JPH0374406A - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合に
おいて重合器内壁面などへの重合体スケールの付着防止
方法に関する。

〔従来の技術〕

重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体の収率、重合器の冷却能
力の低下、付着した重合体スケールが剥離して製品に混
入することによる製品重合体の品質低下などを招き、さ
らに重合体スケールの除去に多大の労力と時間が必要と
なるなどの不利が生じる。

従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性有機化合物や染料、顔
料などを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４
３号、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を
塗布する方法（特開昭５１−５０８８７号）、フェノー
ル性化合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布す
る方法（特開昭５５−５４３１７号）などが提案される
。

これらの方法は、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単
量体あるいは該単量体を主体とする単量体混合物の重合
においては重合体スケールの付着防止に有効である。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、重合に供される単量体がスチレン、α−メチル
スチレン、アクリル酸エステルおよびアクリロニトリル
を初めとする一般式（Ｉ）：ＣＬ＝ＣＸＹ　　　　　　
　　　　（Ｉ　）〔ここで、Ｘは水素原子またはメチル
基であり、Ｙは水素原子または式ニーＣイＬ−＋１．−
ＣＯＯｔｌ。

ＣＯＯＮａ、　　−Ｃ［１ＯＣｎＨｉｎ＋＋＋　　−Ｃ
Ｎ、　　−ＣｓＨｓ＊　　−ＣｓｌＬＺ（ここで、Ｚは
水素原子、−ＯＨ、−Ｃ１１３，もしくは−ＣＨ＝Ｃ）
Ｉ、ａで表される基である）　、−ＤＣＯＣやＬｎ＋ｌ
＋口ＣｎＨ２ｈｉもしくは−Ｃ）ｌ＝ｃ）１．で表され
る基であり、ｎは整数である。〕 で表されるエチレン性二重結合を有する単量体である場
合には、これらの単量体が前記の方法で形成されるスケ
ール防止効果を有する塗膜に対して大きい溶解能を有す
るため、塗膜の一部または全部が溶解されて失われる結
果、重合体スケールの付着を効果的に防止することがで
きなかった。中でも、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリル酸エステルおよびアクリロニトリルはスケール
防止剤からなる塗膜に対する溶解能が著しく大きいため
、所期のスケール防止効果を得ることができなかった。

また、特に、ステンレス製重合器を用いる場合に、重合
体スケールの付着が起こり易いという問題があった。

本発明の目的は、かかる従来の問題に鑑み、前記の一般
式（１）で表される特定のエチレン性二重結合を有する
単量体の重合または共重合において、重合器内壁面など
への重合体スケールの付着を効果的に防止することがで
きる方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 一般式（１）： ％式％（） 〔ここで、Ｘは水素原子またはメチル基であり、Ｙは水
素原子または式ニーＣ９Ｈ２，，＋＋、　−ＣＯＯＨ。

ＣＤ０Ｎａ、　　−Ｃ口ＯＣ１，Ｈ２３、、、−ＣＮ、
　　−Ｃ，Ｈｓ、　　−ＣａＯ，Ｚ（ここで、Ｚは水素
原子、−ＤＨ，−ｃＨｓ、もしくは−ＣＨ＝ＣＨａで表
される基である）　、−０ＣＯＣｈＨｓ−＋＋。

ＯＣイＩｌｈ＋１もしくは−ＣＨ＝ＣＨ２で表される基
であり、ｎは整数、通常１〜４の整数である。〕で表さ
れるエチレン性二重結合を有する単量体の重合器内にお
ける重合において重合体スケールの付着を防止する方法
であって、 重合器内壁面に、予め、まず （イ）スケール防止剤が塗布され、次に得られた塗膜上
に、さらに （ロ）アルカリ土類金属化合物を含む塗布液が塗布され
て塗膜が形成されてなる重合器内で、前記重合を行うこ
とからなる重合体スケールの付着防止方法を提供するも
のである。

本発明において用いられる（イ）のスケール防止剤とし
ては、例えば、米国特許第３．６６９．９４６号明細書
く特公昭４５−３０３４３号、同４５−３０８３５号、
４８−２９８７１号〉に記載されている染料、顔料、極
性有機化合物；米国特許第４．１０５．８３８号明細書
（特公昭５１−３７３０８号）に記載されている極性有
機化合物の金属錯体、有機染料の金属錯体：米国特許第
４、１０５．８３９号明細書（特公昭５３−４６２３５
号）に記載されている電子供与性有機化合物、電子受容
性有機化合物、あるいはこれらの２種の有機化合物の少
なくとも１種を酸化剤、還元剤または塩基性物質で処理
したもの； 米国特許第４．１７３．６９６号明細書（特公昭５６−
５４４２、５４４３および５４４４号）に記載されてい
る、（ａ）スルホン酸型またはカルボン酸型の水溶性ア
ニオン染料のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩から
なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、ｐ
）ｌが７以下に調節された塗布液、並びに、（ａ）に加
えて （ｂ）１分子中に少なくとも１対の共役二重結合と少な
くとも１個の窒素原子とを有する水溶性カチオン染料か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物、および （Ｃ）ケイ酸、ケイ酸塩化合物、およびアルカリ金属以
外の金属の水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の化合
物の少なくとも一方の化合物を含み、ＰＨが７以下に調
節された塗布液、さらにこれらの塗布液に炭素原子数３
〜５の一価のアルコール。

フィチン酸等を含有させてなるもの； 米国特許第４．５３９．２３０号明細書く特開昭５９−
２０２２０１号〉に記載されている１分子中に共役π結
合を５個以上有する有機化合物、キレート試薬および配
位数２以上の金属イオンを発生する金属化合物を主剤と
してなる重合体スケール付着防止剤、並びにこれにさら
にケイ酸化合物が添加されたものなどを挙げることがで
きる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても
用いることができる。

これらの種々のスケール防止剤のうちで、本発明の方法
において特に好ましいものは、アニオン染料を含有する
ものである。

このアニオン染料としては、例えば、Ｃ，１，アシッド
イエロー３８　；　Ｃ，１，アシッドレッド１８．５２
．７３゜８０、８７　；　Ｃ，Ｉ、アシッドバイオレッ
ト１１．　７８；Ｃ，Ｉ。

アシッドブルー１゜４０．５９．　１１３．　１１６．
　１２０゜１５８　；Ｃ，Ｉ、アシッドオレンジ３，７
；Ｃ，１，アシッドブラック１．　２．　１２４；Ｃ，
１，ダイレクトオレンジ２．１０．２６．９７；Ｃ，！
、ダイレクトレッド１．３１゜９２、　１８６　；　Ｃ
，Ｉ、ダイレクトバイオレット１．２２；Ｃ，１，ダイ
レクトブルー１゜６．７１．８６．１０６；Ｃ，！、ダ
イレクトブラック２．１９．３２．３８゜７７；Ｃ，Ｉ
、ダイレクトグリーン１，２６；ダイレクトイエロー１
；Ｃ，１，ダイレクトブラウン１゜３７．　１０１　；
［’、Ｉ、フードイエロー３；Ｃ，Ｉ、リアクティブイ
エロー３；Ｃ，１，リアクティブブルー２．　４．１８
；Ｃ，Ｉ。

モーダントバイオレット５；Ｃ，！、モーダンドブラッ
ク５；Ｃ，Ｉ、モーダントイエロー２６　；　Ｃ，Ｉ、
フルオレセンドブライトニングエージェント３０．３２
；Ｃ，Ｉ、ソルビライズドバットブラック１；Ｃ，！、
アゾイックブラウン２等の水溶性アニオン染料などを挙
げることができる。

上記のアニオン染料を主成分とするスケール防止剤は、
アニオン染料以外の成分を含有してもよく、例えば、前
記の米国特許第４．１７３．６９６号、同第４．５３９
．２３０号等に記載のものも挙げることができる。

本発明の方法においては、（イ）のスケール防止剤は、
通常、適当な溶媒に溶解または分散されて第１の塗布液
が調製され、該塗布液の状態で重合器内壁面に塗布され
、塗膜が形成される。

（イ）のスケール防止剤を溶解または分散させるための
溶媒としては、例えば、水、メタノール。

エタノール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系
溶剤：ｎ−へ牛サン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素
系溶剤；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化
水素系溶剤：塩化メチレン、。

１−クロルブタン、塩化アミル、ジクロロエチレン、１
．１．２−）ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系
溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤
；ギ酸メチル、酢酸エチル。

酢酸メチル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエー
テル等のエステル系溶剤；エチルエーテル。

１．４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル等のエーテル系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、アセトニトリル等の非プロント系
溶剤などが挙げられ、これらは適宜単独でまたは２種以
上の混合溶媒として使用される。

また、この第１の塗布液のｐｌは、必要に応じ適当な範
囲に調整される。例えば、前記米国特許第４、１７３．
６９６号明細書に記載されている水溶性アニオン染料を
溶解してなる塗布液は、前述のようにｐＨ７以下に調整
される。

こうして調製された（イ）のスケール防止剤を含む第１
の塗布液は、通常、固形濃度約０．０１〜５重量％の範
囲でよい。

該第１の塗布液は、重合器内壁面、および好ましくは重
合中に単量体が接触する他の部分、例えば、攪拌軸、攪
拌翼などに塗布、乾燥されて、（イ〉のスケール防止剤
の塗膜が形成される。乾燥は、例えば、室温〜１００℃
で行えばよい。

このようにして得られる塗膜において、（イ）のスケー
ル防止剤の乾燥塗布量は、通常、０．００１〜５　ｇ　
／　ｍ”程度が好ましい。

次に、以上のように形成された（イ）のスケール防止剤
の塗膜の上に、前記（ロ）のアルカリ土類金属化合物を
含む塗布液を塗布、乾燥する。

この第２の塗布工程に用いられる塗布液（ロ）の成分で
あるアルカリ土類金属化合物としては、例えば、マグネ
シウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属の
ケイ酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ホウ酸
塩、酢酸塩、水酸化物、酸化物、ハロゲン化物などが挙
げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

これらの中でも、特に好ましいものは、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸カル
シウム、リン酸バリウム、硫酸カルシウム、ホウ酸カル
シウム。水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化バリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等であ
る。

塗布液（ロ）は、アルカリ土類金属化合物を適当な溶媒
に溶解または分散させて調製される。

塗布液（ロ）中のアルカリ土類金属化合物の濃度は、後
記の乾燥塗布量が得られる限り特に制限されないが、通
常、０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５
重量％である。

塗布液（ロ）の調製に用いられる溶媒としては、水およ
び水と容易に混合可能な有機溶剤、例えば、アルコール
系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤などが挙げられ
、これらは適宜、１種単独でまたは２種以上の混合溶剤
として使用される。

ここで、アルカリ土類金属化合物が十分に溶解され、塗
布液（ロ）を塗布したときに均一で強固な塗膜が得られ
る点で、塗布液（ロ）のｐｌを６以下、特にｐＨ５以下
に調整しておくと好ましい。

塗布液（ロ）のｆ）Ｉｆを調整するために使用されるＰ
）！調整剤としては、例えば、硫酸、塩酸、リン酸。

硝酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タングステン酸
、リンモリブデン酸、リンタングステン酸。

ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸、ギ酸。

酢酸、シコウ酸、乳酸、マレイン酸、グリコール酸、チ
オグリコール酸、パラトルエンスルホン酸およびフィチ
ン酸、並びにこれらの酸性塩が挙げられる。これらのう
ちで、塩酸。リン酸、過塩素酸、モリブデン酸、タング
ステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステン酸、ケ
イモリブデン酸。

ケイタングステン酸、パラトルエンスルホン酸。

フィチン酸およびこれらの酸性塩が好ましい。これらの
ｐＨ１ｍ整剤は１予め適当な濃度の水溶液としておくと
塗布液（ロ）のＰＨを調整する際に便利である。　次に
、この塗布液（ロ）を前記の（イ）のスケール防止剤の
塗膜面に塗布した後、例えば室温ないし１００℃程度の
温度で乾燥すればよい。

十分な乾燥により塗膜を形成することが必要である。塗
布の際の重合器内壁等の温度は室温〜１００℃１００℃
程おくとよい。

この塗布液（ロ）のアルカリ土類金属化合物の乾燥塗布
量は、通常、０．００１〜５ｇ／ｒｎ”であることが好
ましい。

このようにして、重合器内壁、および好ましくはその他
重合中に単量体が接触する部分に２段階の塗布処理が施
され塗膜が形成された後は、この重合器に常法にしたが
って、前記−毅式（１）で表されるエチレン性二重結合
を有する単量体９重合開始剤、その他必要とされる重合
媒体、添加剤。

例えば、単量体の分散助剤を仕込んで重合させればよい
。

本発明の方法が適用される一般式（Ｉ）のエチレン性二
重結合を有する単量体としては、例えば、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸
、メタクリル酸およびそれらのエステルまたは塩；ブタ
ジェン、クロロプレン。

イソプレン等のジエン系単量体；スチレン、アクリロニ
トリル、α−メチルスチレン、ビニルエーテルなどが挙
げられる。

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合。

塊状重合などのいずれの重合形式においても有効である
。

したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。すなわ
ち、例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤ニリン酸カ
ルシウム、ヒドロキシアパタイト等の固体分散剤；ラウ
リル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム。

ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のアニオン酸乳
化剤；ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル等のノニオン性乳化剤；炭酸カルシウ
ム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫酸鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート、ジオクチ
ルすずメルカプチド等の安定剤；ライスワックス、ステ
アリン酸等の滑剤；ＤＯＰ、ＤＢＰ等の可盟剤；トリク
ロロエチレン、メルカプタン類等の連鎖移動剤；ｐＨ調
節剤；ジイソブロピルパーオキシジカーボネード、α、
α　−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ラ
ウロイルパーオキシド、過硫酸カリウム、クメンハイド
ロパーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド等
の重合触媒などが存在する重合系においても、本発明の
方法は重合体スケールの付着を効果的に防止することが
できる。

本発明の方法が特に好適に実施される重合は、例えば、
固体分散剤を用いた懸濁重合法によるアクリロニトリル
とアチレンの共重合およびステ１ノンの単独重合である
。また、ステンレス製重合器におけるポリスチレン、ポ
リメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル等の重
合体のビーズ。

ラテックスの製造；ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ。

ＩＩＲなどの合成ゴムの乳化重合による製造；ＡＢＳ樹
脂の製造を行う重合にも好適である。

本発明の方法を実施するにあたっては、塗布液の塗布作
業は、適宜、毎バッチあるいは数バッチに１回の割合で
行えばよく、これにより重合器内壁等に重合体スケール
を付着させることなく３、重合器を繰り返し使用できる
。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明の詳細な説明
する。なお、以下の各表において＊印を付した実験弘は
比較例であり、それ以外の実験魚は本発明の実施例であ
る。

プレポリマーのｌｌｌ１Ｋ 実施例１で使用するプレポリマーを、下記の方法で調製
した。

重合器に、スチレン６０００ｇ、ポリブタジェンゴム７
２０ｇ、ミネラルオイル（出光興産＠製、ＣＰ−５０）
４８０ｇおよびｎ−ドデシルメルカプタン６０００ｇを
仕込み、１１５℃で５時間反応させてプレポリマーを調
製した。

実施例１ 各実験弘において、内容積２０１の攪拌機付ステンレス
製重合器を用いて次のようにして重合を行った。

実験Ｎａ２および４〜１２では、スケール防止剤として
第１表に示すアニオン染料を水に濃度０．５重量％に溶
解または分散させ、塩酸でｐ）１３に調整した液を、実
験隠１３〜１６では第１表に示すスケール防止剤の溶液
を塗布液（イ）として用い、これを重合器内壁その他重
合中に単量体が接触する部分に塗布し、５０℃で１５分
間加熱して乾燥し塗膜を形式した。

次に、水にアルカリ土類金属化合物を水に溶解または分
散させ、ｐ）ＩＩＩ整剤でｐＨ２，５に調整して塗布液
（ロ）を調製した。この塗布液（ロ）を上記のように形
成された塗膜の上に塗布し、乾燥、水洗して塗膜を形成
した。

ただし、実験！ｋｌ〜３は、塗布液を塗布しないか、塗
布液（イ〉または（ロ）のいずれか一方のみを塗布した
比較例である。各実験において用いた塗布液（イ）のス
ケール防止剤、塗布液（ロ）のアルカリ土類金属化合物
、ＰＨ調整剤および塗布液（ロ）のＰＨ，並びに塗布液
（ロ）中のアルカリ土類金属化合物の濃度、塗布温度お
よび乾燥時間を第１表に示す。

次に、このように！！！！膜を形式した重合器に、水７
０００ｇ　、上記調製例で得られたプレポリマ−７００
０ｇ　、ヒドロキシアパタイト７０ｇ１ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．１４ｇ、過酸化ベンゾイル
１７．５　ｇおよび過安息香酸ｔ−ブチル１０、５　ｇ
を仕込んだ。次に、９２℃で３．５時間反応させた後、
１３５℃で１時間反応させて重合体を製造した。重合終
了後、重合器内壁面に付着した重合スケールの量を測定
した。結果を第１表に示す。

第１表注 ＊ｌ塗布液Ｉ：特公昭４５−３０３４３号公報、実施例
１の実験ｋ１５で用いられたモノ アミノモノニトロアゾベンゼンのベ ンゼン溶液。

＊２塗布液■：特公昭５１−３７３０８号公報、実施例
２の実験弘２３で用いられた、ス ピリットブラックと〜　　ＣｒＣ４！ｓのコンプレック
スを塩化メチレン とメタノールの混合物（５０：５ ０重量比）に溶解してなる液。

宰３塗電液■：特公昭５６−５４４４号公報、実施例２
の実験魔３０において、Ｃ，Ｉ、アシッドブラック２と
塩化鉄（１）の 水溶液（合計濃度＝１重量％〉を 塩酸でＰＨ６に調整し、次いでこの 水溶液１００重量部当りｔ−アミ ルアルコールを１０重量部添加し て１ｍ製された塗布液。

本４塗布液■：特開昭５９−２０２２０１号公報、実施
例４の実験Ｎ１６７において使用の、 ニグロシンＢＲ，エチレンジアミ ンおよびＮ１ＣＪ！ｉを’？　５／１５／１０の重量比
で混合してなる混合 物を、水／酢酸エチル比が９０７ １０（重量比）の混合溶媒に０．１ 重量％の濃度に溶解して調製され た溶液。

実施例２ 内容積３００１の攪拌機付のステンレス製重合器に、実
施例１と同様の方法で塗布液（イ〉および塗布液（ロ）
を塗布して塗膜を形成した。ただし、実験Ｎａ１７〜１
９は、塗布液を塗布しないか、または塗布液（イ）また
は（ロ）のいずれか一方のみを塗布した比較例である。

各実験において用いた塗布液（イ）のスケール防止剤、
塗布液（ロ）のアルカリ土類金属化合物およびｐＨ調整
剤、並びに塗布液（ロ）中のアルカリ土類金属の濃度、
塗布温度および乾燥時間を第２表に示す。

次にこのように塗膜を形成した重合器に、スチレン６０
ｋｇ、アクリロニトリル４０ｋｇ、水１００ｋｇ、ヒド
ロキシアパタイト２ｋｇ、ラウリル硫酸ナトリウム４０
ｇ％　ｔ−ドデシルメルカプタン３００ｇおよびラウロ
イルパーオキシド４００ｇを仕込み、内温７０℃で１時
間攪拌した後、２時間かけて７０℃から８０℃に昇温さ
せた。次いで、８０℃で１時間反応させて重合体を製造
した。重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケ
ールの量を測定した。結果を第２表に示す。

４７ 第２表　注 ＄５　塗布液■：特公昭４５−３０３４３号公報、実施
例１の実験ｋｌｌで用いられたベ ンザルアニリンのベンゼン溶液。

零６　塗布液■：特公昭５６−５４４３号公報、実験狙
２３で用いられた、Ｃ０Ｉ、アシッドブラック２、Ｃ，
１，ペイシックブル ー９およびフィチン酸を含む塗布 液。

＄７　塗布液■：特公昭５１−３７３０８号公報、実施
例１の実験Ｎ１１９に記載の、ニグ ロシンベースとへｇＮＯｓのコンプレ ックスを塩化メチレンとメタノ− ル混合物（５０：５Ｇ重量比）に 溶解して調製された液。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、従来スケール剤塗膜に対し溶解
能が高いためにスケールの付着を効果的に防止すること
が困難であった、前記一般式（Ｉ）で表されるエチレン
性二重結合を有する単量体の重合、共重合において、重
合体スケールの重合器内壁面などへの付着を効果的に防
止することができる。特に、溶解能か著しく高いスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリル酸エステル、アクリ
ロニトリル等を含む重合系においても、重合体スケール
の付着を効果的に防止することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式： ＣＨ＿２＝ＣＸＹ 〔ここで、Ｘは水素原子またはメチル基であり、Ｙは水
   素原子または式：−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、−ＣＯ
   ＯＨ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿
   １、−ＣＮ、−Ｃ＿６Ｈ＿５、−Ｃ＿６Ｈ＿４Ｚ（ここ
   で、Ｚは水素原子、−ＯＨ、−ＣＨ＿３、もしくは−Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ＿２で表される基である）、−ＯＣＯＣ＿ｎＨ
   ＿２＿ｎ＿＋＿１、−ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１もし
   くは−ＣＨ＝ＣＨ＿２で表される基であり、ｎは整数で
   ある。〕 で表されるエチレン性二重結合を有する単量体の重合器
   内における重合において重合体スケールの付着を防止す
   る方法であって、 重合器内壁面に、予め、まず （イ）スケール防止剤が塗布され、次に得られた塗膜上
   に、さらに （ロ）アルカリ土類金属化合物を含む塗布液が塗布され
   て塗膜が形成されてなる重合器内で、前記重合を行うこ
   とからなる重合体スケールの付着防止方法。