JPH0362031A - β―ケトアミドを含有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、新規な写真色素生成イエローカプラーに関
し、より具体的には、カプリング位置にアリールスルホ
ニル基またはアルキルスルホニル基を含有するカラー写
真に関する。

〔従来の技術〕

リサーチ・デスクロージ＋−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏ−ｓｕｒ）、　１９７４年６月、３４〜４０ペ
ージには、式％式％ （上式中、ＲおよびＲｒｒは、特にアリールまたは置換
されたアリールである）の活性ケトメチレン基を含有す
る特定の５４種の化合物が記載されている。

〔発明の構成〕

本発明者らは、このタイプの化合物は、カプリング離脱
基がアルキルもしくはアリールスルホニル基であって、
第三級ブチル基が置換もしくは未置換アリール基で置き
換えられている場合にはさらに有効であることをここに
見い出した。

従って、この発明は、次式（Ｉ） （上式中、 １ およびＲｚ は置換または未置換ア リール基であり、そしてＲ３は置換または未置換のアル
キルまたはアリール基を表す）で示される写真カプラー
を提供する。

また、この発明は、次式（Ｉ） （上式中、Ｒ１およびＲ２は置換または未置換アリール
基であり、モしてＲ３は置換または未置換のアルキルま
たはアリール基を表す）で示されるカプラーと組み合わ
さったハロゲン化銀乳剤を含んでなる感光性写真ハロゲ
ン化銀記録材料をも提供する。

この発明はまた、前記式（Ｉ）に従うカラーカプラーの
存在下で像様露光されたハロゲン化銀乳剤層を第一級ア
ミツカブラーで現像する工程を含んでなる写真カラー画
像の形成方法をも提供する。

この発明の好ましい態様では、Ｒ１が置換アリール基で
ある。このような置換アリール基は、アルコキシ置換さ
れているのが最も好ましい。

基Ｒ３は、好ましくはアルキル置換アリール基である。

基ＲＺは、好ましくは２位においてハロゲン原子、好ま
しくは塩素原子で置換されているアリール基である。

この発明の最も好ましい態様では、基Ｒ２が２位で置換
されている場合であって、さらに５位でも置換されてい
る。

この発明のカプラーは、少なくとも１つのイエロー色素
生成カプラーと組み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤
を含むイエロー色素画像形成単位であって、そのイエロ
ー色素生成カプラー少なくとも１つが開示したばかりの
カプラーである前記単位を担持する支持体を含んでなる
単一色または多色感光性記録材料中に含まれていてよい
。

この発明に従う特殊なカプラー（Ａ−Ｃ）を例示として
第１表に列挙する〔カプラー（Ｄ）は比較カプラーであ
る。〕 勇ユ」−一表 へ、／ ■ 加 へ、／ ｅ へ、／ ８ ｅ この発明のこれらのカプラー（Ａ−Ｃ）は、カプラー（
Ｃ）の製造によって例示される下記の方法で製造された
。

土工ｉニエ４Ｌへ製造 Ｎ−（２−クロロ−５−ドデシルスルホニルオキシフェ
ニル）−２−（４−メチルフェニルスルホニル）−３−
オキソ−３−（４−メトキシフェニル）−プロピオナミ
ド。

ジメチルホルムアくド（２５ｄ）にＮ−（２−クロロ−
５−ドデシルスルホニルオキシフェニル）−２−クロロ
−３−オキソ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオ
ナミド（５，８６ｇ）を溶解し、４−メチルフェニルス
ルフィナート（２，７ｇ）を加えた。この混合物を室温
で３０分間撹拌し、水（３００ｄ）に注ぎ込み、次いで
ガムを酢酸エチル中に抽出し、水洗そして乾燥した。溶
媒除去、エタノールからの残渣の結晶化で白色板状のカ
プラー（Ｃ）を５．８ｇ（８２％）得た。

通−３ヒ一表 この発明の色素生成カプラーは、色素生成カプラー類が
写真技術分野で従来から使用されてきた方法および目的
で使用することができる。それらは、処理液（バラスト
化されていない）に溶解するかまたは写真材料（普通に
バラスト化されている）に組み入れることが可能である
。

記載した写真記録材料は多色のものが好ましい。

多色材料は、好ましくは、可視スペクトルの３種の主要
領域の各々に感光性の色素画像形成単位を含む。各単位
は、与えられたスペクトル領域に感光性の単一乳剤層ま
たは複数乳剤層を含んでなることができる。

この発明のカプラーはハロゲン化銀乳剤に組み入れるこ
とができ、そしてこの乳剤を支持体に塗布し写真記録材
料を形成することができる。また、現像の間にこれらの
カプラーの少なくとも１つをハロゲン化銀乳剤に隣接す
る写真材料に組み入れることができ、このカプラーは酸
化された発色現像主薬と組み合わさって反応しうるであ
ろう。

写真記録材料は単一色または多色カラー要素のいずれか
でありうる。多色要素では、通常、イエロー色素生成カ
プラーが青感性乳剤と組み合わせられるが、それを未増
感乳剤または異る領域のスペクトルに増感した乳剤と組
み合わせてもよい。

色素画像形成単位を含む多色材料は、３種の主要領域の
スペクトルの各々に感光する。各単位は、与えられたス
ペクトルに感光する単一乳剤層または複数乳剤層を含ん
でなることができる。複数の画像形成単位を含む記録材
料の層は、当該技術分野で既知の各種の順序で配列する
ことができる。

典型的な多色写真記録材料は、少なくとも一つのシアン
色素生成性カプラーが組み合わさった赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色素画像形
成性単位、少なくとも一つのマゼンタ色素生成性カプラ
ーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位および少な
くとも一つのイエロー色素生成性カプラーが組み合わさ
った青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んで
なるイエロー色素形成性単位を、担持する支持体を含ん
でなる。本発明の記録材料は、フィルター層、中間層、
オーバーコート層および下塗り層などの追加の層を含ん
でよい。

この発明の要素で使用するのに適する記録材料の以下の
検討は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、　　１９７８年１２月
、ｒｔｅ＋ａ　１７６４３（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０
ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、発行、ｔｈｅ　Ｏ
１ｄＨａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ＋　　８　Ｎｏｒ
ｔｈ　　５ｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ。

Ｈａｎｔｓ　ＰＯＩＯ７ＤＤ、　Ｕ、に、）を引用して
行うだろう。

この刊行物は、以下ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　Ｊと略記する。

この発明の記録材料で使用されるハロゲン化銀乳剤は、
臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、臭
ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物であるこ
とができる。これらの乳剤はいずれかの常用されている
形またはサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる
。特に、これらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中位ハロ
ゲン化銀粒子または微小ハロゲン化銀粒子を含むことが
できる。高い横縦比の平板状粒子乳剤が、特に意図され
ており、これらは、例えば、Ｗｉｌｇｕｓらの米国特許
第４．４３４，２２６号、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの同
４，４１４，３１０号、Ｗｅｙの同４，３９９，２１５
号、Ｓｏｌｂｅｒｇらの同４．４３３，０４８号、Ｍｉ
ｇｎｏｔの同４．３８６．１５６号、Ｅｖａｎｓらの同
４，５０４，５７０号、Ｍａｓｋａｓｋｙの同４，４０
０，４６３号、Ｗｅｙらの同４，４１４，３０６号、Ｍ
ａｓｋａｓｋｙの同４，４３５，５０１号および同４，
６４３，９６６号ならびにＤａｕｂｅｎｄｉｅｋらの同
４，６７２．０２７号および同４，６９３，９６４号明
細書に記載されている。また、特に意図されているもの
は、粒子の周囲におけるよりも粒子のコアーにおいてよ
り高いモル比のヨウ素を有する臭ヨウ化銀粒子であり、
例えばこれらは、英国特許第１，０２７，１４６号、特
開昭５４−４８，５２１号、米国特許第４，３７９，８
３７号、同４，４４４．８７７号、同４，６６５．０１
２号、同４，６８６．１７８号、同４，５６５，７７８
号、同４．７２８．６０２号、同４．６６８，６１４号
、同４，６３６，４６１号およびヨーロッパ特許第２６
４．９５４号公報または明細書に記載されている。

これらのハロゲン化銀乳剤は、単分散または多分散のい
ずれかとして沈殿されうる。乳剤の粒子サイズ分布は、
ハロゲン化銀粒子分離法または各種粒子サイズのハロゲ
ン化銀乳剤を配合することによって調整することができ
る。

銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウムおよび第■族
貴金属化合物のような増感性化合物をハロゲン化銀乳剤
の沈殿期間中に存在させることができる。

乳剤は、表面感光性乳剤、すなわち、ハロゲン化銀粒子
の表面で主として潜像を形成する乳剤であるか、あるい
は内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲン化銀粒子の
内部で主として潜像を形成する乳剤であることができる
。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしくはカブらせて
いない内部潜像形成性乳剤のようなネガティブ作動性乳
剤であるか、あるいはカブらせていない内部潜像形成性
型の直接ポジティブ乳剤であって、これらは均等光ｆ：
露光または核生成剤の存在下で現像が行われた壜台にポ
ジティブに作動するものである。

これらのハロゲン化銀乳剤は表面増感することができる
。個々にまたは組み合わせて使用される資金属（例、金
）、中間カルコゲン（例、イオウ、セレンまたはテルル
）および還元増感剤が特に意図されている。典型的な化
学増感剤は、前述したＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ、　Ｉｔｅｍ　１７６４３、第■節に列挙され
ている。

これらのハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン色素類を含む
各種のクラスに由来する色素を用いて分光増感すること
ができ、これらの色素としてはシアニン、メロシアニン
、複合シアニンおよびメロシアニン（すなわち、３核型
、４核型および多核型シアニンおよびメロシアニン）、
オキソノール、ヘミオキソノール、スチリリル、メロス
チリリルならびにストレプトシアニンが挙げられる。具
体的な分光増感色素は、前述のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ。

Ｉｔｅｍ　１７６４３、第■節に記載されている。

この発明の記録材料の乳剤層およびその他の層について
適するベヒクルは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ。

Ｉｔｅｎ＋　１７６４３、第■節およびそこで引用され
ている刊行物に記載されている。

本明細書で記載したカプラーに加え、これらの要素はＲ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ、ｏｓｕｒｅ、第■節、パ
ラグラフＤ、Ｅ、ＦおよびＧならびにそこで引用される
文献に記載されるような追加のカプラーを含むことがで
きる。これらの追加のカプラーは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第■節、パラグラフＣならびに
そこで引用される文献に記載されるように組み入れるこ
とができる。

この発明の写真記録材料は、蛍光増白剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｖ節）、カブリ防止剤
および安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、第■節）、汚染防止剤および画像色素安定剤（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第■節、パラグラ
フ■およびＪ）、光吸収剤および散乱材料（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第■節）、硬膜剤（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｘ節）、塗
布助剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第
ＸＩ節）、可塑剤および滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ｘｎｍ）、帯電防止剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｌＩＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩＩ［ｉ！ｆｆ
）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、第ｘｖｉ節）ならびに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＸＩ節）を含むことが
できる。

これらの写真記録材料はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、第Ｘ■節およびそこで引用される文献に記
載されるような各種支持体上に塗布することができる。

これらの写真要素は、典型的には可視領域のスペクトル
の化学輻射線に露光でき、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、第Ｘ■節に記載されているような潜像を形
成し、次いで処理してＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ。

第ＸＩＸ節に記載されているような目視可能な色素画像
を形成することができる。目視可能な色素画像を形成す
る工程には、要素を発色現像主薬と接触させ、現像可能
なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程
が含まれる。酸化された発色現像主薬は、カプラーと次
々に反応して色素を生じる。

好ましい発色現像主薬としては、Ｐ−フェニレンジアミ
ン類が挙げられる。特に好ましいものは、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスル
ホンアミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン硫酸塩、４−ア〔ノー３−β−（メタンスルホ
ンアミド）エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩お
よび４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−ｍ−トルイジンジーＰ−）ルエンスルホン酸塩が
挙げられる。

ネガティブ作動性ハロゲン化銀乳剤は、この処理工程に
よりネガ画像をもたらす。記載した記録材料は、例えば
Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ　
ｒａ　ｈＡｎｎｕａｌ、　１９８８．１９６〜１９８ペ
ージに記載されるような既知のＣ−４１発色処理によっ
て好ましくは処理される。ポジ（または反転）画像をう
るには、この発色現像工程非カラー現像主薬でまず現像
処理して露光されたハロゲン銀を現像（色素は生じない
）し、次いでその要素を均一にカブらせて現像可能な未
露光ハロゲン化銀を残すことができる。

あるいはまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得るのに使
用することができる。

現像は、引き続き、通常の漂白、定着または漂白定着工
程が施されて銀およびハロゲン化銀が除去され、洗浄そ
して乾燥される。

〔発明の実施態様〕

奥二塗股肚玖 カプラー（Ａ）をジ−ｎ−ブチルフタレート（Ｉ：０５
）に補助溶媒としてシクロヘキサン（Ｉ，５）の助けを
借りて溶解し、ゼラチンに分散させてカプラー（９重量
％）およびゼラチン（６重量％）を含有する分散体を得
た。この分散体を４”Ｃで６時間洗浄し、下記の単一層
写真様式で青色増感ハロゲン化銀乳剤と共に塗布した。

スーパーコート ゼラチン１．５０ｇ／ｒｒｆ 増感層 ゼラチン２．４２ｇ／ボ カプラー１．９３ｍｍｏｌｅ　／　ｒｒｆ′ハロゲン化
銀乳剤ｏ、ｓ１ｇ／ボ ビス（ビニルスルホニル）メタン０．０６ｇ／ｎ（カプ
ラー（Ｂ）および（Ｃ）ならびに比較カプラー（Ｄ）を
等モル濃度基準で同様に塗布した。

センシトメトｉ−ｉ 塗布試料は、０〜４．０の中性濃度段階ウェッジ（０，
２ＮＤ段階単位）および昼光■、ラッテン（Ｗｒａｔｔ
ｅｎ）３５および３８Ａならびに０．３ＮＩ（フィルタ
ーを介して露光した。次に、これらの塗布試料を標準コ
ダカラ−（Ｋｏｄａｃｏｌｏｒ）　Ｃ−４１現像処理剤
を用い３７．８°Ｃでデイ−ブタンクラインを介して処
理した： 現像液　　　２．５分 漂白　４分 洗浄　２分 定着　４分 洗浄　２分。

色素濃度は、マクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）　ＴＤ５０４
／ヒューレットパッカード（Ｈｅｗｉｅｔｔ　Ｐａｃｋ
ａｒｄ）８５自動透過デンシトメーターを使用して測定
し、最大濃度（Ｄ　ｍａｘ）、最小濃度（Ｄｍｉｎ）、
コントラスト（Ｉ）および写真感度（Ｓ）を得た。生じ
た色素の色相（λ１ＩＩａｘ）および単帯域幅（ＨＢＷ
）もまた下記に記録した。これらは第３表に示す。

（Ａ）　　　　０．１３　　　０．５６　　０．２７　
　２８８　　４４９（Ｂ）　　　　０．１３　　　０．
８１　　０．４２　　２８２　　４５２．５８２．５ １ カプラーＤは色素濃度が低すぎてセンシトメトリーおよ
び色相を測定することができなかった。

この発明の好ましい態様には、前記式（Ｉ）の多基が次
で表わされるものが挙げられる：（ａ）Ｒ’がアルコキ
シ置換アリール基であるか、 （ｂ）Ｒ１がアルコキシ置換アリール基であるか、 （ｃ）Ｒ３がアルキル置換アリール基であるか、（ｄ）
Ｒ”が少なくとも２−ハロゲン基で置換゛されたアリー
ル基であるか、あるいは （ｅ）Ｒ”が５位で置換されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真ハロゲン化銀層少なくとも１つを含んでなり、
   その層またはその隣接層に次式（ I ）▲数式、化学式
   、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は置換または未置換アリ
   ール基であり、そしてＲ＾３は置換または未置換のアル
   キルまたはアリール基を表す）で示されるカラーカプラ
   ーを含んでなるハロゲン化銀感光性写真材料。