JPH0375743A - カラー写真要素 - Google Patents

カラー写真要素

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JPH0375743A
JPH0375743A JP2196416A JP19641690A JPH0375743A JP H0375743 A JPH0375743 A JP H0375743A JP 2196416 A JP2196416 A JP 2196416A JP 19641690 A JP19641690 A JP 19641690A JP H0375743 A JPH0375743 A JP H0375743A
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、(A)特定のフェノール性シアン色素形成性
カプラーを含んでなる少くとも1つの赤感性ハロゲン化
銀乳剤層の、(B)特定のピラゾロ(3,2−c)−s
−トリアゾールカプラーを含んでなる少くとも1つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層及び(C)特定のピバロイルア
セトアニリドイエロー色素形成性カプラーを含んでなる
少くとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層との特定の組
合せを含んでなるカラー写真要素に関する0本発明は特
に、改良された反転色像を形成するように設計されたか
かる写真要素及び方法に関する。
〔従来の技術〕
カラー写真記録材料は代表的に、可視スペクトルの赤色
、緑色及び青色域のそれぞれに対して増感されたハロゲ
ン化銀乳剤層を含有し、各層は、記録材料の露光及び処
理の際には、シアン、マゼンタ又はイエロー画像色素を
それぞれ生じさせる、色形成化合物、代表的には色素形
成性カプラーを伴っている。得られる色像の性質は、各
々の色形成化合物から得られる色相に主に基づく。
カラー写真記録材料用のカプラーの組合せについては多
年に亘り探究されてきた。カラー写真材料中のカプラー
の組合せは、例えば、米国特許第4.622,287号
;米国特許第4.748.100号;ヨーロッパ特許出
願第230.659号;第162.328号;第231
.832号及び第230.659号並びに特開昭第60
−222.852号に記載されている。かかる材料中の
画像色素の吸収特性を変えようとする試みは、代表的に
はカプラー化合物の構造の変更に焦点が合せられてきた
。この試みはある程度成功を収めてきたが、色像の最終
色相値の結果は、研究努力を十分に注いだ後でさえも予
測されるものではなかった。
〔発明が解決しようとする課題〕
色像の色飽和度を改良し、スピードの粒子特性に対する
関係をより良好にし及び許容可能な安定性を有ししかも
処理組成物中に高レベルのホルムアルデヒドを必要とせ
ずに、形成された色像の望ましくないスペクトル吸収を
減少させる、カプラーの組合せを含んでなる、カラー写
真要素及び方法、特に反転色像が改良されるように設計
されたかかる要素及び方法に対するニーズが引き続き存
在した。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、少くとも1つのシアン色素形成性カプラーを
含んでなる少くとも1つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
少くとも1つのマゼンタ色素形成性カプラーを含んでな
る少くとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び少くと
も1つのイエロー色素形成性カプラーを含有する少くと
も1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有する支持体を含
んでなるカラー写真ハロゲン化銀要素であって、A)前
記シアン色素形成性カプラーが、その2位において基−
NHCO−R’  (式中R′はパーフルオロアルキル
又はパーフルオロアリールである)を、及びその5位に
おいて基−NHCO−R” (式中R2は置換バラスト
基、好ましくは置換フェノキシ、フェニルスルホニル、
もしくはフェニルバラスト基である)を含んでなるフェ
ノール性カプラー、特に2当量性又は4当量性フエノー
ル性カプラーであり、 B)前記マゼンタ色素形成性カプラーが、その3位又は
6位において、置換フェニル基を含んでなる2当量性ピ
ラゾロ−(3,2−c) −5−)リアゾールであり;
及び C)前記イエロー色素形成性カプラーが、置換ヒダント
イン又はフェノキシカップリング離脱基を含んでなるピ
バロイルアセトアニリドカプラーであり;カップリング
離脱基がフェノキシの場合はアニリド部分はオルト−ア
ルコキシ又はオルト−アリールオキシを含むものである
、カラー写真ハロゲン化銀要素を提供することによりこ
の課題を解決する。
上記カプラー(A)、(B)及び(C)は、上記要素を
露光及び処理する際形成される色像の、色飽和度を改良
せしめ、粒子特性に対するスピードの関係をより良好な
ものとし及び望ましくない分光吸収を減少せしめること
ができる、上記置換基を含有するシアン、マゼンタ及び
イエロー発色カプラーの任意のものであってよい。
上記したように、好ましい写真要素は、反転写真処理、
例えば、イーストマン・コダック・カンパニー(Eas
ts+an Kodak Coa+pany) 、アメ
リカ合衆国のE−6処理、において使用するように設計
されたような要素である。
シアン色素形成性カプラー(A)は、好ましくは、式: カブラ− (A) の好ましい例は: 式中、R3はアルキル、例えば、1〜20個の炭素原子
を含有するアルキル、例えば、メチル、エチル、n−ブ
チル及びエイコシル:nは1,2.3又は4;Zは水素
又は写真技術分野において公知のカップリング離脱基で
ある、により表されるカプラーである。(A)内に含ま
れる代表的なカプラーは、例えば、米国特許第3.75
8.308号に記載されている。
である。
マゼンタ色素形成性カプラー(B)は好ましくは、式: () () 式中、zlよ水素又は写真技術分野において公知のカッ
プリング離脱基、好ましくは塩素であり;そしてR4及
びR7は個々に独立して、1〜4個の炭素原子を含有す
る非置換もしくは置換アルキル、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、n−ブチル及びt−ブチル又はアルコキ
シ、特に1〜3゜個の炭素原子を含有する非置換もしく
は置換アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、ヘキ
シルオキシ及びドデシルオキシであり;そしてRS及び
R&は個々に独立してアルキル、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、n−ブチル及びt−ブチルである、によ
り表される。R4及びR7を含むフェニル基は好ましく
は写真技術業界において公知のバラスト、l (BAL
L)も含んでなる。(B)内に含まれる代表的カプラー
は、例えば、ヨーロッパ特許出願第200,354号、
第284 、239号及び米国特許第4,892.80
5号に記載されている。
特に好ましいマゼンタ色素形成性カプラー(B)は式: R1m、 R%m 、 Rh&及びR?mは個々ニ独立
して、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル、例えば
、メチル、エチル、プロピル、n−ブチル及びt−プチ
ルであり;そしてBALLは写真技術業界において公知
のバラスト基である、により表される。この式内の代表
的カプラーはヨーロッパ特許出願第284.239号に
記載されている。
カプラー(B)の好ましい例は: 式中、Z2は水素又は写真技術業界において公知のカッ
プリング離脱基、好ましくは塩素であり:l13 \ である。
イエロー色素形成性カプラーCC)は好ましくは、式: 式中、R1は塩素又は1〜4個の炭素原子を含有するア
ルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、n−ブチ
ル及びL−ブチルであり、R9は−COOR1” 、式
中R12aは写真技術業界において公知のバラスト基で
あり;R16はベンジル基であり:R″は水素又はアル
キル、例えば、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル
、例えば、メチル、エチル、プロピル又はn−アルキル
であり:そしてR目はアルコキシ、例えば、1〜4個の
炭素原子を含有するアルコキシ、例えば、メトキシ、工
トキシ、プロポキシ及びブトキシである;又は式:式中
、R13は非置換もしくは置換アルコキシ、例えば、1
〜20個の炭素原子を含有するアルコキシ、例えば、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシもしくはブトキシ;又は
非置換もしくは置換アリールオキシ、例えば、6〜20
個の炭素原子を含有するアリールオキシ、例えば、フェ
ノキシであり;R目はカルボナミド(−NHCOR”’
)、カルボン酸エステル(−COOR”) 、スルファ
藁ル(−3O□NHR門)、スルホンアミド(−Nns
o、R8o) 、カルバミル1 (−CONHR”)又はxスfル(−0−C−R”’)
であり;RIs及びRIthは個々に独立して水素又は
所望の色相に悪影響を与えずかつ所望の反応性を与える
置換基である、により表される。RI?IR”R”、R
”、R”及びR”” は個々に独立して、前記カプラー
に悪影響を与えない置換基、例えば、非置換又は置換ア
ルキル又はアリールである。
R13及びR”の少くとも1つは写真技術業界において
公知のバラスト基を含んでなる。R目は好ましくは水素
又はフェノキシ基の酸素原子に対してオルトの極性カル
ボニル、スルホニルもしくはホスフィニル置換基を有す
る基、例えば米国特許第4.401.752号に記載さ
れているものである。R目は、例えば、水素又はハロゲ
ン、好ましくは塩素、臭素もしくはフッ素、アルキル、
アルコキシ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキルスル
ホニル、アリールスルホニル、アミド、カルバ果ル、ス
ルホンアミド又はスルファミルである。RISは、例え
ば、式: 式中、Aは米国特許第4,401.752号に記載され
ているような基、好ましくは、−NHCOI?”、  
−CONI?”コR14SOJ!5INHSO2R”又
は−3OtNR”R”テあり;mは0〜4であり;R1
!及びR3・は個々に独立して水素、アルキル又はアリ
ールであり;R2!Rt3 、 R14、RNA 、 
R16、R目及びR目は個々ニ独立して水素、アルキル
、アリール、好ましくは非置換もしくは置換の炭素原子
数1〜10個のアルキルである、により表される基であ
る。
カプラー(C)の好ましい例は: υI、f12L、6115 薯 502C113 である。
上記したような写真要素における写真画像の形成方法は
、要素を露光し次に露光カラー写真ハロゲン化銀要素を
カラー写真現像剤で現像することを−含んでなり、好ま
しくは、上記露光要素を先ず第一に非発色性現像剤で現
像して露光ハロゲン化銀を現像するが、しかし色素は形
成せず、次に要素を均一にかぶらせて未露光ハロゲン化
銀を現像可能とし、続いてカラー現像剤で要素を現像す
ることによりカラー写真画像形成を行うことを含んでな
る、ポジ(反転)画像の形成方法を含んでなる。現像の
あとは、銀又はハロゲン化銀を除去するための漂白、定
着もしくは漂定着、洗浄及び乾燥が続く。上記要素が有
用であるこのような好ましい方法はイーストマン・コダ
ック・カンパニーアメリカ合衆国のE−6プロセスであ
る。
上記カプラーは、カプラーが写真業界において使用され
てきた方法で、カラー写真ハロゲン化銀要素の層に使用
することができる。写真要素においては、カプラーは、
それらが塗布されている層から有意に拡散又は流出する
ことがないような分子の大きさ及び配置のものであるべ
きである。
上記したようなカラー写真ハロゲン化銀要素は、色像を
形成するために写真業界において公知の技法により処理
することができる。例えば、反転画像の形成のために、
カラー写真ハロゲン化銀要素は、写真業界において用い
うる反転法例えば、イーストマン・コダック・カンパニ
ー、アメリカ合衆国のE−6プロセスで処理することが
できる。
画像形成単位層を含む、上記カラー写真要素層は、写真
業界において公知の様々な順序で配列することができる
。要素は、追加層、例えば、フィルター層、中間層、オ
ーバーコート層、下塗り層等を含有することができる。
上記したようなカップリング離脱基は、上記写真要素及
び方法に悪影響を与えない、写真業界において公知の任
意のカップリング離脱基、例えば、ヨーロッパ特許出願
第284.239号に記載されているようなものであっ
てよい。
上記したようなバラスト基、BALLはまた、上記写真
要素及び処理に悪影響を与えない、写真業界において公
知の任意のバラスト基、例えば、ヨーロッパ特許出願第
284.239号に記載されているようなものであって
もよい。好ましいバラスト基はカプラーから形成される
色素の吸収の半値巾(HBW)をよりせまくするもので
ある。
上記したような乳剤及び要素に有用な物質についての次
の検討においては、リサーチ・ディスクロジー? (R
esearch Disclosure)、1978年
12月、第17643項、インダストリアル・オポテユ
ニティ・すξテッド・、ホームウェル・バーバント、ハ
ンプシ+(Industrial 0pportuni
ties Ltd、、 HomewellHavant
、 Hampshire)、 PO9/l!F+ 11
.国発行が参考にされるであろう。この出版物は以下に
おいて、用語“リサーチ・ディスクロジャ”と略記され
る。
これら要素に用いられるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、
塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃化銀、填実
沃化銀又はそれらの混合物からなってよい。乳剤は、粗
い、中間の又は、微細のハロゲン化銀粒子を含んでよい
。高アスペクト比の平板状粒子乳剤、例えば、ウィルガ
ス(Wi Igus)、米国特許第4.434.226
号、ドーベンディーク(Daubendiek)等、米
国特許第4.414.310号、ウェイ(Wey) 、
米国特許第4.399.215号、ソルバーグ(Sol
berg)等、米国特許第4.433,048号、ミグ
ノット(Mignot)、米国特許第4.386.15
6号、エバンス(Evans)等9.米国特許第4.5
04,570号、マスカスキ(Maskasky)、米
国特許第4,400,463号、ウェイ(Wey)等、
米国特許第4.414,306号、マスカスキ(Mas
kasky)、米国特許第4.435,501号及び第
4、643.966号並びにドーベンディーク(Dau
bend 1ek)等、米国特許第4.672.027
号及び第4.693.964号明細書に記載されている
ものが特に意図されている。また特に意図されているも
のは、英国特許第1.027.146 ;特開昭54−
48.521号;米国特許第4.379,837号:米
国特許第4.444.877号;米国特許第4.665
,012号;米国特許第4.686.178号;米国特
許第4.565.778号;米国特許第4.728,6
02号;米国特許第4.668.614号;米国特許第
4.636.461号:ヨーロッパ特許第264.95
4号に記載されているような、これらの粒子の周辺部よ
り粒子の芯においてより高いモル比の沃化物を有する臭
沃化銀粒子である。これらのハロゲン化銀乳剤は、沈澱
する際単分散であってもまた多分散であってもよい。乳
剤の粒子サイズ分布は、ハロゲン化銀粒子分離法又は各
種粒子サイズのハロゲン化銀乳剤を配合することにより
調整することができる。
銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウムおよび第■族
貴金属化合物のような増感性化合物をハロゲン化銀乳剤
の沈澱期間中に存在させることができる。
乳剤は、表面感光性乳剤、すなわち、ハロゲン化銀粒子
の表面で主として潜像を形成する乳剤であるか、あるい
は内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲン化銀粒子の
内部で主として潜像を形成する乳剤であることができる
。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしくはカブらせて
ぃない内部潜像形成性乳剤のようなネガティブ作動性乳
剤であるか、あるいはカブらせていない内部潜像形成性
型の直接ポジティブ乳剤であって、これらは均等光の露
光または核生成剤の存在下で現像が行われた場合にポジ
ティブに作動するものである。
これらの乳剤は表面増感可能である。個々にまたは組み
合わせて使用される貴金属(例、金)、中間カルコゲン
(例、イオウ、セレンまたはテルル)および還元増感剤
が特に意図されている。典型的な化学増感剤は、前述し
たRe5earch Disclosure+Item
 17643、第■節に列挙されている。
これらのハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン色素類を含む
各種のクラスに由来する色素を用いて分光増感すること
ができ、これらの色素としてはシアニン、メロシアニン
、複合シアニンおよびメロシアニン(すなわち、3核型
、4核型および多核型シアニンおよびメロシアニン)、
オキソノール、ヘミオキソノール、スチリリル、メロス
チリリルならびにストレプトシアニンが挙げられる。具
体的な分光増感色素は、前述のRe5earch Di
sclosureItem 17643、第■節に記載
されている。
本発明の要素の乳剤層およびその他の層について適する
ベヒクルは、Re5earch Disclosure
、 Itea+17643、第■節およびそこで引用さ
れている刊行物に記載されている。
本明細書で記載したカプラーに加え、本発明の要素ハR
e5earch肚匹脛銭皿、第■節、バラグラフD、E
、FおよびGならびにそこで引用される文献に記載され
るような追加のカプラーを含むことができる。これらの
追加のカプラーは、Re5earchDisclosu
re、第■節、パラグラフCならびにそこで引用される
文献に記載されるように組み入れることができる。
本発明の写真要素は、蛍光増白剤(ResearchD
isclosure、第V節)、カブリ防止剤および安
定剤(Research Disclosure、第■
節)、汚染防止剤および画像色素安定剤(Resear
ch Disclosure。
第■節、パラグラフIおよびJ)、光吸収剤および散乱
材料(Research Disclosure、第■
節)、硬膜剤(Research Disclosur
e、第X節)、塗布助剤(Research Disc
losure、第XI節)、可塑剤および滑剤(Res
earch Disclosure、第X■節)、帯電
防止剤(Research Disclosure、第
xm節)、マット剤(Research Disclo
sures第XIV節)、ならびに現像改質剤(Res
earch Disclosure、第XXI節)を含
むことができる。
これらの写真要素はRe5earch Disclos
ure、第X■節およびそこで引用される文献に記載さ
れるような各種支持体上に塗布することができる。
これらの写真要素は、典型的には可視領域のスペクトル
の化学輻射線に露光でき、Re5earchDiscl
osure、第X■節に記載されているような潜像を形
成し、次いで処理してRe5earch Disclo
sure、第XIX節に記載されているような可視可能
な色素画像を形成することができる。可視可能な色素画
像を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触させ
、現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸
化する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は、カ
プラーと次々に反応して色素を生じる 好ましい発色現像主薬としては、p−フェニレンジアミ
ン類が挙げられる。特に好ましいものは、4−アミノ−
3−メチル−N、N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−(メタンスル
ホンアミド)エチルアニリン硫酸塩水和物、4−アミノ
−3−メチル−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリン硫酸塩、4−アミノ−3−β−(メタンスルホ
ンアミド)エチル−N、N−ジエチルアニリン塩酸塩お
よび4−ア逅ノーN−エチルーN−(2−メトキシエチ
ル)−m−トルイジンジ−p−トルエンスルホン酸塩が
挙げられる。
記載したようなカプラーは有機合成技術業界において公
知の方法及び工程により製造することができる。
カプラー(C)を製造するための代表的方法は米国特許
第4.022.620号に記載されている。カプラー(
B)を製造するための代表的方法はヨーロッパ特許出願
第284.239号に記載されている。カプラー(A)
を製造するための代表的方法は米国特許第3.758,
308号に記載されている。
〔例〕
次の例は本発明をよりよく理解するために包含される。
班ニー   カブーー  んでなる セルロースアセテート−ブチレートフィルム支持体に、
臭沃化銀乳剤及び3.77g/rrfのゼラチンを含有
する感光性層を塗布することにより写真要素を製造した
。シアン及びマゼンタ色素形成性カプラーを0.91g
Ag/ポで1.62ミリモル/ボのカプラーレベルで塗
布した。イエロー色素形成性カプラーを0.76gAg
/ボで2.7ξリモル/ボのカプラーレベルで塗布した
。マゼンタ色素形成性カプラーをトリクレジルホスフェ
ートの重量の半分に分散させ、一方イエロー及びシアン
色素形成性カプラーをジ−n−ブチルフタレートの重量
の半分に分散させた。ゼラチンを1.08g/’rd、
及びビス−ビニル−スルホニルメチルエーテルを全ゼラ
チン量を基にして、1.75重量%含有する層で、感光
層をオーバーコートした。
各要素試料を漸変濃度試験物体を介して像様露光し次い
でE−6処理溶液及び方法を用いて、2゜5分の短縮−
次現像時間で処理した。濃度1における、これら試料の
分光分析を測定しそして得られたλwax及び半値巾(
HBW)についての測定値を第■表に列挙する。
里上表 −1 59 37 列挙したカプラについての結果を次の第■表に示す。
第1表 !り):ヨL二乱: 盈1):fζニム: H カブ−−M−A : 1 試験物体のタングステン・イルミネーション及び分光反
射率の測定と共に、画像色素についての全分光吸収測定
を用いて、第■表の、青色−緑色及び赤色試験物体につ
いての、カラー飽和度(CIl)及び色相角(hue 
angle) (Q )の再現性の評価値を測定した。
より高い値のC11lはカラー飽和度の増加を示すもの
であり、一方Qの増加は赤色試験物体のより橙色の再現
性を示すものである。
本発明要素において記載されたようなカプラーの組合せ
は、カラー飽和度の増加、特に任意の赤色カラー再現性
から大きく移動することなくカラー飽和度の増加を可能
にする。
〔発明の効果) カラー写真ハロゲン化銀乳剤及び方法において、特定の
フェノール性シアン色素形成性カブラを含んでなる少く
とも1つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を、特定のピラゾ
ロ(3、2−C) −5−)リアゾールカプラーを含ん
でなる少くとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び特
定のピバロイルアセトアニリド・イエロー色素形成性カ
プラーを含んでなる少くとも1つの青感性ハロゲン化銀
乳剤層と組合せると、色像のカラー飽和度が改良し、粒
子特性に対するスピードの関係がより良好としかつ形成
される色像の望ましくない分光吸収が減少させることが
できる。この組合せはカラー写真ハロゲン化銀材料及び
改良された反転色像の形成方法において有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 少くとも1つのシアン色素形成性カプラーを含んでなる
    少くとも1つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少くとも1
    つのマゼンタ色素形成性カプラーを含んでなる少くとも
    1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び少くとも1つのイ
    エロー色素形成性カプラーを含有する少くとも1つの青
    感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真ハロゲ
    ン化銀要素であって、A)前記シアン色素形成性カプラ
    ーが、その2位において基−NHCO−R′(式中R′
    はパーフルオロアルキル又はパーフルオロアリールであ
    る)を、及びその5位において基−NHCO−R^2(
    式中R^2は置換バラスト基である)を含んでなるフェ
    ノール性カプラーであり、 B)前記マゼンタ色素形成性カプラーが、その3位又は
    6位において、置換フェニル基を含んでなる2当量性ピ
    ラゾロ−〔3,2−c〕−s−トリアゾールであり;及
    び C)前記イエロー色素形成性カプラーが、置換ヒダント
    イン又はフェノキシカップリング離脱基を含んでなる2
    等量性ピバロイルアセトアニリドカプラーであり;カッ
    プリング離脱基がフェノキシの場合はアニリド部分はオ
    ルト−アルコキシ又はオルト−アリールオキシを含むも
    のである、カラー写真ハロゲン化銀要素。
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