JPH03152101A - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合に
おいて重合器内壁面などへの重合体スケールの付着防止
方法に関する。

〔従来の技術〕

重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体の収率、重合器の冷却能
力の低下、付着した重合体スケールが剥離して製品に混
入することによる製品重合体の品質低下などを招き、さ
らに重合体スケールの除去に多大の労力と時間が必要と
なるなどの不利が生じる。

従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性有機化合物や染料、顔
料などを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４
３号、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を
塗布する方法（特開昭５１−５０８８７号）、フェノー
ル性化合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布す
る方法（特開昭５５−５４３１７号）などが提案されて
いる。

これらの方法は、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単
量体あるいは該単量体を主体とする単量体混合物の重合
においては重合体スケールの付着防止に有効である。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、重合に供される単量体がスチレン、αメチルス
チレン、アクリル酸エステルおよびアクリロニトリルを
初めとする一般式（Ｉ）：ＣＨ２＝ＣＸＹ　　　　　　
　　（１）〔ここで、Ｘは水素原子またはメチル基であ
り、Ｖは水素原子または式：　−ＣｎＨｚｎ、＋　＋　
−ＣＯＯ）１１−ＣＯＯＮａ。

−ＣＯＯＣ，Ｈｚ−−＋、　−ＣＮ、　−Ｃａｂｓ、　
−ＣＪ４Ｚ　（ここで、Ｚは水素原子、−ＯＨ，−ＣＨ
３、もしくは−ＣＨ＝ＣＨ，で表される基である）　、
−０ＣＯＣ，Ｈ！１．＋１．−０Ｃ１ＩＨｚ□。

もしくは−ＣＨ＝ＣＨ（＝ＣＨ２で表される基であり、
口は整数である。〕 で表されるエチレン性二重結合を有する単量体である場
合には、これらの単量体が前記の方法で形成されるスケ
ール防止効果を有する塗膜に対して大きい溶解能を有す
るため、塗膜の一部または全部が溶解されて失われる結
果、重合体スケールの付着を効果的に防止することがで
きなかった。中でも、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリル酸エステルおよびアクリロニトリルはスケール
防止剤からなる塗膜に対する溶解能が著しく大きいため
、所期のスケール防止効果を得ることができなかった。

また、特に、ステンレス製重合器を用いる場合に、重合
体スケールの付着が起こり易いという問題があった。

本発明の目的は、かかる従来の問題に鑑み、前記の一般
式（Ｉ）で表される特定のエチレン性二重結合を有する
単量体の重合または共重合において、重合器内壁面など
への重合体スケールの付着を効果的に防止することがで
きる方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 一般式（Ｉ）： ＣＨｚ＝ＣＸＹ　　　　　　　　（１）〔ここで、Ｘは
水素原子またはメチル基であり、Ｙは水素原子または式
：　−Ｃｒ＋Ｈ２□Ｉ　ｌ　−ＣＯＯＨ、　−ＣＯＯＮ
ａ。

−ＣＯＯＣ，Ｆｌｔ、１．ｔ、　−ＣＮ、−Ｃ６Ｈ５、
−ＣａＨａＺ　（ここで、２は水素原子、−０）１．−
ＣＯ３、もしくは−ＣＨ＝ＣＨ，で表される基である）
　、−０ＣＯＣ−Ｈｚ−＋、−ＱＣ−Ｈｚ−＋＋もしく
は−ＣＨ＝ＣＨ，で表される基であり、ｎは整数、通常
１〜４の整数である。〕 で表されるエチレン性二重結合を有する単量体の重合器
内における重合において重合体スケールの付着を防止す
る方法であって、 重合器内壁面に、予め、まず （イ）スケール防止剤が塗布され、次に得られた塗膜上
に、さらに （ロ）アルカリ土類金属化合物、アニオン染料および無
機コロイドを含む塗布液が塗布されて塗膜が形成されて
なる重合器内で、前記重合を行うことからなる重合体ス
ケールの付着防止方法を提供するものである。

本発明において用いられる（イ）のスケール防止剤とし
ては、例えば、米国特許筒３．６６９．９４６号明細書
（特公昭４５−３０３４３号、同４５−３０８３５号、
４８２９８７１号）に記載されている染料、顔料、極性
有機化合物；米国特許筒４．１０５．８３８号明細書（
特公昭５１−３７３０８号）に記載されている極性有機
化合物の金属錯体、有機染料の金属錯体；米国特許筒４
、１０５．８３９号明細書（特公昭５３−４６２３５号
）に記載されている電子供与性有機化合物、電子受容性
有機化合物、あるいはこれらの２種の有機化合物の少な
くとも１種を酸化剤、還元剤または塩基性物質で処理し
たもの； 米国特許筒４．１７３．６９６号明細書（特公昭５６−
５，４４２゜５４４３および５４４４号）に記載されて
いる、（ａ）スルホン酸型またはカルボン酸型の水溶性
アニオン染料のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
ｐｌ（が７以下にｔｌｉ！節された塗布液、並びに、（
ａ）に加えて （ｂ）１分子中に少なくとも１対の共役二重結合と少な
くとも１個の窒素原子とを有する水溶性カチオン染料か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物、および （Ｃ）ケイ酸、ケイ酸塩化合物、およびアルカリ金属以
外の金属の水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の化合
物の少なくとも一方の化合物を含み、ｐｔｔが７以下に
調節された塗布液、さらにこれらの塗布液に炭素原子数
３〜５の一価のアルコール。

フィチン酸等を含有させてなるもの； 米国特許第４，５３９，２３０号明細書（特開昭５９−
２０２２０１号）に記載されている１分子中に共役π結
合を５個以上有する有機化合物、キレート試薬および配
位数２以上の金属イオンを発生する金属化合物を主剤と
してなる重合体スケール付着防止剤、並びにこれにさら
にケイ酸化合物が添加されたものなどを挙げることがで
きる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても
用いることができる。

これらの種々のスケール防止剤のうちで、本発明の方法
において特に好ましいものは、アニオン染料を含有する
ものである。

このアニオン染料としては、例えば、Ｃ０！、アシッド
イエロー３８；　Ｃ，１，アシッドレッド１Ｂ、　５２
．７３゜８０、８７；　Ｃ，１，アシッドバイオレット
１１．７８；　Ｃ，Ｉ。

アシッドブルー１．４０．５９．１１３．１１６．１２
０．１５８゜Ｃ０！、アシッドオレンジ３．　’ｈ　Ｃ
，１，アシッドブラック１．２．１２４．　Ｃ，１，ダ
イレクトオレンジ２．１０．２６゜９’７；　Ｃ，１，
ダイレクトレッド１．３１．９２．１８６；　Ｃ，Ｉ。

ダイレクトバイオレット１．２２；　Ｃ，１，ダイレク
トブルー１．６．７１．８６．１０６；　Ｃ，１，ダイ
レクトブラック２．１９．３２．３８．７７；　Ｃ，１
，ダイレクトグリーン１．２６；　ダイレクトイエロー
１；　Ｃ，１，ダイレクトブラウン１．３７．１０１；
　Ｃ，１，フードイエロー３；Ｃ，１，リアクティブイ
エロー３；　ｃ、ｔ、リアクティブブルー２．４．１８
；　ｃ、ｒ、モーダントバイオレット５；Ｃ，１，モー
ダンドブラック５；　Ｃ，１，モーダントイエロー２６
；　Ｃ，１，フルオレセンドブライトニングエージェン
ト３０．３２：　Ｃ，１，ソルビライズドバットブラッ
ク１；　Ｃ，！、チアゾックブラウン２等の水溶性アニ
オン染料などを挙げることができる。

上記のアニオン染料を主成分とするスケール防止剤は、
アニオン染料以外の成分を含有してもよく、例えば、前
記の米国特許第４．１７３．６９６号、同第４，５３９
，２３０号等に記載のものも挙げることができる。

本発明の方法においては、（イ）のスケール防止剤は、
通常、適当な溶媒に溶解または分散されて第１の塗布液
が調製され、該塗布液の状態で重合器内壁面に塗布され
、塗膜が形成される。

（イ）のスケール防止剤を溶解または分散させるための
溶媒としては、例えば、水、メタノール。

エタノール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系
溶剤：ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素
系溶剤；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化
水素系溶剤；塩化メチレン。

１−クロルブタン、塩化アミル、ジクロロエチレン、１
，１．２−）！Ｊクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶
剤；ギ酸メチル、酢酸エチル。

酢酸メチル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエー
テル等のエステル系溶剤：エチルエーテル。

１．４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル等のエーテル系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、アセトニトリル等の非プロント系
溶剤などが挙げられ、これらは適宜単独でまたは２種以
上の混合溶媒として使用される。

また、この第１の塗布液のｐＨは、必要に応じ適当な範
囲に調整される０例えば、前記米国特許第４．１７３．
６９６号明細書に記載されている水溶性アニオン染料を
溶解してなる塗布液は、前述のようにｐＨ７以下に調整
される。

こうして調製された（イ）のスケール防止剤を含む第１
の塗布液は、通常、濃度的０．０１〜５重量％の範囲で
よい。

該第１の塗布液は、重合器内壁面、および好ましくは重
合中に単量体が接触する他の部分、例えば、攪拌軸、撹
拌翼などに塗布、乾燥されて、（イ）のスケール防止剤
の塗膜が形成される。乾燥は、例えば、室温〜１００’
Ｃで行えばよい。

このようにして得られる塗膜において、（イ）のスケー
ル防止剤の乾燥塗布量は、通常、０．００１〜５ｇ／削
２程度が好ましい。

次に、以上のように形成された（イ）のスケール防止剤
の塗膜の上に、前記（ロ）のアルカリ土類金属化合物、
アニオン染料および無機コロイドを含む塗布液を塗布、
乾燥する。

この第２の塗布工程に用いられる塗布液（ロ）の成分で
あるアルカリ土類金属化合物としては、例えば、マグネ
シウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属の
ケイ酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ホウ酸
塩、酢酸塩、水酸化物、酸化物、ハロゲン化物などが挙
げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

これらの中でも、特に好ましいものは、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム２　リン酸マグネシウム、リン酸カ
ルシウム、リン酸バリウム、硫酸カルシウム、ホウ酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等で
ある。

塗布液（ロ）の第２の成分であるアニオン染料としては
、前記（イ）のスケール防止剤に関して例示したアニオ
ン染料を用いることができ、１種単独でも２種以上の組
み合わせでも使用することができる。

また、塗布液（ロ）の第３の成分である無機コロイドと
しては、例えば、金コロイド、銀コロイド、イオウコロ
イド、水酸化第二鉄のコロイド、スズ酸のコロイド、ケ
イ酸のコロイド、二酸化マンガンのコロイド、酸化モリ
ブデンのコロイド、五酸化バナジウムのコロイド、水酸
化アルミニウムのコロイド、リチウムシリケートのコロ
イド等が挙げられ、これらは例えば、機械的粉砕、超音
波の照射、電気的分散、化学的方法等によって製造され
たものでよい。これらの無機コロイドは、１種単独でも
２種以上の組合せでも使用することができる。

塗布液（ロ）は、アルカリ土類金属化合物とアニオン染
料と無機コロイドのそれぞれ１種または２種以上を適当
な溶媒に溶解または分散させて調製される。

塗布液（ロ）中のアルカリ土類金属化合物、アニオン染
料および無機コロイドの合計濃度は、後記の乾燥塗布量
が得られる限り特に制限されないが、通常、ｏ、ｏｏｓ
〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。

塗布液（ロ）の調製に用いられる溶媒としては、水およ
び水と容易に混合可能な有機溶剤、例えば、アルコール
系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤などが挙げられ
、これらは適宜、１種単独でまたは２種以上の混合溶剤
として使用される。

ここで、アルカリ土類金属化合物が十分に溶解され、塗
布液（ロ）を塗布したときに均一で強固な塗膜が得られ
る点で、塗布液（ロ）のｐｉを６以下、特にｐＨ５以下
に調整しておくと好ましい。

塗布液（ロ）のｐＨを調整するために使用されるｐＨ１
ｉｉ整剤としては、例えば、硫酸、塩酸、リン酸。

硝酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タングステン酸
、リンモリブデン酸、リンタングステン酸。

ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸、ギ酸。

酢酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、グリコール酸、チ
オグリコール酸、パラトルエンスルホン酸およびフィチ
ン酸、並びにこれらの酸性塩が挙げられる。これらのう
ちで、塩酸、リン酸、過塩素酸、モリブデン酸、タング
ステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステン酸、ケ
イモリブデン酸。

ケイタングステン酸、パラトルエンスルホン酸。

フィチン酸およびこれらの酸性塩が好ましい。これらの
ｐＨ１Ｎ整剤は、予め適当な濃度の水溶液としておくと
塗布液（ロ）のｐＨを調整する際に便利である。

次に、この塗布液（ロ）を前記の（イ）のスケール防止
剤の塗膜面に塗布した後、例えば室温ないし１００℃程
度の温度で乾燥すればよい。十分な乾燥により塗膜を形
成することが必要である。塗布の際の重合器内壁等の温
度は室温〜１００°Ｃ程度にしておくとよい。

二の塗布液（ロ）のアルカリ土類金属化合物、アニオン
染料および無機コロイドの総乾燥塗布量は、通常、０．
００１〜５ｇ　／ｒｒｒであることが好ましい。

このようにして、重合器内壁、および好ましくはその他
重合中に単量体が接触する部分に２段階の塗布処理が施
され塗膜が形成された後は、この重合器に常法にしたが
って、前記一般式（１）で表されるエチレン性二重結合
を有する単量体１重合開始剤、その他必要とされる重合
媒体、添加剤。

例えば、単量体の分散助剤を仕込んで重合させればよい
。

本発明の方法が適用される一般式（１）のエチレン性二
重結合を有する単量体としては、例えば、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸
、メタクリル酸およびそれらのエステルまたは塩；ブタ
ジェン、クロロブレン。

イソプレン等のジエン系単量体；スチレン、アクリロニ
トリル、α−メチルスチレン、ビニルエーテルなどが挙
げられる。

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合。

塊状重合などのいずれの重合形式においても有効である
。

したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。すなわ
ち、例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤；リン酸カ
ルシウム、ヒドロキシアパタイト等の固体分散剤；ラウ
リル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム。

ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のアニオン酸乳
化剤；ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル等のノニオン性乳化剤；炭酸カルシウ
ム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫酸鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート　ジオクチ
ルすずメルカプチド等の安定剤；ライスワックス、ステ
アリン酸等の滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰ等の可塑剤；トリク
ロロエチレン、メルカプタン類等の連鎖移動剤、ｐＨ調
節剤；ジイソプロピルパーオキシジカーボネード、α、
α　−アゾビス−２，４−ジメチル−バレロニトリル、
ラウロイルパーオキシド、過硫酸カリウム、クメンハイ
ドロパーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド
等の重合触媒などが存在する重合系においても、本発明
の方法は重合体スケールの付着を効果的に防止すること
ができる。

本発明の方法が特に好適に実施される重合は、例えば、
固体分散剤を用いた懸濁重合法によるアクリロニトリル
とエチレンの共重合およびスチレンの単独重合である。

また、ステンレス製重合器におけるポリスチレン、ポリ
メチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル等の重合
体のビーズ。

ラテックスの製造、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ。

１１Ｒなどの合成ゴムの乳化重合による製造；ＡＢＳ樹
脂の製造を行う重合にも好適である。

本発明の方法を実施するにあたっては、塗布液の塗布作
業は、適宜、毎バッチあるいは数バッチに１回の割合で
行えばよく、これにより重合器内壁等に重合体スケール
を付着させることなく、重合器を繰り返し使用できる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明の詳細な説明
する。なお、以下の各表において＊印を付した実験阻は
比較例であり、それ以外の実験漱は本発明の実施例であ
る。

０レボｉマーの　１ 実施例１で使用するプレポリマーを、下記の方法で調製
した。

重合器に、スチレン６０００ｇ、ポリブタジェンゴム７
２０ｇ、ミネラルオイル（出光興産■製、ＣＰ−５０）
　４８０ｇおよびｎ−ドデシルメルカプタン６０００ｇ
を仕込み、１１５℃で５時間反応させてプレポリマーを
調製した。

実１Ｊ１− 各実験において、内容積２ＯＮの攪拌機付ステンレス製
重合器を用いて次のようにして重合を行った。

実験Ｎａ１０２および１０４〜１２０では、スケール防
止剤として第１表に示すアニオン染料を水に濃度０．５
重量％に溶解または分散させ、塩酸でｐＨ３に調整した
液を、実験ｋ　１２１〜１２３では第１表に示すスケー
ル防止剤の溶液を塗布液（イ）として用い、これを重合
器内壁および攪拌軸、攪拌翼、パンフルその他重合中に
単量体が接触する部分に塗布し、５０℃で１５分間加熱
して乾燥し塗膜を形成した。

次に、アルカリ土類金属化合物、アニオン染料および無
機コロイドを水に合計濃度０．５重量％で溶解または分
散させ、ｐ）Ｉ調整剤でｐ）ｌを３に調整して塗布液（
ロ）を調製した。この塗布液（ロ）を上記のように形成
された塗膜の上に塗布し、５０℃で１５分間加熱して乾
燥した後、水洗して塗膜を形成した。

ただし、実験階１０１〜１０３は、塗布液を塗布しない
か、塗布液（イ）または（ロ）のいずれか−方のみを塗
布した比較例である。各実験において用いた塗布液（イ
）のスケール防止剤、塗布液（ロ）のアルカリ土類金属
化合物、アニオン染料、無機コロイドおよびｐｉ（調整
剤、並びに塗布液（ロ）中のアルカリ土類金属化合物／
アニオン染料／無機コロイドの重量比を第１表に示す。

次に、このように塗膜を形成した重合器に、水７０００
　ｇ、上記調製例で得られたプレポリマー７０００ｇ１
ヒドロキシアパタイト７０ｇ１　ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．１４　ｇ　、過酸化ベンゾイル１
７．５　ｇおよび過安息香酸ｔ−ブチル１０．５　ｇを
仕込んだ。次に、９２°Ｃで３．５時間反応させた後、
１３５℃で１時間反応させて重合体を製造し、重合終了
後、生成重合体を重合器から取り出し、重合器内を水洗
した。

その後、上記と同様に塗布液（イ）の塗布から塗布液（
ロ）の塗布、単量体等の仕込み、重合を経て重合器内を
水洗するまでの操作を繰り返し、内壁面に付着した重合
体スケールの量がＩｇ／−χを超えるまでの行うことが
できた重合回数（スケール付着防止回数という）を測定
した。結果を第１表に示す。

第１表　注 ＊１塗布液！＝特公昭４５−３０３４３号公報、実施例
１の実験Ｎａ１ｌで用いられたベン ザルアニリンのベンゼン溶液。

＊２塗布液■；特公昭５６−５４４３号公報、実験隘４
０で用いられた、Ｃ１！、アシッド オレンジ３、Ｃ，１，ペイシックオレ ンジ１４およびフィチン酸を含有す る溶液。

＄３塗布液■：特公昭５３−４６２３５号公報、実験阻
４２に記載のジフェニレンオキシ ドおよびオイルレッドＳＡをモル 比１００　：１００で含むメタノール溶液（１％）クロ
ルアニルで９０℃×３０ 分処理してなる塗布液。

実ｍ 内容積３００ 器に、実施例１ び塗布液（ロ） し、実験階２０１ １の攪拌機付のステンレス製重合 と同様の方法で塗布液（イ）およ を塗布して塗膜を形成した。ただ 〜２０３は、塗布液を塗布しないか、 または塗布液（イ）または（ロ）のいずれか一方のみを
塗布した比較例である。各実験において用いた塗布液（
イ）のスケール防止剤、塗布液（ロ）のアルカリ土類金
属化合物、アニオン染料、無機コロイドおよびｐｈ調整
剤、並びに塗布液（ロ）中のアルカリ土類金属／アニオ
ン染料／無機コロイドの重量比を第２表に示す。

次にこのように塗膜を形成した重合器に、スチレン６０
ｋｇ、アクリロニトリル４０ｋｇ、水１００ｋｇ、ヒド
ロキシアパタイト２ｋｇ、ラウリル硫酸ナトリウム４０
ｇ、、ｔ−ドデシルメルカプタン３００ｇおよびラウロ
イルパーオキシド４００ｇを仕込み、内温７０°Ｃで１
時間攪拌した後、２時間かけて７０℃から８０℃に昇温
させた０次いで、８０℃で１時間反応させて重合体を製
造し、重合終了後、生成重合体を重合器から取り出し、
重合器内を水洗した。

その後、上記と同様に塗布液（イ）の塗布から塗布液（
ロ）の塗布、単量体等の仕込み、重合を経て重合器内を
水洗するまでの操作を繰り返し、内壁面に付着した重合
体スケールの量が１　ｇｅｍ”を超えるまでの行うこと
ができた重合回数（スケール付着防止回数という）を測
定した。結果を第２表に示す。

第２表　注 ＊４　塗布液■：特公昭４５−３０３４３号公報、実施
例１の実験ｋ１７で用いられたバ ラベンゾキノンのベンゼン溶液。

傘５　塗布液Ｖ：特公昭５３−４６２３５号公報、実験
隘３１で用いられた、ジアミノナフ タリンおよびニグロシンのエタノ ール溶液を、チオフェノールで９０ ”ＣＸ３０分処理してなる塗布液。

＊６　塗布液■：特公昭５１−３７３０８号公報、実施
例１の実験Ｎ（Ｌｉ２に記載の、ニグ ロシンベースと八ｇＮＯ，のコンプレ ックスを塩化メチレンとメタノ− ル混合物（５０：５０重量比）に 溶解して調製された液。

＄７　塗布液■：特公昭５６−５４４２号公報、実施例
１の実験阻７９に記載の、Ｃ，Ｉ。

アシッドブラック２および塩化鉄 Ｎ）の水溶液（ｐａｌ　６．０）。

本発明の方法によれば、従来スケール剤の塗膜に対し溶
解能が高いためにスケールの付着を効果的に防止するこ
とが困難であった、前記一般式（１）で表されるエチレ
ン性二重結合を有する単量体の重合、共重合において、
重合体スケールの重合器内壁面などへの付着を効果的に
防止することができる。特に、溶解能か著しく高いスチ
レン、α−メチルスチレン、アクリル酸エステル、アク
リロニトリル等を含む重合系においても、重合体スケー
ルの付着を効果的に防止することができる。

その結果、重合スケールの除去作業を行わずに重合を繰
り返すことができ、しかも良好な品質の重合体が得られ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式： ＣＨ＿２＝ＣＸＹ 〔ここで、Ｘは水素原子またはメチル基であり、Ｙは水
   素原子または式：−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、−ＣＯ
   ＯＨ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿
   １、−ＣＮ、−Ｃ＿６Ｈ＿５、−Ｃ＿６Ｈ＿４Ｚ（ここ
   で、Ｚは水素原子、−ＯＨ、−ＣＨ＿３、もしくは−Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ＿２で表される基である）、−ＯＣＯＣ＿ｎＨ
   ＿２＿ｎ＿＋＿１、−ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１もし
   くは−ＣＨ＝ＣＨ＿２で表される基であり、ｎは整数で
   ある。〕 で表されるエチレン性二重結合を有する単量体の重合器
   内における重合において重合体スケールの付着を防止す
   る方法であって、 重合器内壁面に、予め、まず （イ）スケール防止剤が塗布され、次に得られた塗膜上
   に、さらに （ロ）アルカリ土類金属化合物、アニオン染料および無
   機コロイドを含む塗布液が塗布されて塗膜が形成されて
   なる重合器内で、前記重合を行うことからなる重合体ス
   ケールの付着防止方法。