JPH0379683A - 感熱転写材および検出方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、近赤外線吸収剤を含むインキおよび感熱転写
材に関し、該インキを用いて情報に応じた形状に印刷も
しくは印字し近赤外線の反射強度もしくは透過吸収強度
を測定することにより情報を読み取る検出方法に関する
。更に詳しくは、透明バーコード、カラーバーコード、
多重バーコード、数置防止。

偽造防止用インキおよび検出方法に関する。

（従来の技術） 従来、プリペイドカード、クレジットカード、銀行カー
ド、身分証明書、免許証、切符、入場チケット、会員カ
ード、証券等のカード、チケット、証書類は一般に祇ま
たはプラスチック基材表面に印刷。

彫刻、エンボス、レーザー、放電、う逅ネート或いは蒸
着等の加工手段と、磁性材料、導電材料、感光材料、感
熱材料１発泡材料１発光材料等の機能性材料と機能に応
じた検出手段の単独または組み合わせで数置・偽造防止
、識別の為の照合手段或いは内蔵された情報の耐環境性
の向上等々の目的を果たす為様々な試みが威されて来た
。

これらの機能性材料の内、近赤外線を吸収する物質を用
いて情報を読み取る方法は既に公知であり。

例えば、近赤外線の反射率に差のある染料を用いて文字
・画像を形威し、６５０ｎｍ以上の光をｉ３遇するフィ
ルターを通して識別する方法（特公昭４６−２５２８８
）、近赤外線の反射率に差のある２種以上のインキを並
設又は積層する。或いは更に近赤外線を透過するインキ
で被覆後更に印刷する方法（特開昭５８−１．３４７８
２）、フタロシアニン系の近赤吸収剤を用いて識別する
方法（特開昭５９−１３８２８４）、近赤外線吸収物質
を熱転写で証券類に印刷する方法（特開昭６ｌ−１４６
５８９）、磁気記録層と赤外線反射層と赤外線吸収層を
組み合わせる方法（特開昭６ｌ−２９７１９２）、近赤
外線を反射する色素と近赤外線を吸収する色素を用いる
方法（特開昭６３−９１２８３．特開昭６３−９２４８
６）、近赤外線吸収インキに暗色系インキをオーバーコ
ートする方法（特公昭６３−１４４０７５）。

近赤外線吸収特性の異なる２種のインキを用いてネガ・
ポジ１ｉｊａを形成する方法（特開昭６３−３０７９９
６）、フタロシアニン系の近赤外線吸収剤を感熱転写材
に用いる方法（特開昭６４−３０７８８）等が提案され
ている。

また、近年バーコードによる物流管理、製品管理資材管
理２在庫管理、ｐ、ｏｓシステム等の管理システムが発
達し、キー人力・記帳の煩雑さを解消する有効な手段と
して様々な分野で適用されている。バーコードのマーキ
ングはオフセント印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、
凸版印刷、スクリーン印刷等の印刷によるソースマーキ
ングと感熱転写タイプ。

感熱発色タイプ、ワイヤートッドタイプのバーコードプ
リンター、インキジエンドブリンター、レーザープリン
ター等のプリンターによるインストアー、マーキング、
インハウスマーキング、或いはオンデマンドマーキング
等があり、記録されたバーコード印刷或いは印字物を６
３２．８ｎｍの■ｅ−Ｎレーザー。

６６０　ｎｍの発光ダイオード、６７０ｎｍの可視光半
導体レーザー、６９０ｎｍの発光ダイオード、７８０ｎ
ｍの半導体レーザー、９４０ｎｍの赤外発光ダイオード
等の光源を用いて反射強度を測定することによりコード
情報を簡単に入力し、コンピューターによるデータ処理
が行われている。

これらのバーコードに使用されているインキは。

可視域から近赤外域に幅広い吸収を有するカーボンブラ
ックを色素として用いるのが一般であり、デザイン上の
問題から或いは商品の価値感を高めるために、カーボン
ブランクを併用した茶色、濃青色、濃緑色等の暗色系有
彩色インキ、或いは７００ｎｍ以下の可視光源を用いる
制限を受けるが青系、緑系の顔料を用いたインキ、ロイ
コ染料の発色を利用した感熱発色紙、或いはニグロシン
系の染料を用いたインキジェットインキ等が検討されて
いる。

何れの用途にも検出する光源或いは検出器の波長或に充
分な吸収特性を持つことが重要であり、特に近赤外線吸
収剤の選択がインキの色相、彩度、明度等の色味、検出
感度、或いは記録物の耐候性を決定するポイントである
。

近赤外線吸収剤の分類としては、カーボンブラック、酸
化鉄１Ｍ化チタン等の黒色顔料、紺青等の青色顔料、フ
タロシアニン系、ナフタロシアニン系。

金属錯塩系、アントラキノン系、シアニン色素系。

ポリメチン系等の近赤外線吸収剤が知られている。

しかるに、黒色顔料を色素として用いた場合は。

得られる色相が先に述べた如く、黒糸、茶系、青系緑系
の所請晴色系統の色に限られ、適用範囲が狭く戒ってし
まう、また金属錯塩、アントラキノン、シアニン色素、
ポリメチン系の近赤外吸収剤は、耐光性が劣り、長期保
存を前提とする証券・証書類或いは店頭陳列１運送時に
日光に当たる等の条件下で使用される用途には適してい
ない、更にフタロシアニン系の近赤外線吸収剤、紺青顔
料は耐光性は優れているものの、先に述べた公知の資料
から判断して。

通常使用されているフタロシアニン顔料に較べて可視域
の吸収に大幅な差が無く、インキ化した場合青色系とな
り黒色顔料を用いた場合と同様、他の有彩色顔料と併用
したとしても暗色系のインキに戒ってしまう事は容易に
類推される。

本発明は２以上の問題に鑑み、近赤外線吸収剤の要求特
性として ■）可視域で吸収がなく透明なこと。

２）近赤外域での吸収が大きく、光学的な読み取り精度
が高いこと。

３）従来の印刷インキと同等以上の耐光性を有すること
。

の３点の条件を追求した結果、ナフタロシアニンが優れ
ており、ｖＦに、中心金属、置換基を変えることにより
更に特定のナフタロシアニンが有効であることを見出し
１本発明を完成するに至ったものである。

つまり、上記３項目を満たす物質として特定のナフタロ
シアニン化合物を見出した。

〔発明の構成〕

（課題を解決する為の手段） 即ち本発明は、下記に示した。近赤外線を吸収すナフタ
ロシアニン化合物の少なくとも１種を含む近赤線吸収イ
ンキである。

〔式中９ＭはＡＩ、Ｇａ、　Ｉｎ、ＴＩ＋Ｓｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｖ、Ｔｉ、またはｐｂを、Ｚは一０５ｉＲＪｓＲ
ａ−・０ｌ−ＯＲ＊、−Ｎ）ＩＲ４または一５Ｒ。

（Ｒｅ、Ｒ１Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表す）を、Ｒはハロゲン原子、　−Ｒｅ、−３Ｒ
＋、−ＯＲ＋（Ｒ，はアルキル基またはアリール基を表
わす）、−３ＯオＮＲ１Ｒコ、−ＣＯＮＲＪｓ、ＮＲｔ
ｌｈ　　（Ｒｔ、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす）を、に、ｌはＯ〜２の整数を＋　Ｉ
Ｉ＋ｎ＋０＋１’は０〜２の整数を表す。〕上記近赤外
吸収剤を用いてインキ化した場合、近赤外線吸収剤にも
よるが分散の程度によって近赤外線域での吸収強度が同
じ物でも見た目の色が変わる。

その為、近赤外線吸収剤のみで透明なバーコード用或い
はカード、チケット、証書類のマーキングに用いる場合
は、最適分散条件を各々の物について充分把握する必要
がある。

また、上記近赤外線を吸収するナフタロシアニン化合物
の１種または２種以上と色素を併用した近赤外線吸収イ
ンキである。この場合、従来のバーコードインキに用い
られてきた青色、緑色系の暗色系インキをより明色化で
きることは勿論のこと、従来バーコードインキでは不可
能であった黄色、赤色、朱色、紅色、橙色、黄緑色、白
色、蛍光色、パステル色等の明色系の顔料も併用するこ
とが出来る。従って、カード、チケント、証書類への適
用範囲も従来の暗色系インキに比較して大幅に拡張され
ることは明らかである。

更に、上記近赤外線を吸収するフタロシアニン化合物の
少なくとも１種を含むインキまたは色素を併用したイン
キを用いて情報に応じた形状に印−ＩＩもしくは印字し
、６５０〜１５００ｎｍに主波長を有する光源もしくは
検出器を用い反射強度もしくは透過強度を測定すること
により情報を読み取る検出方法である。

更に、上記近赤外線を吸収するナフタロシアニン化合物
の少なくとも１種を含むインキまたは色素を併用したイ
ンキを用いて情報に応じた形状に印刷もしくは印字し、
該印字物の吸収スペクトルと実質的にオーバーラツプし
ない吸収スペクトルを有するインキでオーバーコー）Ｌ
、６５０〜１５００ｎｍに主波長を有する光源もしくは
検出器を用い１反射強度もしくは透過吸収強度を測定す
ることにより情報を読み取る検出方法である。特に、オ
ーバーコートに用いるインキは従来の暗色系の近赤外線
吸収剤では不可能であった明色系のインキ、例えば黄色
、赤色、朱色、紅色、橙色、黄緑色、白色、蛍光色、パ
ステル色等の色相を呈する顔料を用いたインキを隠蔽層
を設けること無く使用出来るためカード、チケット、証
書類の改憲防止、偽造防止には特に有用である。

更に、可視から近赤外線の吸収波長の異なる複数のイン
キを用いてそれぞれ複数の情報に応じた形状で同一箇所
に印刷もしくは印字し情報を重畳させ。

６２０〜１５００ｎｍに主波長を有する複数の光源もし
くは検出器を用い２反射強度もしくは透過吸収強度を測
定することにより複数の情報を読み取る検出方法である
。この場合使用する光源もしくは検出器の波長は単一波
長が好ましくレーザー光源が有用である。更に近赤外線
吸収剤も検出する波長に最大吸収ピークを持たせると共
に吸収スペクトルの半価幅も小さい程吸収スペクトルの
相互干渉が少なく成り検出精度は上がる。その為には使
用する近赤外線吸収剤も溶解状態に近いほど吸収スペク
トルはシャープに威り半値幅も小さく成る。更に添加量
も少なくて済む等のメリットは在るが逆に耐光性は落ち
る傾向に有る為分散状態で使用するほうが好ましい。

本発明に係わる近赤外線吸収剤は９例えば以下の方法に
より製造することができる。

すなわち、下記−紋穴（１１，（２）、　　（３）また
は（４〕で示されるジシアノ化合物類、カルボン酸類、
イミド類またはイソインドレニン化合物類のいずれかを
出発原料として各種金属塩とを有Ｊａ溶媒中で加熱する
ことにより製造することができる。

−紋穴 これらの製造ド用いられる有機溶媒としては、アルコー
ル類、グリコール類、、キシレン、キノリン。

α−クロルナフタレン、ニトロベンゼン、スルホラン、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホア主ド等の一般の有機溶媒を
広く使用することができる。また、無溶媒でも製造する
こともできる。また、触媒としてアルカリやジアザビシ
クロウンデセン（ＤＢＵ）、シクロヘキシルアミンを使
用した場合の方が好ましい場合がある。また、原料とな
る金属塩としてはハロゲン化物、酢酸塩、アセチルアセ
トナート等の種々の金属塩が使用できる。

本発明の近赤外線吸収剤である。中心核の軸方向置換基
として一０３ＩＲＪＪｉ＋−０Ｒ４または−ＳＲ，など
を有する化合物は、上記の方法で製造される軸方向にヒ
ドロキシル基を有する化合物に、公知の方法１例えば、
Ｍ、［１、Ｋｅｎｎｅｙ　　ｅｔ、ａｌ　　：　　Ｊ、
Ａ＋ｍ、ＣｈｅｔＳｏｃ、、１０６．７４０４〜７４１
０（１９８４）記載の方法などにより種々のＨＯＲ，、
Ｈ３Ｒ４またはシラン化合物などを反応させることによ
り製造することができる。

本発明で意味する近赤外線吸収インキとは、印刷インキ
、各種プリンター用インキの何れにも適用でき１例えば
グラビアインキ、フレキソインキ、オフセットインキ、
スクリーンインキ、凸版用インキ等の印刷用インキ、或
いは感熱転写プリンター、インキジェットプリンター、
インパクトプリンター、レーザープリンター等の各種プ
リンター用のインキをさす。

１例として、感熱転写プリンター用の転写リボンに適用
した場合を説明する。

転写リボンは、Ｓ材としてのベースフィルムの−方に熱
溶融性インキ層を設け、該インキ層と被転写シートを重
ね合わせた状態で、ベースフィルムの他方の側から、サ
ーマルヘッド等の加熱手段を用いて。

熱溶融性インキ層を溶融・転写し、被転写シートに加熱
手段に与えた情報に応じて印字又は画像を得るものであ
る。かかる転写リボンに用いる素材としては、従来公知
の物を用いることが出来る。

例えば、基材として用いるベースフィルムには。

ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミドフィルム（
ナイロン等〉、ポリオレフィンフィルム（ポリプロピレ
ン等）、セルロース系フィルム（トリアセテート等）、
ポリカーボネートフィルム等がある。ポリエステルフィ
ルムは、耐熱性２機械強度。

引張強度、引張安定性などが優れ最も好ましい、この基
材は薄いほど熱伝導性はよいが強度やインキ層の塗工の
しやすさから３μ〜５０μが最も好ましい。

また、基材の熱溶融性インキ層の反対面に耐熱性の樹脂
からなるバンクコート層を設けても良い。

熱ｔＩＪ融性インキ層としては、ワンジス。熱可塑性樹
脂をメインビヒクルとして用い、ワックスとしては、融
点が５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃の範囲の
ものが使用され９例えば、天然ワックスとしてキャンデ
リラワックス、カルナバワックス。

ライスワックス、木ろう、ホホバ油などの植物系ワック
ス、みつろう、ラノリン、Ｈろう等の動物系ワックス、
モンタンワックス、オシケライト、セシレン等の鉱物系
ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、合成ワッ
クスとしてはフィッシャートロビソシェワックス、ポリ
エチレンワックスなどの合！＊化水素、モンタンワック
ス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリス
タリンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ひまし油
、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワックス、ラノリン酸
。

パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸等の脂肪酸等があり、また、熱可
塑性樹脂としては、軟化点が２００℃以下好ましくは１
８０℃以下のものであり１例えば、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
エチレン、ポリプロピレン。

ポリアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体。

エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリスチレン、
ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、エチルセルロー
ス、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂２石油樹
脂、ロジンもしくはその誘導体、クマロンインデン樹脂
、テルペン樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−ブタジ
ェンゴム、ポリビニルブチラール、ニトリルゴム、アク
リルゴム、エチレン−プロピレンゴム等の合成ゴムがあ
る。更に、添加剤としてオイル等の柔軟剤、耐候性を上
げる為の紫外線吸収剤・ラジカル重合禁止剤・過酸化物
分解剤。

体Ｉｌｌ料等を用いることが出来る。上記素材を用いた
ビヒクル中に近赤外線吸収剤を分散或いは溶解させ熱溶
融性近赤外線吸収インキを得る。該インキを基材上に設
けるためにはホットメルトコーティング法あるいは、よ
り好ましくは上記素材を溶媒中に分散した塗液をソルベ
ントコーティングする方法がある。コーティングされた
フィルムを熱転写プリンターを用いてバーコード或いは
所望のパターンに印字し記録物を得る。２重バーコード
の場合は更に重ねて記録する。又、被覆層を設ける場合
は上記近赤外線吸収剤の代わりに所定の顔料を用いて転
写剤を作成し同様の方法でベタ印字を行う。

本発明による２重コード、オーバーコート等の２種以上
のインキを用いる場合は９例えば感熱転写プリンター等
のプリンターで最初の記録を行い２次に印刷等で記録す
る或いはオーバーコートを（テう、更に記録法を逆にす
る等の複数の記録方法を用いる事も出来る。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

例中２部は重量部である。

下記インキ組成Ａ〜に、Ｍ〜Ｐを７トライターにて常温
で所定時間分散し、グラビアインキＡ−Ｋ。

Ｍ〜Ｐを得た。更にインキ＆１［Ｌを９０〜１２０℃に
加熱された３本ロールにて、充分混練し、ホントメルト
インキを得た。インキの混練時間は次の通りである。

用いたインキ組成Ａ−Ｐの具体的な構成を次に示す。

インキｍ戒Ａ カルナバワックス　　　　　　　　　　１８部エチレン
−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケξカル社製「エバフ
レンクス４２０Ｊ）　　　　２部ＩＰＡ（イソプロピル
アルコール）　　　１５部トルエン　　　　　　　　　
　　　　　６５部インキ組戒Ｂ 蛍光顔料ピンク（日本触媒化学工業（株）製「エボカラ
ーＦＰ−１１２Ｊ）　　　　　　１０部脂環族飽和炭化
水素樹脂（赤用化学工業（株〉製「アルコンＰ−１００
Ｊ）　　　　　　　５部カルナバワックス　　　　　　
　　　　　５部ＩＰＡ　　　　　　　　　　　　　１５
部トルエン　　　　　　　　　　　　　６５部インキ組
威Ｃ 朱色顔料（東洋インキ製造（株）製「レーキレッドＣＮ
コンク」）　　　　　　　　　　　５部脂環族飽和炭化
水素樹脂（赤用化学工業（株）製「アルコンＰ　−１０
０Ｊ　’）　　　　　　　７．５部カルナバワックス　
　　　　　　　　　　７．５部ＩＰＡ　　　　　　　　
　　　　　１５部トルエン　　　　　　　　　　　　　
　６５部インキ組戒り 青色顔料（東洋インキ製造（株）製「リオノールブルー
　ＦＣ−７３５１Ｊ）　　　　　　１部白色顔料（石層
産業（株）製　「タイベークＣＲ−６７Ｊ）　　　　　
　　　　　２９部脂環族飽和炭化水素樹脂（赤用化学工
業（株）製「アルコンＰ−１００Ｊ）　　　　　　　５
部カルナバワックス　　　　　　　　　　　５部ＩＰＡ
　　　　　　　　　　　　　　１０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　５０部インキ組成Ｅ 青色顔料（東洋インキ製造（株）製「リオノールブルー
ＦＧ−７３５１Ｊ）　　　　　　　５部脂環族飽和炭化
水素樹脂（赤用化学工業（株）製「アルコンＰ−１００
Ｊ）　　　　　　　７．５部カルナバワックス　　　　
　　　　　　　７．５部ＩＰＡ　　　　　　　　　　　
　　１５部トルエン　　　　　　　　　　　　　　６５
部インキｕｌＦ 下記の構造を示す近赤外線吸収剤　　　１．５部脂環族
飽和炭化水素樹脂（赤用化学工業（株）製「アルコンＰ
−１００Ｊ）　　　　　　　９．５部カルナバワックス
　　　　　　　　　　１０部ＩＰＡ　　　　　　　　　
　　　　　１５部トルエン　　　　　　　　　　　　　
　６４部インキ＆ｌ戒Ｇ 下記の構造を示す近赤外線吸収剤　　　１．５部脂環族
飽和炭化水素樹脂（赤用化学工業（株）製「アルコンＰ
−９０Ｊ）　　　　　　　　９．５部ライスワックス　
　　　　　　　　　　１０部ＩＰＡ　　　　　　　　　
　　　　１５部トルエン　　　　　　　　　　　　　　
６４部インキ組成Ｈ インキ組成Ｆの近赤外線吸収剤の代わりにアントラキノ
ン系近赤外線吸収７１′ＩＩ（日本化薬（株）製ｒｌＲ
−７５０Ｊ）を用いた。

インキ組成■ インキ組成Ｆの近赤外線吸収剤の代わりにポリメチン系
近赤外線吸収剤（日本化薬（株）５！「ＩＲ−８２０Ｊ
）を用いた。

インキ組成Ｊ インキ＆１１或Ｆの近赤外線吸収剤の代わりにシアニン
系近赤外線吸収剤（日本化薬（株）製「ＣＹ−９Ｊ）を
用いた。

インキ組成に インキ組成Ｆの近赤外線吸収剤の代わりに金属錯体系近
赤外線吸収剤（三井東圧染料（株）製ｒＰＡ−１００６
Ｊ）を用いた。

インキ組成Ｌ カーボンブラック（三菱カーボンｒＭＡ−６００」）　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．７部エチレン−
酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル（株）製ｒエバ
フレックス４２０１）５部 カルナバワックス　　　　　　　　　　３５．３部パラ
フィンワックス　　　　　　　　　　５９部インキ組戒
Ｍ インキ＆Ｉｌ或Ｆの近赤外線吸収剤の代わりにカボンブ
ラック（三菱カーボンｒＭＡ−６００Ｊ）を用いた。

インキ組ｒｌｉ、Ｎ インキ組成Ｆの近赤外線吸収剤の代わりに下記の構造を
示す近赤外線吸収剤を用いた。

インキｍ威Ｏ インキ組成Ｇの近赤外線吸収剤の代わりに下記の構造を
示す近赤外線吸収剤を用いた。

インキ組成Ｐ エボカラーＦＰ−１１２ インキ組成Ｆの近赤外線吸収剤 アルコンＰ−９０ カルナバワックス ＰＡ １０部 １．５部 ４．５部 ５部 １５部 トルエン°　　　　　　　　　　　　　６４部以上１６
種のインキを用いて１次に示す熱転写リボンの形状にし
た。インキの塗布方法に関しては。

得られたインキを６μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム上にインキＡ−Ｋ及びＭ−Ｐについては、グラ
ビアコート法でインキＬについてはホットメルトコート
法で所定の塗布量に塗布した。

作成した転写リボンの種類は次の通りである。

リボンｌ インキＡを１　ｇ／ｖｓ”、インキＢを３ｇ／ｌ塗布し
、ピンク色の感熱転写リボンを得た。

リボン２ インキＡを１　ｇ／ｍ”、インキＣを３ｇ／ｌ塗布し、
朱色の感熱転写リボンを得た。

リボン３ インキＡを１　ｇ／ｍ”、　インキＤを３　ｇ／＋ｗ！
塗布し、淡い青みのパステル色の感熱転写リボンを得た
。

リボン４ インキＡを１８部ｍ”、インキＥを３　ｇ／ｍ”塗布し
、青色の感熱転写リボンを得た。

リボン５ インキＡをＩｇ／ｍ”、インキＦを０　、　３５７ｍ”
、インキＡを２　ｇｅｍ”塗布し、はぼ透明の感熱転写
リボンを得た。

リボン６ インキＡを１８／ｍ’、インキＧを０　、３　ｇ／ｍ”
、インキＡを２ｇ／ｌ塗布し、はぼ透明の感熱転写ボン
を得た。

リボンフ インキＡをＩｇ／ｍ”、（７キＨを０．　３ｇ／ｍ”、
　インキＡを２　ｇ／ａ＋”塗布し、はぼ透明の感熱転
写リボンを得た。

リボン８ インキＡを１　ｇｅｍ”、インキＩを０　、３　ｇｅｔ
ｓ”、インキＡを２ｇ／ｌ塗布し、淡青色でほぼ透明の
感熱転写リボンを得た。

リボン９ インキＡをｉ　ｇ／ｓ＋”＋インキＪを０　、３　ｇ／
ｌ、インキＡを２ｇ／ＩＩ”！布し、はぼ透明の感熱転
写リボンを得た。

リボンｌＯ インキＡをＩｇ／■ｔ、インキＫを０．３ｇ／−寡、イ
ンキＡを２ｇ／ｗ”塗布し、はぼ透明の感熱転写リボン
を得た。

リボン１１ インキＬを３ｇ／ｌ塗布し、灰色透明の感熱転写リボン
を得た。

リボン１２ インキＡを１　ｇ／ｍ”、　インキＢを２　ｇ／＋＋”
、　　インキＧをＱ　、　　３　ｇ／、を塗布し、蛍光
ピンク色の感熱転写リボンを得た。

リボン１３ インキＡを１　ｇｅｔｓ”、　イン十Ｃを２　ｇ／ｍ’
、　インキＧを０　、　３　ｇ／ｅ＋”塗布し、朱色の
感熱転写リボンを得た。

リボン１４ インキＡを１　ｇ／ｍ”、　　インキＤを２８／ｍ”、
インキＦを０　、　３　ｇｅｍ”塗布し、淡青色パステ
ル調の感熱転写リボンを得た。

リボン１５ インキＡをＩｇ／ｍ”＋　インキＤを２　ｇ／ｍｅ１、
インキＭを０．３ｇ／−塗布し、青灰色の感熱転写リボ
ンを得た。

リボン１６ インキＡを１　ｇｅｍ”、インキＮを０　、３　ｇ／ｍ
”、インキＡを２ｇ／ｍ”＊布し、はぼ透明の感熱転写
リボンを得た。

リボンエフ インキＡを１５７ｍ”、インキ０を０　、３　ｇ／ｍ”
、インキＡを２　ｇｅｍ”塗布し、はぼ透明の感熱転写
ボンを得た。

リボン１８ インキＡを１５７ｍ”、　インキＰを３ｇ／ｌ塗布し、
はぼ透明の感熱転写ボンを得た。

以上のリボンを用いて評価をｊテった結果を、先ず耐光
性について次に示す。

実施例１〜５ リボン５．６，１６．１７．１８の５種を熱転写方式の
デジタルコピア−２松下を器（株）製コビルマンｒＦＮ
−Ｐ３００Ｊでベンク平滑度１５０秒の祇にベタ印字し
それぞれ実施例１〜５の近赤外線吸収インキを用いた記
録物を得た。その記録物を東洋理化（株）製フェードメ
ーターｒＦＡ−２Ｊで所定の時間、露光後１分光光度計
、〈株）島津製作所製ｒＵＶ−３６５Ｊに積分球をセン
トし最大吸収波長での吸収率の低下を調べた。

比較例１〜４ 実施例１〜５と同様にして、リボン７、リボン８゜リボ
ン９．リボンＩＯの４種をベタ印字し、それぞれ比較例
１〜４の近赤外線吸収インキを用いた記録物を得た。更
に同様な方法で耐光性を評価した。

実施例１〜５．比較例１〜４の結果を次表に示す。

（表中、吸収率とは使用した用紙の反射率をＰ％インキ
部の反射率を０％とした場合、吸収率Ａ％はＡ−（Ｐ−
１）／Ｐで計算したものである。）以上の結果から９本
発明の近赤外線吸収インキは耐光性に極めて優れる。比
較例に示した。アントラキノン系、ポリメチン系、シア
ニン系、金属間体系は１６時間の露光で吸収率が１／２
以下と劣化してしまい長期安定性に問題がある。

実施例６〜７ 更に、バーコードプリンター、東京電気（株）製ｒＢ−
３０−３ｌｊでリボン５，６についてバーコードパター
ン「コード３９」を印字し、透明なバーコード記録物と
して実施例３．４の記録物を得た。

得られたバーコードはややグレー掛かっているがほぼ透
明であった０次に、バーコードリーダー（株）東研製ｒ
ＴＨＬＳ−６０００＆ＴＢＲ−６０００Ｊ（光源として
７８０ｎｍのレーザーを使用したもの）で記録物を読み
取ったところ、コードに応じた読み取りが出来た。

比較例５ 同様にリボン１１についても評価したところ、バーコー
ドリーダーでは読み取れるが明度が低く明らかな黒色を
呈した。

実施例８〜１０ 更に、バーコードプリンターでリボン１２．１３゜１４
について「コード３９」を印字し、順に蛍光ピンクの明
度の高いバーコード記録物として実施例８を、朱色のバ
ーコード記録物として実施例９を、明るい淡青色のバー
コード記録物として実施例１０をえた。同様に、バーコ
ードリーダーで記録物を読み取ったところ、コードに応
じた読み取りが出来た。

比較例６〜８ 更に、バーコードプリンターでリボン１，２．３につい
て「コード３９」を印字し、蛍光ピンクの明度の高いバ
ーコード記録物として比較例６を、朱色のバーコード記
録物として比較例７を、明るい淡青色のバーコード記録
物として比較例８をえた。同様に、バーコードリーダー
で記録物を読み取ったところ、全く読み取りは不可能で
あった。

実施例１．１〜１２ 更に、バーコードプリンターでリボン５．６について「
コード３９」を記録し、その上にリボン２をデジタルコ
ピア−にてバーコードを完全に被覆する様にベタ印字を
おこない、それぞれ朱色の印字物である実施例１１〜１
２を得た。これらの印字物は目視にてバーコードの存在
を判定する事は出来なかったが、バーコードリーダーで
記録箇所を読み取ったところ、コードに応じた読み取り
が出来た。

比較例９ 更に、バーコードプリンターでリボン１５について「コ
ード３９」を記録し、同様にリボン２をベタ印字し、朱
色の印字物である比較例９を得た。この印字物をバーコ
ードリーダーで読み取ったところコードに応じた読み取
りが出来た。しかし、目視にてバーコードの存在を明ら
かに判定する事が出来た。

実施例１３ 更に、バーコードプリンターでリボン４．及びリボン５
についてそれぞれ内容の異なるコードを同一箇所に「コ
ード３９」で記録し、実施例１３を得た。

この印字物をリボン４については光源として６３２．８
ｎｍの■ｅ−Ｍｅレーザーをもちいたバーコード検証器
ＳＹＭＢＯＬ　Ｔ［ＩＣＨＮＯＬＯＧＩＩ！Ｓ、ＩＮＣ
，製ｒＬＡｓＥＲｃＩＩＥＫ　ＬＣ２８１１１で読み取
り、　７８０ｎ曽については上記バーコードリーダーを
用いて読み取ったところ各々コードに応じた読み取りが
出来た。

比較例１０ 更に、バーコードプリンターでリボン４．及びリボン１
５について同一箇所に同様に記録し、比較例１０を得た
。この印字物を同様に２種のバーコードリーダーを用い
て読み取ったところ、　７８０ｎｍについては読み取り
が可能であり、　６３２．８ｎｓについては。

全く読み取りが不可能であった。

実施例１４〜３０ インキ組成Ｆにおいて、インキ組成Ｆの近赤外線吸収剤
の代わりに下表の近赤外線吸収剤を使用し。

リボン５．１３または１４と同様にしてリボンを作威し
、実施例１．９または１０と同様にして印字したところ
、はぼ同様に検出できた。

（発明の作用および効果） 以上９本発明の近赤外線吸収インキを用いた記録物は２
可視域に殆ど吸収を示さず耐光性に優れる為。

従来不可能であった透明に近いバーコードが可能であり
、カード・チケフト・証書類の隠しコードとしても充分
使用に耐えること、更に、明色のカラーバーコードが可
能で、簡単に色を識別できるため不良率・地区分け・サ
イズ・メーカー等の仕分けに便利であり、またデザイン
上の色の制約が無く成ること。

更に、記録したコード上に明色のオーバーコートが可能
で、オーバーコート表面からは全く記録したコードが確
認できないため、隠しコードとしての有用性は勿論のこ
と、数置防止機能も高めることが出来る。更に、可視域
に殆ど吸収が無い為、従来可視域の検出として用いられ
てきた６３２．８ｎ−のＨＥ−Ｎｅレーザーを用いた系
との共存が可能で、同一筒所に２種類以上のコードを記
録しても検出が可能なこと０等の様々な効果があるので
、従来不可能であった種々の欠点を本質的に解決出来る
物である。

更に１本発明のカラーコード上に同様な色彩のオーバー
コートを掛ける。多重コードの上にオーバーコートを掛
ける。可視コードとカラーコードを組み合わせて多重コ
ードとする等の組み合わせが容易に出来る。又１本発明
では転写リボンについて例示したが。

一般の印刷インキについても同様な効果を有する事は勿
論である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記に示した、近赤外線を吸収するナフタロシアニ
   ン化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする近赤
   外線吸収インキ。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＭはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ
   ｎ、Ｖ、Ｔｉ、またはＰｂを、Ｚは−ＯＳｉＲ＿４Ｒ＿
   ５Ｒ＿６、＝Ｏ、−ＯＲ＿４、−ＮＨＲ＿４または−Ｓ
   Ｒ＿４（Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は水素原子、アルキル
   基またはアリール基を表す）を、Ｒはハロゲン原子、−
   Ｒ＿１、−ＳＲ＿１、−ＯＲ＿１（Ｒ＿１はアルキル基
   またはアリール基を表わす）、−ＳＯ＿２ＮＲ＿２Ｒ＿
   ３、−ＣＯＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＮＲ＿２Ｒ＿３（Ｒ＿２
   、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基またはアリール基を表
   わす）を、ｋ、１は０〜２の整数を、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは
   ０〜２の整数を表す。〕２、上記近赤外線を吸収するナ
   フタロシアニン化合物の１種もしくは２種以上および色
   素を含有することを特徴とする請求項１記載の近赤外線
   吸収インキ。 ３、請求項１記載の近赤外線吸収インキ層を基材に設け
   てなることを特徴とする感熱転写材。 ４、請求項１記載の近赤外線を吸収するナフタロシアニ
   ン化合物の少なくとも１種を含むインキを用いて情報に
   応じた形状に印刷または印字し、６５０〜１５００ｎｍ
   に主波長を有する光源もしくは検出器を用い反射強度も
   しくは透過強度を測定することにより情報を読み取るこ
   とを特徴とする検出方法。 ５、請求項１記載の近赤外線を吸収するナフタロシアニ
   ン化合物の少なくとも１種を含むインキを用いて情報に
   応じた形状に印刷または印字し、該印字物の吸収スペク
   トルと実質的にオーバーラップしない吸収スペクトルを
   有するインキでオーバーコートし、６２０〜１５００ｎ
   ｍに主波長を有する複数の光源もしくは検出器を用い、
   反射強度もしくは透過吸収強度を測定することにより情
   報を読み取ることを特徴とする検出方法。