特
許第3,741,253号である。この特許は、一般に、押出被
覆法の代表であり、そしてここに引用によって加える。
フィルムを形成する多くの多の変法は、この分野にお
いてよく知られている。例えば、慣用の熱成形または積
層の技術を使用できる。例えば、複数の支持層を、ま
ず、ブローバブル法により押出し、次いで追加の層をそ
の上に押出被覆または積層するか、あるいは２つの多層
チューブを同時押出し、次いで１つのチューブを他方の
上た押出被覆または積層することができる。
以下の実施例において例示するような好ましい実施態
様において、本発明の多層フィルムは、バリヤー層を含
有する。この層は流体、例えば、気体に対してバリヤー
である。バリヤー層は、塩化ビニリデンコポリマー（普
通サランとして知られている）からなる層から構成する
か、あるいは加水分解したエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（EVOH）、好ましくは少なくとも50％に、最も好ま
しくは約90％以上に加水分解されたもの、からなる層か
ら構成するか、あるいは塩化ビニリデンコポリマーから
なる層およびEVOHからなる層の両者から構成することが
できる。バリヤー層がEVOHからなる層から構成されると
き、加水分解前の酢酸ビニルのモル％は少なくとも29％
であるべきである。なぜなら、これより少ない量につい
て、流体、例えば、気体に対するバリヤーとしての加水
分解コポリマーの有効性は実質的に減少するからであ
る。さらに、バリヤーのコポリマーは、多層フィルムの
他の成分のメルトフローと一般に適合性のメルトフロー
をもち、好ましくは約３〜10のメルトフローをもつこと
が好ましい（メルトフローは、一般に、ASTM D1238に
従って決定される）。主な気体は酸素であり、そして透
過速度が70cc/m2/ミル厚さ/24時間／原子（ASTM Ｄ−1
434に従って測定して）以下であるとき、透過は十分に
低いと考えられ、すなわち、バリヤー材料は比較的気体
不透過性であると考えられる。本発明のバリヤーフィル
ムの実施態様に従う多層バリヤー収縮性フィルムは、こ
の値より低い透過速度を有する。EVOHは本発明のフィル
ムにおいて有利に利用できる。なぜなら、完全に同時押
出したフィルムの照射高エネルギー電子処理は、塩化ビ
ニリデンコポリマーのバリヤー層の場合のように、EVOH
バリヤー層を劣化しないからである。
さらに下に説明するように、塩化ビニリデン（PVDC）
をEVOHの代わりにあるいはそれと一緒にバリヤー層とし
て使用するとき、照射は、好ましくは、サラン層を適用
する前に実施してその劣化を回避すべきである。適用
は、前述のように、よく知られた押出被覆方法によって
達成できる。より詳しくは、フィルムの１または２以上
の層を１または２以上の他の層に対して有害でありうる
処理に付すとき、フィルム形成の押出被覆方法は、好ま
しくは、フィルム全体を同時押出することである。この
ような場合の例は、塩化ビニリデンの１種または２種以
上のコポリマー（すなわち、サラン）、例えば、塩化ビ
ニリデンおよびアクリロニトリルまたは塩化ビニリデン
および塩化ビニルまたは塩化ビニリデンおよびメチルア
クリレートのコポリマーから構成されたバリヤー層を含
有するフィルムの１または２以上の層を、高エネルギー
の電子で照射しようとする場合である。換言すると、バ
リヤー層をEVOH層に加えてあるいはその代わりにサラン
層を含む。この分野において認識されているように、高
エネルギー電子を使用する照射は、サランを劣化および
変色して、褐色味に変化させるので、このようなサラン
バリヤー層の組成物に一般に有害である。こうして、完
全な同時押出および配向、引続く多層構造体の高エネル
ギー電子照射をサラン層を有するフィルムについて実施
する場合、照射は注意して低いレベルで実施すべきであ
る。あるいは、この場合は押出被覆の使用によって回避
することができる。したがって、押出被覆によって、ま
ず、１または２以上の層を押出または同時押出し、その
層を高エネルギー照射し、次いでサラン層を押出被覆
し、そして、それについて、押出し、前もって照射した
チューブの外表面上に他の後の層（これは照射されてい
るか、されていない層であることができる）を同時にあ
るいは引続いて押出被覆することができる。この順序に
よって、サランバリヤー層を有害な変色作用に暴露しな
いで、最初および後の１または２以上の層を照射処理す
ることができる。
照射は、高エネルギー電子、紫外線、Ｘ線、ガンマ
線、ベータ粒子などの使用によって達成できる。好まし
くは、電子を約20メガラド（MD）線量のレベルまで使用
する。照射源は、所望の線量を供給できる電力出力をも
つ、約150キロボルト〜約６メガボルトの範囲で作動す
る任意の電子ビーム発生装置であることができる。電圧
は適当なレベルに調節することができ、このレベルは、
例えば、1,000,000または20,000,000または3,000,000ま
たは6,000,000以上または以下であることができる。フ
ィルムを照射する多くの装置は、この分野において知ら
れている。照射は、通常、約20MRまで、典型的には1MR
〜約20MR、好ましくは約2MR〜約12MRの範囲の線量で実
施する。照射は、便利には、室温において実施できる
が、これより高い温度および低い温度、例えば、０℃〜
60℃を用いることができる。
下の実施例において、多層フィルムは慣用の製造方法
によって、チューブラー同時押出（口語的にホットブロ
ーバルブ技術と呼ばれている）と押出被覆を組み合わせ
て配向された（熱収縮性）フィルムを形成することによ
って作った。チューブラー方法を利用し、ここで多層支
持コアの同時押出チューブをサランおよび他の層を同時
に押出被覆し、次いで選られた構造体を冷却し、そして
つぶし、次いで再加熱し、チューブおよびバルブをイン
フレートすることによって、横方向および縦方向に２軸
延伸した。次いで、決定処理したバルブを冷却し、そし
てつぶし、そして収縮した配向フィルムを平らな、シー
ムレス、チューブラーフィルムとして巻き、これを後に
使用してバッグ、オーバーラップなどを作った。サラン
層および追加の層を被覆する前に、支持体のコアをイオ
ン化輻射の場を通して案内し、例えば、電子加速装置の
ビームを通して案内して、約４〜６メガラド（MR）の生
長の輻射線量を与える。
６個またはそれ以上の炭素原子のコモノマー、約0.91
0g/cc以下または約２以下のメルトインデックス（MI）
を有するVLDPEを、１種または２種以上の種々の他のポ
リマーとブレンドすることができ、１種または２種以上
の種々の他のポリマーは約50％まで、より好ましくは約
35％まで、最も好ましくは約25％までの量で存在する。
これらの種々の他のポリマーは、また、本発明の好まし
い多層バリヤーフィルムの内側のヒートシールのために
使用できる。これらの他のポリマーの多くは、また、フ
ィルムがバリヤーフィルムであるか否かにかかわらず、
本発明のフィルムの他の層中の使用のために適する。適
当な他のポリマーは、次のものを包含するが、これらに
限定されない：エチレン酢酸ビニル（EVA）コポリマ
ー、LLDPE、LDPE、HDPE、MDPE、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレンコポリマー、エチレン／アルキル−ア
クリレートコポリマー（EAA）［例えば、エチレン／メ
チル−アクリレート（EMA）、エチレン／メチル−アク
リレート（EEA）およびエチレン／ブチル−アクリレー
ト（EBA）］、酸変性EVA、（ｉ）および（ii）のコポリ
マー、ここで（ｉ）は式RHC＝CH2（式中ＲはＨまたはC1
−C8アルキルである）のアフルァ−オレフィンであり、
そして（ii）はアルファ、ベータ−エチレン系不飽和カ
ルボン酸である、およびそれらの混合物。好ましくは、
オレフィンおよびカルボン酸のRHC＝CH2コポリマーにお
いて、オレフィンはエチレンであり、そしてカルボン酸
はアクリル酸またはメタクリル酸である。式RHC＝CH
2（式中ＲはＨまたはC1−C8アルキルである）を有する
アルファ−オレフィンおよびアルファ，ベータ−エチレ
ン系不飽和カルボン酸のコポリマーは、代表的には、プ
リマコル（Primacor ）（ダウ・ケミカル・カンパニ
ー、ミシガン州ミドランド）の１つであることができ
る。プリマコルは、エチレンおよびそのコモノマーのカ
ルボン酸、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸の遊
離基共重合によって生成される。また、式RHC＝CH2（式
中ＲはＨまたはC1−C8アルキルである）を有するアルフ
ァ−オレフィンおよびアルファ，ベータ−エチレン系不
飽和カルボン酸のコポリマーは、中和した金属塩、例え
ば、Na塩であることができる。こうして、コポリマーは
イオノマーであることができる。代表的には、このよう
なイオノマー材料は、サーリン（Surlyn ）はイー・ア
イ・デュ・ポン・デ・ニモアス・カンパニー（米国デラ
ウェア州ウィルミントン）から商業的に入手することが
でき、そして米国特許第3,355,319号および米国特許第
3,845,163号に詳述されている。
一般に、上の説に述べられているこれらのポリマー
は、互いにブレンドすることができ、そして前述の発行
された欧州特許0217252におけるように、シール層に基
づいて50％までの量で、0.920g/cc以下の密度を有する
エチレンおよび高級アルファ−オレフィンのコポリマー
とブレンドできる材料の多くである。
定義 用語「サラン」または「PVDC」は、ここで使用すると
き、コポリマーの主要量が 塩化ビニリデンからなり、
そして少量のコポリマーがそれと共重合できる１種また
は２種以上の不飽和モノマーからなる、塩化ビニリデン
のコポリマーを意味する。塩化ビニリデンと共重合でき
る不飽和モノマーの例は、塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、およびアルキル基中に１〜18個の炭素原子を有する
アルキルアクリレートである。
用語「押出」は、ここで使用するとき、チューブラー
法、平坦法、またはそれらの組み合わせによっても、同
時押出、押出被覆またはそれらの組み合わせを包含する
ことを意図する。
「配向した」または「熱収縮性」材料は、ここにおい
て、室温より高い適当な温度（例えば、96℃）に加熱し
たとき、少なくとも１つの直線方向に約５％以上自由収
縮するであろう材料として定義される。
特別に記載および定義し、あるいはそれ以外の方法で
限定しないかぎり、用語「ポリマー」または「ポリマー
樹脂」は、ここで使用するとき、一般に、ホモポリマ
ー、コポリマー、例えば、ブロック、グラフト、ランダ
ムおよび交互コポリマー、ターポリマーなど、およびそ
れらのブレンドおよび変性体を包含するが、これらに限
定されない。さらに、特別の他の方法で限定しないかぎ
り、用語「ポリマー」または「ポリマー樹脂」は、材料
のすべての可能な分子の立体的配置を包含するであろ
う。これらの構造体は、アイソタクチック、シンジオタ
クチックおよびランダムの分子の立体的配置を包含する
が、これらに限定されない。
用語「ポリエチレン」は、ここで使用するとき、本発
明のフィルム中に使用するとき、輝炭のエチレンC2H2を
実質的に重合することによって選られた樹脂の族を意味
する。重合のコモノマー、触媒および方法を変更するこ
とによって、性質、例えば、密度、メルトインデック
ス、結晶性、枝分れの程度、分子量および分子量分布を
広い範囲にわった調節することができる。それ以上の変
更は、他の方法、例えば、ハロゲン化および配合添加剤
によって選られる。エチレンの低分子量のポリマーは潤
滑剤として使用する流体であり、中程度の分子量のポリ
マーはパラフィンと混和性のワックスであり、そして高
分子量のポリマーは一般にプラスチック工業において使
用されうる樹脂である。約0.900g/cc〜約0.935g/ccの範
囲の密度を有するポリエチレンは低密度ポリマー（LDP
E）と呼ばれ、これに対して約0.935g/cc〜約0.940g/cc
の範囲の密度を有するポリエチレンは中密度ポリマー
（MDPE）と呼ばれ、そして約0.941g/cc〜約0.965g/ccの
範囲の密度を有するポリエチレンは高密度ポリマー（HD
PE）と呼ばれる。ポリエチレンのより古い古典的な低密
度タイプは、通常、高い圧力および温度において重合さ
れ、これに対してより古い古典的な高密度タイプは通常
比較的低い温度および圧力において重合される。
用語「線状低密度ポリエチレン」（LLDPE）は、ここ
で使用するとき、主要量のエチレンと少量のC3〜約C10
またはそれより高級のアルファ−オレフィン、例えば、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１などから選択される１種または２種以上のコモノマー
のより新しいコポリマーを意味し、ここでその分子は低
圧重合法によって達成されたわずかの側鎖または分枝鎖
の構造をもつ長鎖からなる。存在する側面の枝分れは、
非線状ポリエチレンに比較して短いであろう。線状ポリ
マーの分子の差はからみあっていることができるが、分
子を一緒に保持する傾向のある力は化学的であるよりも
むしろ物理的であり、こうして熱の形で適用されるエネ
ルギーによって弱化されうる。低密度線状ポリエチレン
は、フィルムを作る目的で、好ましくは約0.911g/cc〜
約0.935g/ccの範囲、より好ましくは約0.912g/cc〜約0.
928g/ccの範囲の密度を有する。線状低密度ポリエチレ
ンのマルトインフローデックスは、一般に、約0.1〜約1
0g/10分、好ましくは約0.5％〜約3.0g/10分の範囲であ
る。このタイプのLLDPEは商業的に入手可能であり、そ
して遷移金属の触媒を使用して低圧蒸気相および液相の
方法で製造される。非常に低密度の線状低密度ポリエチ
レン（VLDPE）は、約0.910g/cc〜約0.860g/ccまたはこ
れによりなお低い密度を有する。
用語「エチレン酢酸ビニルコポリマー」（EVA）は、
ここで使用するとき、コポリマー中のエチレン誘導単位
が主要量で存在し、そしてコポリマー中の酢酸ビニル
（VA）が少量で存在する、エチレンおよび酢酸ビニルの
モノマーから生成されたコポリマーを意味する。フィル
ムを形成する目的でEVAのVA含量は約３％〜約25％であ
ることが望ましい。
用語「エチレン／アルキル−アクリレートコポリマ
ー」（EAA）は、ここで使用するとき、アルキル部分が
１〜８個の炭素原子を有し、そしてコポリマー中のエチ
レン誘導単位が主要量で存在し、そしてコポリマー中の
アルキル−アクリレートが少量で存在する、エチレンお
よびアルキル−アクリレートのモノマーから生成された
コポリマーを意味する。用語「エチレン／メチル−アク
リレートコポリマー」（EMA）は、ここでポリエチレン
のタイプについて使用するとき、エチレンおよびメチル
アクリレートモノマーから生成されたコポリマーを意味
する。用語「エチレン／エチル−アクリレートコポリマ
ー」（EEA）は、ここでポリエチレンのタイプについて
使用するとき、エチレンおよびエチルアクリレートモノ
マーから生成されたコポリマーを意味する。用語「エチ
レン／ブチル−アクリレートコポリマー」（EBA）は、
ここでポリエチレンのタイプについて使用するとき、エ
チレンおよびブチルアクリレートモノマーから生成され
たコポリマーを意味する。多くの適当なEBAは商業的に
入手可能であり、そしてこれらは約３重量％〜約18重量
％のブチルアクリレート含量を有する。USIはレジン（R
esin）No.4895の商業的供給会社であり、そしてこのレ
ジンは約３重量％のブチルアクリレートおよび３のメル
トインデックスおよび約106〜107℃の融点を有する。
次の実施例により、本発明の好ましい実施態様および
その比較を説明する。これらの実施例によって、本発明
は限定されない。
実施例において使用する材料 本発明のフィルム中に使用するポリマーの適当な接着
剤のタイプは、バイネル（Bynel）CXA3101として商業的
に入手可能である。それは機能的にはエステルおよび酸
コモノマーの組み合わせをもつエチレンに基づく接着剤
であり（すなわち、酸変性EVA）そしてデュ・ポンから
供給される。
実施例において使用したLLDPEのあるものは、1.1のメ
ルトインデックスおよび0.920の密度をもつドウレック
ス（Dowlex）2045.03であった。それはダウ・ケミカル
から供給された。コモノマーはアクテンであった。
実施例において使用したLLDPEのあるものは3.3のメル
トインデックスおよび0.912の密度をもつドウレックス
（Dowlex）4002 LLDPEであり、そしてあるものは１の
メルトインデックスおよび0.912の密度をもつドウレッ
クス（Dowle）4001 LLDPEであった。両者はダウ・ケミ
カルから供給された。両者について、コモノマーはオク
テンであった。
実施例において使用したLLDPEのあるものは、１のメ
ルトインデックスおよび0.917の密度をもつドウレック
ス（Dowlex）XU 61502.36 LLDPEであった。それはダ
ウ・ケミカルから供給された。コモノマーはオクテンで
あった。
実施例において使用したLLDPEのあるものは、1.0のメ
ルトインデックスおよび0.918の密度をもつHS7028であ
った。それはユニオン・カーバイドから供給された。コ
モノマーはヘキセン−１であった。
実施例において使用したLLDPEのあるものは、1.0のメ
ルトインデックスおよび0.918の密度をもつLL3001.CR1
であった。それはエクソン（Exxon）から供給された。
コモノマーはヘキセン−１であった。
実施例において使用したHDPEは、18のメルトインデッ
クスおよび0.960の密度をもつアルトン（Alathon）7850
であった。それはデュ・ポンから供給された。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、0.8のメ
ルトインデックスおよび0.901の密度をもつXPR0545−36
568−5Nであった。コモノマーはオクテン−１であっ
た。それはダウ・ケミカルから供給された。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、0.8のメ
ルトインデックスおよび0.905の密度をもつXPR0545−36
568−6Aであった。コモノマーはオクテン−１であっ
た。それはダウ・ケミカルから供給された。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、0.8のメ
ルトインデックスおよび0.910の密度をもつXPR0545−36
568−6Aであった。コモノマーはオクテン−１であっ
た。それはダウ・ケミカルから供給された。
ダウ（Dow）XU 61612.08Lは、ダウ・ケミカルから供
給されたVLDPEである。それはコモノマーとしてオクテ
ンを有した。密度＝0.905およびメルトインデックス＝
0.80。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、1.0のメ
ルトインデックスおよび0.900の密度をもつDEFD1419で
あった。コモノマーはブテン−１であった。それはユニ
オン・カーバイドから供給された。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、0.8のメ
ルトインデックスおよび0.900の密度をもつXPR0545−36
568−12Dであった。コモノマーはオクテン−１であっ
た。それはダウ・ケミカルから供給された。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、0.8のメ
ルトインデックスおよび0.905の密度をもつXPR0545−36
568−12Eであった。コモノマーはオクテン−１であっ
た。それはダウ・ケミカルから供給された。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、0.8のメ
ルトインデックスおよび0.910の密度をもつXPR0545−36
568−12Fであった。コモノマーはオクテン−１であっ
た。それはダウ・ケミカルから供給された。
VLDPEのあるものはXPR0545−36568−12Gであった。そ
れはダウ・ケミカルから供給された。それはコモノマー
としてオクテンを有した。密度＝0.900およびメルトイ
ンデックス＝0.60。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、3.3のメ
ルトインデックスおよび0.907〜0.908の密度をもつXPR
−0545−33260−46Lであった。コモノマーはオクテン−
１であった。それはダウ・ケミカルから供給された。
使用したLLDPEおよびVLDPEのあるものは、ダッチ・ス
テイト・マインス（Dutch State Mines）によって供給
されたスタミレックス（Stamylex）樹脂であった。コモ
ノマーはオクテンであった。各々は次のようなメルトイ
ンデックスおよび密度を有した：スタミレックス（Stam
ylex）1016、メルトインデックス＝1.1、密度＝0.920;
スタミレックス（Stamylex）1026、メルトインデックス
＝2.2、密度＝0.920;スタミレックス（Stamylex）08−0
26、メルトインデックス＝2.2、密度＝0.911;スタミレ
ックス（Stamylex）2H287、メルトインデックス＝2.2、
密度＝0.906;スタミレックス（Stamylex）2H286、メル
トインデックス＝2.2、密度＝0.902。
使用したLLDPEのあるものは、ユニオン・カーバイド
から供給されたDEFD樹脂であった。コモノマーはヘキサ
セン−１であった。各々は次のようなメルトインデック
スおよび密度を有した:DEFD1568、メルトインデックス
＝0.50、密度＝0.913;DEFD1569、メルトインデックス＝
1.0、密度＝0.912;DEFD1263、メルトインデックス＝1.
0、密度＝0.915;DEFD1624、メルトインデックス＝0.5、
密度＝0.914;DEFD1626、メルトインデックス＝0.8、密
度＝0.911,DEFD1627、メルトインデックス＝0.8、密度
＝0.912;DEFD1628、メルトインデックス＝0.8、密度＝
0.915;DEFD1630、メルトインデックス＝0.5、密度＝0.9
13;DEFD1567、メルトインデックス＝1.0、密度＝0.913;
DEFD1565、メルトインデックス＝0.5、密度＝0.912。
使用したLLDPEのあるものは、ユニオン・カーバイド
から供給されたDEFD1629であった。DEFD1629のコモノマ
ーはヘキサセン−１であった。メルトインデックス＝0.
5、密度＝0.910。
実施例において使用したVLDPEのあるものは、0.8のメ
ルトインデックスおよび0.906の密度を有する1137であ
った。あるものは1.0のメルトインデックスおよび0.900
の密度を有する1491であった。両者のコモノマーはブテ
ンであった。両者はユニオン・カーバイドから供給され
た。
USIは、使用したEBAである、レジン（Resin）N.4895
の商業的に供給会社であった。それは約３重量％のブチ
ルアクリレート（ブチル基はｎ−ブチルであり、tert−
ブチルでない）および３のメルトインデックスを有す
る。
実験室の実施例のあるものにおいて使用したサラン
は、ソルベイ・コーポレーション（Solvay Corporatio
n）によって供給されるイクサン（Ixan ）WV320であっ
た。それは塩化ビニデンと塩化ビニルとのコポリマーで
ある。
実験室の実施例のあるものにおいて使用した他のサラ
ン［下の実施例においてサラン（Saran）−MAと表示さ
れている］は、ダウ・ケミカルから供給されたXU32027.
01であった。それは塩化ビニデンとメチルアクリレート
とのコポリマーである。
実験室の実施例において使用したEVAのあるものはLD3
18.92であり、これは９％の酢酸ビニルを含有し、そし
て2.0のメルトインデックスを有した。それはエクソン
から供給された。
実験室の実施例のあるものにおいて使用したEVAはLD7
20.62であり、これは18％の酢酸ビニルを含有し、そし
て1.5のメルトインデックスを有した。それはエクソン
から供給された。
また、エルヴァクス（Elvax）3165を使用した。これ
は18％の酢酸ビニルおよび0.7のメルトインデックスを
有するEVAである。実施例において使用したEVAのあるも
のはPE3508であった。これは12％の酢酸ビニルおよび0.
35のメルトインデックスを有するEVAである。EVAである
ものはPE3507−１であった。これは６％の酢酸ビニルお
よび2.7のメルトインデックスを有するEVAである。これ
らはデュ・ポンによって供給された。
実施例 実施例において示した百分率は重量％として計算し
た。
フィルムは、まず、環状ダイを通して、構造体、支持
体として層1/層２、の２層の押出チューぶをホットブロ
ーイングすることによって作った。次いで、サランの層
（バリヤー層３）および他の層（外側層４）をその上に
押出被覆した。次いで、得られる４層の構造体を冷却
し、そしてつぶした。チューブを再加熱し、そしてイン
フレートバブルを経て横方向に4:1にそして横方向に3:1
に延伸することによって配向し、そして合計の２軸方向
の配合を12:1とした。このようなフィルムをバッグに作
り、ヒートシール層１はバッグの「内側」にあつたので
「内側」層であり、そして「外側」層４はバッグの「外
側」にあった。試験層２およびバリヤー層３は多層フィ
ルムの「内側」層であった。
照射を試料中に示したとき、２層支持体は、サランお
よび外側層の被覆前に、示したMRで照射した。種々の性
質、すなわち、配向速度、濫用抵抗性［カルソン（Cars
on）落槍または球バースト（ball burst）］を、下表に
示すように、フィルムについて測定した。配向速度は、
最も速いために、装置は運転可能であったが、24.4m（8
0フィート）／分を越えることができなかったことに注
意すべきである。球バーストおよび収縮は、ASTM D342
0およびASTM D2732に記載される手順に従って測定し
た。
カルソン落槍は、自由落下する槍の方法によって、フ
ィルムの耐衝撃性を測定する衝撃試験である。自由落下
する槍衝撃のために使用した装置は、ASTM D1079に記
載されていた。槍は約41.5gであった。約17.8×17.8cm
（７×７インチ）のフィルムの試料を切った。試料およ
び装置を試験前に、室温において36〜40時間平衡化し
た。各種類のフィルムの３つの試験片を、試料の内側
（下のフィルムの層１）を上にして、装置のクランプ中
に順次に配置した。破壊の高さを選択し、そして槍を開
放した。高さを2.54cm（１インチ）だけ下げ、そして他
の３つの試験片の試験を反復した。2.54cm（１インチ）
の下降は、すべての３つの試料が槍の衝撃から破壊しな
くなまで、連続的に繰返した。
実施例Ｉ ４層を有するフィルムを作り、そして下に示すよう
に、作った種々のフィルムについて層２のポリマーを変
化させ、これに対して層１、３および４は同一に保持し
た。
＊EVAを使用するとき（対照試料１）、層２は100％のEV
Aであった。しかし、LLDPEまたはVLDPEを使用するとき
（試料２〜32）、層２は７重量％のバイネル（Bynel）C
XA3101および93重量％のLLDPEのブレンドあるいは７重
量％のバイネル（Bynel）CXA3101および93重量％のVLDP
Eのブレンドであった。
＊＊配合後、４層のフィルムの合計の厚さは約0.056mm
（2.2ミル）乃至約0.064mm（2.5ミル）であった。
試料の説明 対照１（層２はEVAであった）および2A〜2D（層２はL
LDPEであった）：（下で、それらを本発明を例示する試
料10〜18と比較する）。EVAの試料１から理解できるよ
うに、濫用抵抗性は劣っており（落槍ついて17.8cmおよ
び球バーストについて25cm・kg）、配向速度はすぐれ
［17.37m（57フィート／分）］、そして収縮％はきわめ
てすぐれていた（44％横方向;27％縦方向）。LLDPE（密
度＝0.920;コモノマー＝オクテン）の対照試料2A〜2Dに
関すると、濫用抵抗性はきわめてすぐれた（それぞれ2A
および2Dについて、38.1cmおよび30.5cmの落槍）または
すぐれ（それぞれ2Cおよび2Bについて、48.3cmおよび5
0.8cmの落槍）、配合は良好であり（46〜60フィート／
分）、および収縮はきわめてすぐれる（2Aについて34％
のＴ、23％のＬ、および2Bにつて33％のＴ、22％のＬ）
ないし良好（2Cについて28％のＴ、16％のＬ、および2D
につて28％のＴ、18％のＬ）の範囲であった。EVAの対
照試料１と比較したLLDPEの試料について、濫用抵抗性
はさらによりよく、収縮％はそれほど良好でなく、そし
て配向速度は同様であった。要約すると、LLDPEでは、
濫用抵抗性が改善され、そして収縮は悪化し、これに対
してEVAでは、収縮は改良され、そして濫用抵抗性は悪
化する。
試料３〜6:これらは他の比較試料でり、ここで層２は
コモノマーとしてオクテンを有するLLDPEであり、LLDPE
対照試料2A〜2Dに類似した。試料３〜６は、対照試料2A
〜2Dと比較して、実質的に同様な配向、なお悪い濫用抵
抗性、およびそれらに一致する収縮％を有した。
試料７〜9:これらは層２がVLDPEである試料であり、V
LDPEはコモノマーとしてオクテンを有するが、試料８お
よび９について高いメルトインデックス2.2を有し、そ
して試料7Aおよび7Bについて高いメルトインデックス3.
3を有した。配向［14.9〜17.1m（49〜56フィート）／
分］および収縮％のそれらの性能は、また、LLDPE対照
試料2A〜2Dのそれらに実質的に類似したが、ただし試料
８はよりすぐれた収縮（41％のＴ、29％のＬ）を有す
る。それらの濫用抵抗性に関すると、それはLLDPE対照
試料2A〜2Dのそれほど高くはなかった。さらに、VLDPE
が高いメルトインデックスを有するVLDPE試料７〜９
は、下の次の２つの節において説明する、本発明の試
料、試料10〜18、のきわめてすぐれ配向を示さなかった
ことに注意すべきである。
試料10〜17:これらは好ましい実施態様の試料であっ
た。それらは、層２がコモノマーとしてオクテンおよび
約2.0以下の低いメルトインデックスを有するVLDPEであ
る試料であった。これらの試料について、３つの性能の
性質、配向、収縮％および濫用抵抗性のすべては絶えず
きわめてすぐれていた。他方において、前述のように、
特定の対照試料について、３つの性質の１つまたは２つ
はすぐれるかあるいはきわめてすぐれていたが、特定の
対照試料について、３つの性質のすべては決してきわめ
てすぐれていなかった。
試料18:これは好ましい実施態様の他の試料であっ
た。それは、層２がコモノマーとしてヘキセンおよび約
２以下の低いメルトインデックスを有するVLDPEであっ
た。試料10〜17におけるように、配向、収縮％および濫
用抵抗性はきわめてすぐれていた。
試料19〜28:これらは他の比較試料であり、ここで層
２はコモノマーとしてヘキセンを有するLLDPEであっ
た。配向［13.3m（38フィート）／分」の劣った配向を
有した試料20を除外する）および収縮％のそれらの性能
の性質はLLDPE対照試料2A〜2Dのそれらに実質的に類似
したが、それらの濫用抵抗性（35.6cmのカルソン落槍を
有した試料20を除外する）は2A〜2Dのそれほど高くなか
った。事実、試料28について、濫用抵抗性は劣っていて
15.2cmであった。
試料29〜32:これらは層２がコモノマーとしてブテン
を有するLLDPEまたはVLDPEである試料であった。10.4m
（34フィート／分）のみの劣った配向を有した試料29を
除外して、配向および収縮％のそれらの性能の性質は、
また、LLDPE対照試料2A〜2Dのそれらと実質的に同様で
あった。しかし、試料29〜32のすべてについて、濫用抵
抗性は対照試料2A〜2Dのそれほど高くなく、そしてそれ
らのあるものについて、すなわち、試料29および32につ
いて、濫用抵抗性は劣っており、すなわち、カルソン落
槍は、それぞれ、16.5cmおよび12.7cmであった。
要約すると、EVA対照１はきわめてすぐれ収縮（44％
横方向;27％縦方向）、良好な配向［17.4m（57フィート
／分）］、および劣った濫用抵抗性（落槍について7cm
および球バーストについて25cm・kg）を有した。他方に
おいて、LLDPE対照試料2A〜2Dの配向速度は良好であり
［16.1〜21m（46〜60フィート）／分］であり、対照試
料2A〜2Dの濫用抵抗性（カルソン落槍は30.5〜50.8cmで
あった）はきわめてすぐれるないしすぐれるの範囲であ
り、そして収縮（例えば、2Cについて28％横方向および
16％縦方向）は良好であった。驚くべきことには、層２
中のポリマーが約2.0以下のメルトインデックスを有す
るVLDPEである試料10〜18について、フィルムはきわめ
てすぐれた濫用抵抗性、きわめてすぐれた収縮およびき
わめてすぐれた配向速度を有することが発見された。こ
うして、試料10〜18について、３つの性能の性質のすべ
てはきわめてすぐれていた。
実施例II サラン−MAをバリヤー層３のために使用し、そしてポ
リマーを層１、２および４の各々において変化させた以
外、フィルムを実施例Ｉにおけるようにして作った。
表II A〜Ｂから理解できるように、３つの性能の性
質、すなわち、配向、収縮％および濫用抵抗性は試料８
および９について絶えずきわめてすぐれていた。これら
は、層２がコモノマーとしてオクテンおよび約２以下の
低いメルトインデックスを有するVLDPEからなる試料で
あった。これらの試料８および９について、層２のVLDP
Eはそれと相溶性の他のポリマー、ここではEBA、とのブ
レンドであったことに注意すべきである。それにもかか
わらず、表IIの試料８および９の３つの性質はすべてき
わめてすぐれていた。これから結論できるように、コモ
ノマーとしてオクテンおよび約２以下の低いメルトイン
デックスを有するVLDPEからなるフィルムは、VLDPE層が
それと相溶性の他のポリマーとのブレンドであるときで
さえ、きわめてすぐれた２つの性質の配向速度、濫用抵
抗性および収縮％のすべてを有するであろう。
さらに、表II AおよびＢ中のとくに試料９について、
外側層４に中に使用したVLDPE、すなわち、コモノマー
としてオクテンを有するが、3.3の高いメルトインデッ
クスを有する樹脂XPR054−33260−46Lは、表Ｉの試料7A
および7Bの内側層２中に使用したVLDPEと、また、同一
であり、しかも試料９は21.3m（70フィート）／分のす
ぐれた配向速度を有し、これに対して試料7Aおよび7Bは
わずかに15.2m（50フィート）／分の良好な配向速度の
みを有したことに注意すべきである。この理由は、表II
AおよびＢの試料９は、また、VLDPE層、すなわち、層
２を有し、ここでVLDPEがコモノマーとしてオクテンを
有するが、低いメルトインデックス、すなわち、0.8に
メルトインデックスを有する樹脂XU6151.2.08Lであった
ことにある。低いメルトインデックスを有するVLDPEを
使用するこのような層は表Ｉの試料7Aおよび7B中に存在
せず、この理由で、それらはきわめてすぐれた配向を示
さなたった。表Ｉにおける試料９に比較した表II A〜Ｂ
中の試料７に関すると、各々はコモノマーとしてオクテ
ンおよび0.8の低いメルトインデックスを有する同一のV
LDPE［樹脂XU61512.08L］の層（試料７の層４および試
料９の層２）を有し、そして各々は匹敵するきわめてす
ぐれた配向速度および収縮％を示した。しかしながら、
表II A〜Ｂの試料７は劣った濫用抵抗性（カルソン落槍
＝15.2cm）を示し、これに対して表Ｉの試料９はきわめ
てすぐれた濫用抵抗性（カルソン落槍＝25.4cm）を示し
た。いかなる理論にも拘束されたくないが、これは試料
７のVLDPE層がわずかに0.165Mm（6.5ミル）の配向前の
厚さを有し、これに対して試料９のVLDPE層は0.37mm（1
4.5ミル）の配向前の厚さを有したためであると信じら
れる。試料７を反復するが、そのVLDPEの層が0.37mm（1
4.5ミル）の厚さであった場合、すぐれた濫用抵抗性が
また得られるであろう。
ある種の代表的実施態様および細部を例示の目的で示
したが、ここに開示する本発明を逸脱しないで前述の配
合に多数の変更をなすことができるであろう。
本発明の主な態様および特徴は、次の通りである。
１、エチレンおよび６個／分子またはそれ以上の炭素原
子をもつアルファ−オレフィンのコポリマーの少なくと
も１つの層を含んでなり、前記エチレン／アルファ−オ
レフィンコポリマーは約0.910g/cc以下の密度および約
２以下のメルトインデックスを有することを特徴とする
熱可塑性多層熱収縮性包装用フィルム。
２、前記エチレンおよび６個／分子またはそれ以上の炭
素原子をもつアルファ−オレフィンのコポリマーは他の
ポリマーとブレンドされている上記第１項記載のフィル
ム。
３、バリヤー層をさらに含む上記第１項記載のフィル
ム。
４、前記エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの
少なくとも１つの層は内部層である上記第１項記載のフ
ィルム。
５、前記エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの
少なくとも１つの層は約20MRまでの線量で照射されてい
る上記第１項記載のフィルム。
６、外側ポリマー層、ヒートシール性層および前記ヒー
トシール性層と外側層との間の内側層からなり、前記内
側層はエチレンおよび６個／分子またはそれ以上の炭素
原子をもつアルファ−オレフィンのコポリマーからな
り、前記エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは
約0.910g/cc以下の密度および約２以下のメルトインデ
ックスを有することを特徴とする、きわめてすぐれた濫
用抵抗性、収縮性および配向性を有する熱可塑性多層熱
収縮性包装用フィルム。
７、前記内側層は、さらに、層組成物に基づいて、50重
量％までのポリマーを含み、前記ポリマーは前記エチレ
ン／アルファ−オレフィンコポリマーと相溶性であり、
そしてエチレン／アルキル−アクリレートコポリマー、
線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、高密度ポリマー（H
DPE）、線状中密度ポリエチレン（LMDPE）、線状高密度
ポリエチレン（LHDPE）、低密度ポリエチレン（LDP
E）、中密度ポリエチレン（MDPE）、エチレン／酢酸ビ
ニル（EVA）、酸変性EVA、ポリプロピレン、エチレン／
プロピレンコポリマー、式RHC＝CH2（式中ＲはＨまたは
C1−C8アルキルである）を有するアルファ−オレフィン
およびアルファ，ベータ−エチレン系不飽和カルボン酸
のコポリマー、およびそれらの混合物から選択される上
記第６項記載のフィルム。
８、前記ヒートシール性層と前記外側層との間にバリヤ
ー層をさらに含む上記第６項記載のフィルム。
９、前記内側層は約20MRまでの線量で照射されている上
記第６項記載のフィルム。
10、（Ｉ）エチレンおよび６個／分子またはそれ以上の
炭素原子をもつアルファ−オレフィンのコポリマーの少
なくとも１つの層を押出し、前記エチレン／アルファ−
オレフィンコポリマーは約0.910g/cc以下の密度および
約２以下のメルトインデックスを有し、（II）前記押出
したポリマーを少なくとも１つの方向に配向し、そして
（III）熱収縮性ポリマーフィルムを回収することを特
徴とする熱可塑性多層熱収縮性包装用フィルムを製造す
る方法。
11、配向工程の前にバリヤー層を押出すことをさらに含
む上記第10項記載の方法。
12、前記エチレンおよび６個／分子またはそれ以上の炭
素原子をもつアルファ−オレフィンのコポリマーは他の
ポリマーとブレンドされている上記第10項記載の方法。
13、前記エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの
層を配向工程の前に約20MRまでの線量で照射することを
さらに含む上記第10項記載の方法。
14、熱可塑性多層熱収縮性包装用フィルムであって、前
記フィルムはエチレンおよび６個／分子またはそれ以上
の炭素原子をもつアルファ−オレフィンのコポリマーの
少なくとも１つの層を含んでなり、前記エチレン／アル
ファ−オレフィンコポリマーは約0.910g/cc以下の密度
および約２以下のメルトインデックスを有し、前記フィ
ルムはきわめてすぐれた濫用抵抗特性、きわめてすぐれ
た収縮特性およびきわめてすぐれた配向特性を有するこ
とを特徴とする熱可塑性多層熱収縮性包装用フィルム。
15、上記第１項記載のフィルムから形成され、端のシー
ル、側面のシール、またはそれらの組み合わせを有する
ことを特徴とするバッグ。
16、バリヤー層をさらに含む上記第15項記載のバッグ。
17、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの少な
くとも１つの層は内側層である上記第15項記載のバッ
グ。

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エチレンおよび６個／分子またはそれ以上
    の炭素原子をもつアルファ−オレフィンのコポリマーの
    少なくとも１つの層を含んでなり、前記エチレン／アル
    ファ−オレフィンコポリマーは約0.910g/cc以下の密度
    および約２以下のメルトインデックスを有することを特
    徴とする熱可塑性多層熱収縮性包装用フィルム。
  2. 【請求項２】外側ポリマー層、ヒートシール性層および
    前記ヒートシール性層と外側層との間の内側層からな
    り、前記内側層はエチレンおよび６個／分子またはそれ
    以上の炭素原子をもつアルファ−オレフィンのコポリマ
    ーからなり、前記エチレン／アルファ−オレフィンコポ
    リマーは約0.910g/cc以下の密度および約２以下のメル
    トインデックスを有することを特徴とする、きわめてす
    ぐれた濫用抵抗性、収縮性および配向性を有する熱可塑
    性多層熱収縮性包装用フィルム。
  3. 【請求項３】（Ｉ）エチレンおよび６個／分子またはそ
    れ以上の炭素原子をもつアルファ−オレフィンのコポリ
    マーの少なくとも１つの層を押出し、前記エチレン／ア
    ルファ−オレフィンコポリマーは約0.910g/cc以下の密
    度および約２以下のメルトインデックスを有し、（II）
    前記押出したポリマーを少なくとも１つの方向に配向
    し、そして（III）熱収縮性ポリマーフィルムを回収す
    ることを特徴とする熱可塑性多層熱収縮性包装用フィル
    ムを製造する方法。
  4. 【請求項４】熱可塑性多層熱収縮性包装用フィルムであ
    って、前記フィルムはエチレンおよび６個／分子または
    それ以上の炭素原子をもつアルファ−オレフィンのコポ
    リマーの少なくとも１つの層を含んでなり、前記エチレ
    ン／アルファ−オレフィンコポリマーは約0.910g/cc以
    下の密度および約２以下のメルトインデックスを有し、
    前記フィルムはきわめてすぐれた濫用抵抗特性、きわめ
    てすぐれた収縮特性およびきわめてすぐれた配向特性を
    有することを特徴とする熱可塑性多層熱収縮性包装用フ
    ィルム。
  5. 【請求項５】特許請求の範囲第１項記載のフィルムから
    形成され、端のシール、側面のシール、またはそれらの
    組み合わせを有することを特徴とするバッグ。
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