JPH0371517A - 超電導線 - Google Patents
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- JPH0371517A JPH0371517A JP1206292A JP20629289A JPH0371517A JP H0371517 A JPH0371517 A JP H0371517A JP 1206292 A JP1206292 A JP 1206292A JP 20629289 A JP20629289 A JP 20629289A JP H0371517 A JPH0371517 A JP H0371517A
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- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
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- H—ELECTRICITY
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- H01B12/00—Superconductive or hyperconductive conductors, cables, or transmission lines
- H01B12/02—Superconductive or hyperconductive conductors, cables, or transmission lines characterised by their form
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は超電導線のマトリックス組成と構造に関するも
のである。
のである。
従来の超電導線には、例えば第3図に示すように、Cu
−Ni合金マトリックス(1)にNb−Ti合金フィラ
メント(2)を複合したもの、あるいは、Cu−5n合
金マトリックス(1)にNbzSn化合物フィラメント
(2)を複合したものがある。これらの超電導線におい
て、各フィラメント(2)はマトリックス(1)中にお
いて超電導状態で電磁気的に結合しないフィラメント間
隔(3)を保つような構造に配置されている。すなわち
、これらの超電導線はいわゆる多芯線構造をなしている
。このフィラメント間隔(3)は、超電導状態直上の温
度におけるマトリックス(1)の比抵抗値に密接に関連
していることが明らかになっている。従来の超電導線は
、臨界電流密度を大きくし、交流損失を小さくし、加工
性をよくするという条件を同時に満たすように経験的に
設計されていたが、必ずしも最適な設計がなされていた
わけではなかった。
−Ni合金マトリックス(1)にNb−Ti合金フィラ
メント(2)を複合したもの、あるいは、Cu−5n合
金マトリックス(1)にNbzSn化合物フィラメント
(2)を複合したものがある。これらの超電導線におい
て、各フィラメント(2)はマトリックス(1)中にお
いて超電導状態で電磁気的に結合しないフィラメント間
隔(3)を保つような構造に配置されている。すなわち
、これらの超電導線はいわゆる多芯線構造をなしている
。このフィラメント間隔(3)は、超電導状態直上の温
度におけるマトリックス(1)の比抵抗値に密接に関連
していることが明らかになっている。従来の超電導線は
、臨界電流密度を大きくし、交流損失を小さくし、加工
性をよくするという条件を同時に満たすように経験的に
設計されていたが、必ずしも最適な設計がなされていた
わけではなかった。
従来の超電導線の設計には次のような問題点があった。
すなわち、
イ)銅系の7トリンクス合金はCu−Ni、Cu−Mn
およびCu−3nなどほとんどが純粋配合された三元素
合金であり、まれにNb、Snなど化合物超電導線に対
してHClなと超を導枠性を改善する目的で第3元素を
添加したもので、いずれも本来、鋳造性や加工性があま
り優れたものではなく、従って、超電導体との複合加工
性にも制約があった。
およびCu−3nなどほとんどが純粋配合された三元素
合金であり、まれにNb、Snなど化合物超電導線に対
してHClなと超を導枠性を改善する目的で第3元素を
添加したもので、いずれも本来、鋳造性や加工性があま
り優れたものではなく、従って、超電導体との複合加工
性にも制約があった。
口)銅系合金の合金元素量を減少させ、加工性の向上を
目指すと、マトリックスの比抵抗が低下し、超電導フィ
ラメントがt磁的に結合し、交流損失が増大する。
目指すと、マトリックスの比抵抗が低下し、超電導フィ
ラメントがt磁的に結合し、交流損失が増大する。
ハ)逆に、超電導フィラメント間の結合を避けるため間
隔を大きくとると、単位断面積当りのフィラメント量が
低下し、臨界電流密度が低下する。
隔を大きくとると、単位断面積当りのフィラメント量が
低下し、臨界電流密度が低下する。
本発明は、臨界電流密度を大きくし、交流損失を小さく
し、加工性をよくする条件を同時に満たす超電導線を提
供するもので、超電導フィラメントが銅系合金マトリッ
クスに埋め込まれた超電導線において、銅系合金は下記
A群から3群に属する3種類以上の元素を含み、それら
合金元素の含有量は、室温における銅系合金の比抵抗Z
(Ωm)が2X10−”Ωm以上、65X10−”Ωm
以下になる条件を満たし、超電導フィラメントの間隔は
、0.0625 X 1 / v’E nm以上である
ことを第1発明とする。
し、加工性をよくする条件を同時に満たす超電導線を提
供するもので、超電導フィラメントが銅系合金マトリッ
クスに埋め込まれた超電導線において、銅系合金は下記
A群から3群に属する3種類以上の元素を含み、それら
合金元素の含有量は、室温における銅系合金の比抵抗Z
(Ωm)が2X10−”Ωm以上、65X10−”Ωm
以下になる条件を満たし、超電導フィラメントの間隔は
、0.0625 X 1 / v’E nm以上である
ことを第1発明とする。
ここで、Zは次式より算出されるものとする。
すなわち、
Z(Ωm) =1.68xlO−■+1.2 (0,
5x、 +xs+2xc +3x、+ +4 Xt +
5XF +6xe +t。
5x、 +xs+2xc +3x、+ +4 Xt +
5XF +6xe +t。
xH+15XI +17.5XJ ) Xl0−”ただ
し、xAxxJは元素群A−Jに属する合金元素の重量
%を示す。
し、xAxxJは元素群A−Jに属する合金元素の重量
%を示す。
なお、元素群A−Jは下記の通りとする。すなわち、
A:Zr、Zn、Ag、Pt、In、AuB:Sn、N
i、、Pb、Cd、Pd、BiC:Aj!、1 r、M
g D : Sb、Mn、Rh、Ge E:Cr、Be F:As Gust、、C。
i、、Pb、Cd、Pd、BiC:Aj!、1 r、M
g D : Sb、Mn、Rh、Ge E:Cr、Be F:As Gust、、C。
H:Fe
■:P
J :Ti
また本発明は、0.05≦X、→−x、+x、≦5.0
であることを第2発明とし、0.4≦XC/X、+≦0
.7であり、かつ、0.5≦X、≦6.5、かつ、0.
1≦XD≦12.5であることを第3発明とするもので
ある。
であることを第2発明とし、0.4≦XC/X、+≦0
.7であり、かつ、0.5≦X、≦6.5、かつ、0.
1≦XD≦12.5であることを第3発明とするもので
ある。
本発明は、超電導線の銅合金マトリックスの合金元素の
種類および含有量を網羅的に変えて実験した結果に基づ
いたものである。すなわち、室温における比抵抗Zと合
金元素の含有量とのリニアな関係を実験的に定め、合金
元素の含有量はZが2XIO−”Ωm〜65X10−’
Ωmの範囲に入るように定め、超電導フィラメントの間
隔は0.0625X 1 /JEnm以上にすることに
より、超電導線設計上の問題点を解決している。ここで
、Zが2X10−”Ωm以上、65XIO−’Ωm以下
である理由は、Zが2X 10− ”Ωm以下では、通
常の直流用超電導線(純銅マトリックス)のようにマト
リックス抵抗が低く、フィラメント間の結合が大きいた
めフィラメントが近接できず、臨界電流を高く設計する
ことができないからである。また、65X10−”Ωm
以上では、伸線なとの冷間加工性に劣り、特にザブミク
ロンの極細線を得るために中間焼鈍などを必要とし、フ
ィラメントとの界面反応で加工性が劣化するからである
。
種類および含有量を網羅的に変えて実験した結果に基づ
いたものである。すなわち、室温における比抵抗Zと合
金元素の含有量とのリニアな関係を実験的に定め、合金
元素の含有量はZが2XIO−”Ωm〜65X10−’
Ωmの範囲に入るように定め、超電導フィラメントの間
隔は0.0625X 1 /JEnm以上にすることに
より、超電導線設計上の問題点を解決している。ここで
、Zが2X10−”Ωm以上、65XIO−’Ωm以下
である理由は、Zが2X 10− ”Ωm以下では、通
常の直流用超電導線(純銅マトリックス)のようにマト
リックス抵抗が低く、フィラメント間の結合が大きいた
めフィラメントが近接できず、臨界電流を高く設計する
ことができないからである。また、65X10−”Ωm
以上では、伸線なとの冷間加工性に劣り、特にザブミク
ロンの極細線を得るために中間焼鈍などを必要とし、フ
ィラメントとの界面反応で加工性が劣化するからである
。
また、超電導フィラメントの間隔が0.0625X 1
/fins以上である理由は、超電導マグネットを経済
的なスピードで励磁することや、パルスあるいは交流用
に超電導線を広範囲に利用するためである。それ以下で
は、超電導フィラメントが結合し、本来の多芯線構造は
もはや意味をなさず、−体化して単芯締約に振舞うため
、急速な励磁や交流的用途には全く適合しなくなる。
/fins以上である理由は、超電導マグネットを経済
的なスピードで励磁することや、パルスあるいは交流用
に超電導線を広範囲に利用するためである。それ以下で
は、超電導フィラメントが結合し、本来の多芯線構造は
もはや意味をなさず、−体化して単芯締約に振舞うため
、急速な励磁や交流的用途には全く適合しなくなる。
特に、0.05≦x、+xe +Xや全5,0であれば
、冷間加工性に優れ、フィラメント間の電磁的結合を小
さくするに有効な元素の集団であり、サブミクロンフィ
ラメント域ではし3界雷流密度の低下を防止する作用が
ある。
、冷間加工性に優れ、フィラメント間の電磁的結合を小
さくするに有効な元素の集団であり、サブミクロンフィ
ラメント域ではし3界雷流密度の低下を防止する作用が
ある。
また、0.4≦xe/xn≦0.7であり、かつ、0.
5≦X、全6,5、かつ、0.1 ≦XD≦1265で
あれば、これらの元素は元素間の相互作用によってフィ
ラメント間の近接防止効果をより効率よくfテうように
作用し、また、フィラメントが近接することにともなっ
て1(czが低下することを防止するようにも作用する
。
5≦X、全6,5、かつ、0.1 ≦XD≦1265で
あれば、これらの元素は元素間の相互作用によってフィ
ラメント間の近接防止効果をより効率よくfテうように
作用し、また、フィラメントが近接することにともなっ
て1(czが低下することを防止するようにも作用する
。
以下、本発明の実施例について説明する。
第1表は本発明の実施例に用いた25種の銅系合金の構
成元素を示したものである。
成元素を示したものである。
実施例1
真空溶解炉によって合金k1.2.7.8合金を溶製し
、均一化焼鈍後、800”Cx 1 hr油加熱、55
閣φの押出材とした。この材料とN b =50wt%
Ti合金および0FCiを用いて3回スタック方式によ
って断面比がCu :lq合金:NbTi合金−1:4
:1になるように複合した。NbTi合金の芯数は約4
1700本であり、線外径0.5mmφ(ツイストピッ
チ4閣)および0.1mmφ(ツイストピッチ0.8m
)の線材を用いてJcおよび交流損失の測定を行った。
、均一化焼鈍後、800”Cx 1 hr油加熱、55
閣φの押出材とした。この材料とN b =50wt%
Ti合金および0FCiを用いて3回スタック方式によ
って断面比がCu :lq合金:NbTi合金−1:4
:1になるように複合した。NbTi合金の芯数は約4
1700本であり、線外径0.5mmφ(ツイストピッ
チ4閣)および0.1mmφ(ツイストピッチ0.8m
)の線材を用いてJcおよび交流損失の測定を行った。
その結果を第2表に示す。
なお、これらの線材は外径Inφで380°CX2 h
の熱処理が施されている。
の熱処理が施されている。
第1表
に示す結果を得た。
以上の結果より、合金No、1.8は合金\1,2より
も加工性がよい。合金N117は合金klに比較して細
い線径0.1■φ(フィラメント径約0.2u)におい
てJ、が高く、交流損失が低い。
も加工性がよい。合金N117は合金klに比較して細
い線径0.1■φ(フィラメント径約0.2u)におい
てJ、が高く、交流損失が低い。
合金に8は合金N112に比較して細い線径でJcが高
く、交流損失がフィラメント径に比例して低下している
。なお、0.fmφの線材のフィラメント間隔を測定し
た結果は約148n+mで、合金阻1はフィラメントの
一部が結合して交流損失が高くなっていると思われる。
く、交流損失がフィラメント径に比例して低下している
。なお、0.fmφの線材のフィラメント間隔を測定し
た結果は約148n+mで、合金阻1はフィラメントの
一部が結合して交流損失が高くなっていると思われる。
8112は交流損失は低いが、合金元素が少なく加工性
が悪い、すなわち、0.0625/(zよりもフィラメ
ント間隔が大きいという条件はN112,7.8が満足
するが、k2は加工性が悪く実用性がない。
が悪い、すなわち、0.0625/(zよりもフィラメ
ント間隔が大きいという条件はN112,7.8が満足
するが、k2は加工性が悪く実用性がない。
実施例2
実施例1と同様に第1表に示す合金N113,4゜5、
6. 9.10.11.12.13.14.15の合
金を予め製作し、同様に外径0.5■φおよび0.1■
φの複合超電導線を製作した。これらについて製造工程
での加工性および超電導特性を試験し、第3表これらの
結果より以Fのことが明らかになった。
6. 9.10.11.12.13.14.15の合
金を予め製作し、同様に外径0.5■φおよび0.1■
φの複合超電導線を製作した。これらについて製造工程
での加工性および超電導特性を試験し、第3表これらの
結果より以Fのことが明らかになった。
すなわち、
イ)合金Nα3,4,5.6は伸線工程での断線が多く
、ツイスト加工での加工性が悪く、線径の15倍以下の
ピンチでツイストすることができない。
、ツイスト加工での加工性が悪く、線径の15倍以下の
ピンチでツイストすることができない。
口)合金Nα9.10.12.13は他に比較して加工
性に優れている。
性に優れている。
ハ)3種類以上の元素を含む合金&9.10.12゜1
3では、加工性が良好であり、NbTiフィラメント径
が均一である( 0.5aφ線で約1−10.1閣φ線
で約0.2−)* さらに、フィラメントの計算間隔が
0.1輸φ線の場合の実測値(約148nm )より低
いため、フィラメントは互いに独立しており、線径が0
.5ml1φおよび0.1mmの交流損失P0.。
3では、加工性が良好であり、NbTiフィラメント径
が均一である( 0.5aφ線で約1−10.1閣φ線
で約0.2−)* さらに、フィラメントの計算間隔が
0.1輸φ線の場合の実測値(約148nm )より低
いため、フィラメントは互いに独立しており、線径が0
.5ml1φおよび0.1mmの交流損失P0.。
とPO,Iの比が理論値の5に近い値を示す。他の合金
では、予測されるフィラメント間隔から推測すると、フ
ィラメントは互いに独立しているはずであるが、0.1
mmφ線材での測定結果は交流損失が大きく、フィラメ
ントが実質に結合していることを示す。
では、予測されるフィラメント間隔から推測すると、フ
ィラメントは互いに独立しているはずであるが、0.1
mmφ線材での測定結果は交流損失が大きく、フィラメ
ントが実質に結合していることを示す。
第1図は本実施例におけるMnおよびSiの組成分布を
示し、望ましい組成範囲は0.05< x。+x si
<5−0であることを示している。なお、純二元系で
は加工性が悪化するため、Mn、Siの両元素とも若干
量は必要である。
示し、望ましい組成範囲は0.05< x。+x si
<5−0であることを示している。なお、純二元系で
は加工性が悪化するため、Mn、Siの両元素とも若干
量は必要である。
実施例3
実施例1と同様に、第1表に示す合金に6および16〜
21の合金を予め製作し、CuおよびNb46.5wt
%Ti合金を3回スタ・ンク方式で複合した。
21の合金を予め製作し、CuおよびNb46.5wt
%Ti合金を3回スタ・ンク方式で複合した。
第1回スタックは1芯線で断面比を銅合金:NbTi−
0,5:1とし、第2スタツクは19芯で銅合金:Nb
Ti=2 : 1になるようにし、第3スタツクで銅:
銅合金:NbTi”l : 4 : 1になるようにし
、最終線径を0.5wφとし0.111+1φとした後
、380℃で1時間加熱した。これらについてJ、と交
流損失を測定した結果を第4表に示す。
0,5:1とし、第2スタツクは19芯で銅合金:Nb
Ti=2 : 1になるようにし、第3スタツクで銅:
銅合金:NbTi”l : 4 : 1になるようにし
、最終線径を0.5wφとし0.111+1φとした後
、380℃で1時間加熱した。これらについてJ、と交
流損失を測定した結果を第4表に示す。
これらの線材の加工性は、合金弘6および20が0.1
maφまで伸線する過程で10〜20回断線したが、他
は数回の断線で比較的加工性は良好であった。
maφまで伸線する過程で10〜20回断線したが、他
は数回の断線で比較的加工性は良好であった。
0.5閣φの線材では、いずれの線材でもJ、および交
流損失に大差はないが、0.1mmφではxc/X、が
約0.5である合金狙17および19においてJ。
流損失に大差はないが、0.1mmφではxc/X、が
約0.5である合金狙17および19においてJ。
が他の線材の1.5〜2倍に増大している。すなわち、
第2図に示すように、合金Na17および19は、0.
4≦Xc/X6≦0.7.0.5≦X、≦6.5.0.
1≦X、≦12.5の範囲に入っている。
第2図に示すように、合金Na17および19は、0.
4≦Xc/X6≦0.7.0.5≦X、≦6.5.0.
1≦X、≦12.5の範囲に入っている。
フィラメント間隔は実測値148nmに対して十分余裕
のある計算値が示されているが、フィラメントが一部近
接したことが交流損失比P e、 s/ P o、 +
より予測された。しかし、N[117とN[Li2は予
測に反して交流損失が低いばかりでなく、J、も増大す
る特殊な効果があられれている。冷間加工性に関しては
N116.20は著しく悪く、他は中程度であった。
のある計算値が示されているが、フィラメントが一部近
接したことが交流損失比P e、 s/ P o、 +
より予測された。しかし、N[117とN[Li2は予
測に反して交流損失が低いばかりでなく、J、も増大す
る特殊な効果があられれている。冷間加工性に関しては
N116.20は著しく悪く、他は中程度であった。
実施例4
真空溶解により第1表に示す合金に22から25の銅合
金を溶製し、750’Cで熱間押出し、100Mφの押
出材とした。この押出材を用いて2回スタック方式で銅
合金とNbの複合体を作製した。第2回のスタフツク時
に線材の中央部にTa合金を拡散バリアとして約25%
の銅を複合し、最外層として銅合金を複合した。銅合金
とNb芯の断面複合比はNb :li合金=1:2.9
であった。Nbフィラメント芯は3800本、フィラメ
ント径は約0.5−1最終線外径は77fmであった。
金を溶製し、750’Cで熱間押出し、100Mφの押
出材とした。この押出材を用いて2回スタック方式で銅
合金とNbの複合体を作製した。第2回のスタフツク時
に線材の中央部にTa合金を拡散バリアとして約25%
の銅を複合し、最外層として銅合金を複合した。銅合金
とNb芯の断面複合比はNb :li合金=1:2.9
であった。Nbフィラメント芯は3800本、フィラメ
ント径は約0.5−1最終線外径は77fmであった。
これらの線材についての試験結果を第5表に示す。
各線材の熱処理は不活性雰囲気中で700℃×48hと
した。交流損失はコイル状とし、自己磁界ITにおいて
蒸発法により測定したものである。第5表に示した結果
より、合金N1124.25はマトリックス中の5nl
1度の分布が均一になっており、伸線工程での断線もな
く加工性に優れており、従って高いJ、を示している。
した。交流損失はコイル状とし、自己磁界ITにおいて
蒸発法により測定したものである。第5表に示した結果
より、合金N1124.25はマトリックス中の5nl
1度の分布が均一になっており、伸線工程での断線もな
く加工性に優れており、従って高いJ、を示している。
また、合金NCL24.25では、フィラメントの断面
形状の不揃いや接合がなく交流損失も低くなっている。
形状の不揃いや接合がなく交流損失も低くなっている。
また、拡散反応後の室温比抵抗を実測し、限界となるフ
ィラメント間隔を計算し、実測値と対比すると、Na2
2.23ではフィラメントが接合している可能性が大き
いことがわかる。これらのことと、複合加工性の良否を
加味すると、本発明要件に該当するN[L24.25が
優れていることがわかる。
ィラメント間隔を計算し、実測値と対比すると、Na2
2.23ではフィラメントが接合している可能性が大き
いことがわかる。これらのことと、複合加工性の良否を
加味すると、本発明要件に該当するN[L24.25が
優れていることがわかる。
以上説明したように本発明によれば、マトリックスをな
す銅系合金は所定の元素群から選択された3種類以上の
元素を含み、それら元素の含有量は所定の計算式により
算出された室温における比抵抗値が一定の範囲内に入る
条件を満たし、超電導フィラメントの間隔は前記比抵抗
値から定まる所定の値以上であるため、複合加工性が向
上し、交流損失が低下し、J、が向上するという優れた
効果がある。
す銅系合金は所定の元素群から選択された3種類以上の
元素を含み、それら元素の含有量は所定の計算式により
算出された室温における比抵抗値が一定の範囲内に入る
条件を満たし、超電導フィラメントの間隔は前記比抵抗
値から定まる所定の値以上であるため、複合加工性が向
上し、交流損失が低下し、J、が向上するという優れた
効果がある。
第1図は本発明にかかる超電導線の銅合金マトリックス
の組成範囲を示す図、第2図は他の組成範囲を示す図、
第3図は従来の超電導線の断面図である。 1・・・マトリックス、 2・・・フィラメント、
3・・・フィラメント間隔。
の組成範囲を示す図、第2図は他の組成範囲を示す図、
第3図は従来の超電導線の断面図である。 1・・・マトリックス、 2・・・フィラメント、
3・・・フィラメント間隔。
Claims (3)
- (1)超電導フィラメントが銅系合金マトリックスに埋
め込まれた超電導線において、銅系合金は下記A群から
J群に属する3種類以上の元素を含み、それら合金元素
の含有量は銅系合金の室温における比抵抗Z(Ωm)が
2×10^−^5Ωm以上、65×10^−^5Ωm以
下になる条件を満たし、超電導フィラメントの間隔は、
0.0625×1/√Znm以上であることを特徴とす
る超電導線。 ここで、Zは次式より算出されるものとする。 すなわち、 Z(Ωm)=1.68×10^−^■+1.2(0.5
x_A+x_B+2x_C+3x_D+4x_E+5x
_F+6x_G+10x_H+15x_I+17.5x
_J)×10^−^■ただし、x_A〜x_Jは元素群
A〜Jに属する合金元素の重量%を示す。 なお、元素群A〜Jは下記の通りとする。すなわち、 A:Zr、Zn、Ag、Pt、In、Au B:Sn、Ni、Pb、Gd、Pd、Bi C:Al、Ir、Mg D:Sb、Mn、Rh、Ge E:Cr、Be F:As G:Si、Co H:Fe I:P J:Ti - (2)0.05≦x_D+x_G+x_H≦5.0であ
ることを特徴とする請求項1記載の超電導線。 - (3)0.4≦x_C/x_D≦0.7であり、かつ、
0.5≦x_C≦6.5、かつ、0.1≦x_D≦12
.5であることを特徴とする請求項1記載の超電導線。
Priority Applications (6)
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CA002054766A CA2054766C (en) | 1989-08-09 | 1990-05-17 | Superconductor wire with copper alloy matrix |
EP90907449A EP0437614B1 (en) | 1989-08-09 | 1990-05-17 | Superconductive wire |
US08/291,355 US5837941A (en) | 1989-08-09 | 1994-08-16 | Superconductor wire |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1206292A JP2749652B2 (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | 超電導線 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0371517A true JPH0371517A (ja) | 1991-03-27 |
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Family
ID=16520890
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EP (1) | EP0437614B1 (ja) |
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WO (1) | WO1991002364A1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2007099820A1 (ja) * | 2006-02-23 | 2007-09-07 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Nb3Sn超電導線材製造用の前駆体およびNb3Sn超電導線材 |
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- 1989-08-09 JP JP1206292A patent/JP2749652B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-17 WO PCT/JP1990/000622 patent/WO1991002364A1/ja active IP Right Grant
- 1990-05-17 KR KR1019910700351A patent/KR940006616B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-17 CA CA002054766A patent/CA2054766C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-17 EP EP90907449A patent/EP0437614B1/en not_active Expired - Lifetime
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1994
- 1994-08-16 US US08/291,355 patent/US5837941A/en not_active Expired - Lifetime
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WO1991002364A1 (fr) | 1991-02-21 |
EP0437614A4 (en) | 1992-04-29 |
US5837941A (en) | 1998-11-17 |
EP0437614A1 (en) | 1991-07-24 |
KR940006616B1 (ko) | 1994-07-23 |
KR920701995A (ko) | 1992-08-12 |
CA2054766C (en) | 1996-10-29 |
JP2749652B2 (ja) | 1998-05-13 |
EP0437614B1 (en) | 1996-03-27 |
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