JPH0368902A - 染料系偏光膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高耐久で高性能の染料系偏光膜に関する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕現在、偏
光膜は延伸配向したポリビニルアルコール又はその誘導
体あるいは、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又はポリ
ビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生
成して配向せしめたポリエン系のフィルムに偏光素子と
してよう素や二色性染料を吸着せしめて製造するのが一
般的である。

このうち偏、光素子としてよう素を用いた偏光膜は、初
期偏光性能には優れるものの、水および熱に対して弱く
、高温・高湿の状態で長期間使用する場合にはその耐久
性に問題がある。耐久性を向上させるために、ホルマリ
ンあるいはホウ酸を含む水溶液での処理を強固にしたり
、又保護膜として透湿度の低い高分子フィルムを用いる
方法等が考えられているが、高温・高湿の状態では耐久
性不充分である。

また、偏光素子として二色性染料を用いた偏光膜は、よ
う素を用いた偏光膜に比べて、水および熱に対する耐久
性はあるものの、よう素を用いた偏光膜に比べ偏光性能
が劣る。さらに使用する染料によっては高温の状態で大
きく変色を超こすものがある。

本発明は、従来の技術が持つ以上のような課題を解決し
、高温の状態においても変色を起こしに＜＜、かつ高性
能な偏光膜を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討した
結果、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、高分子フィルムに二色性染料を吸着
させてなる染料系偏光膜において、二色性染料が、遊離
酸として一般式（り （式中、Ｍｅは遷移金属原子であって銅、または二、ケ
ル、または亜鉛、または鉄を示す。Ｒ１は該遷移金属と
錯結合している水酸基の隣接位置においてアゾ基と結合
しており、さらに置換基として、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基、アリルアミノ
基、アゾ基に瞬接しない水酸基を有することのできる１
−ナフトール又は、２−ナフトール残基、または該遷移
金属と錯結合している水酸基の隣接位置においてアゾ基
と結合しており、更に置換基として０１〜０４　　のア
ルキル基、低級アルコキシ基、カルボン酸基、スルホン
酸基、スルホンアミド基、スルホンアルキルアミド基、
アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニトロ基を有す
ることのできるフェノール残基を示す。

Ｒ１は該遷移金属と錯結合している水酸基の隣接位置に
おいてアゾ基と結合しており、さらに置換基としてスル
ホン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ
基、アリルアミノ基、アゾ基に隣接しない水酸基を有す
ることのできる！−ナフトールもしくは、２−ナフトー
ル残基を示す。

そして式（１）は１〜８ケのスルホン酸基を有するもの
とする。）で示される銅、又は二、ケル、又は亜鉛、又
は鉄含有ジスアゾ染料であることを特徴とする染料系偏
光膜、又は前記染料を少なくとも一種類と特定の波長領
域に吸収をもつ染料を併用することを特徴とする中性色
を示す染料系偏光膜に関するものである。前記鋼、また
は二、ケル、または亜鉛、または鉄含有ジスアゾ染料を
用いることで、高温状態において変色を起こさないのみ
ならず、光の吸収領域が広く、かつ染料自体の二色性、
即ち偏光性能も向上し、これまでに見られなかった高耐
久で高い偏光性能を有する偏光膜が得られることを見出
した。とくに中性色を示す偏光膜の製造には、きわめて
有用である。

本発明に用いる銅、またはニッケル、または亜鉛、また
は鉄含有ジスアゾ染料は、例えば以下に述べる方法によ
って製造することが出来る。

（式（Ａ）中、Ｒ９は水素原子または低級アルキル基を
示す。）で示される化合物を常法によってテトラゾ化し
、式（Ｂ）または（Ｃ） ＨＲｓ ３ （式中、Ｒｓ−Ｒ・　は水素原子、スルホン酸基、スル
ホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基、アリルアＱ
）基、水酸基を示す。ただし、式ＣＢ）のＲ８は水酸基
を除く。）で示される化合物と力、プリングさせてジス
アゾ系直接染料を得る。

あるいは、式ＣＤ） スルホンアミド基、スルホンアルキルアミド基、アミノ
基、ハロゲン、ニトロ基を示し、Ｒｓは水素原子または
低級アルキル基を示す。）で示される化合物を常法によ
ってジアゾ化し、式（Ｅ）Ｒｓ （式（Ｅ）中、Ｒ９は水素原子または低級アルキル基を
示す。）で示される化合物とカップリングさせる。次い
でカップリング生成物を常法によりジアゾ化し、式ＣＢ
）又は（Ｃ） （式（Ｄ）中、ｘおよびＹは、Ｃｘ−Ｃ４ＣＦ）フルー
’ｌｌ基、低級アルコキシ基、カルボン酸基、スルホン
酸基、（式中、Ｒ８〜Ｒ＄は水素原子、スルホン酸基、
スルホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基、アリル
アミノ基、水酸基を示す。ただし、式（Ｂ）のＲｓ、お
よび式（Ｃ）のＲ７は水酸基を除く。）で示される化合
物とカップリングさせてジスアゾ染料を得る。

該ジスアゾ染料は、次の方法によって容易に鋼鑵化を受
け、本発明に用いる銅含有ジスアゾ染料を得ることがで
きる。

例えば、鋼鑵化すべきジスアゾ染料を水中、又は及び親
水性溶媒、例えばエチレングリコール、メチルセロソル
ブ類と水との混合溶媒中に溶解又は分散し、アルカリ性
において、好ましくはアンモニア、又はモノエタノール
アミン、ジェタノールアミンの存在下に、５０〜１００
℃好ましくは９０℃以上の温度において硫酸銅、塩化銅
、酢酸銅の水溶液、好ましくはテトラアンミン銅を作用
させることによって目的とする銅含有ジスアゾ染料を得
ることができる。

又、本発明に用いるニッケル含有ジスアゾ染料、および
亜鉛含有ジスアゾ染料、および鉄含有ジスアゾ染料は、
次のようにして得ることができる。

すなわち、錯化すべきジスアゾ染料を水中、またはおよ
び親水性溶媒、例えば、エチレングリコール、メチルセ
ルソルブ類と水との混合溶媒中に溶解、または分散し、
アルカリ性において、好ましくはアンモニア、またはモ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミンの存在下に、
５０〜１００℃、好ましくは９０℃以上の温度において
、硫酸ニッケル、塩化二、ケル、酢酸二、ケル、硫酸亜
鉛、塩化亜鉛、硫酸鉄、塩化鉄の水溶液を作用させるこ
とによって目的とするニッケル含有ジスアゾ染料、およ
び亜鉛含有ジスアゾ染料、および鉄含有ジスアゾ染料を
得ることができる。

また、前述のようにして得た銅含有ジスアゾ染料を例え
ば希塩酸中、加熱脱銅処理して得た金属不含の０．０′
ジヒドロキシ系ジスアゾ染料を用い、上記のようにして
ニッケル、または亜鉛錯化、または鉄錯化を行う方法は
目的とするニッケル、または亜°鉛、または鉄含有ジス
アゾ染料を得る方法として有利に実施できる。

このようにして得られる式（１）に示される銅、または
ニッケル、または亜鉛、または鉄含有ジスアゾ染料の具
体例を遊離酸として式（１）　−（５０）に示す。式（
１）〜（５０）で示される二色性染料は、通常ナトリウ
ム塩として用いられるが、リチウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩、エタノ−ルア電ン塩、アルキルアミン塩
等にして用いることも可能である。

（１８） （２０） （２１） （１８） （１４） （１５） （８０） （８１） （８２） （４０） （４１） （８８） （８６） （４４） （４６） （４７） （４８） （４９） また、本発明において一般式（１）で示される染料に特
定の波長領域に吸収を有する染料を併用することにより
色相の修正ならびに偏光性能の向上が達成される。この
場合に用いる染料としては、本発明に用いる銅、または
二、ケル、または亜鉛、または鉄含有のジスアゾ染料の
吸収波長領域と異なる波長領域に吸収特性を有する染料
であって、二色性の高いものであれば、どんなものでも
よいが、−ｅにはアゾ系染料のなかから選択される。

一般式〈りで示される染料と併用して本発明に用いる染
料としては、カラー・インデックス・ジュネリ、り・ネ
ーＡ　（Ｃ、Ｉ　、　Ｇｅｎｅｒｉｃ　　Ｎａｍｅ　）
にて表わして、次のようなものが例示される。

シー・アイ・ダイレクト・イエロー１２シー・アイ・ダ
イレクト・ブルー２０２シー・アイ・ダイレクト・レッ
ド８１ シー・アイ・ダイレクト・バイオレット９シー・アイ・
ダイレクト・イエロー４４シー・アイ・ダイレクト・イ
エロー２８シー・アイ・ダイレクト・オレンジ１０７シ
ー・アイ・ダイレクト・レッド７９ シー・アイ・ダイレクト・ブルーフ１ シー・アイ・ダイレクト・ブルーフ８ シー・アイ・ダイレクト・し、ド２ シー・アイ・ダイレクト−レッド８１ シー・アイ・ダイレクト・バイオレット５１シー・アイ
・ダイレクト・オレンジ２６シー・アイ・ダイレクト・
し、ド２４７シー・アイ・ダイレクト・ブルー１６８シ
ー・アイ・ダイレクト・グリーン８５シー・アイ・ダイ
レクト・ブラウン２２８シー・アイ・ダイレクト・ブラ
ウン１０６シー・アイ・ダイレクト・イエロー１４２シ
ー・アイ・ダイレクト・ブルー１ 本発明で用いる高分子フィルムは、ポリビニルアルコー
ルおよびその誘導体、これらをエチレン、プロピレン等
のオレフィンやクロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸等で変性したもの、ＥＶＡ　（エチレン−
ビニルアセテート樹脂）、ケン化ＥＶＡ樹脂、ナイロン
樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものが利用される。

なかでもポリビニルアルコールおよびその誘導体からな
るフィルムは染料が吸着しやすいので本発明には特に有
用な高分子フィルムである。

本発明において上記の銅、またはニッケル、または亜鉛
、または鉄含有ジスアゾ染料等を高分子フィルムに吸着
させる方法としては、水中に試録、またはニッケル、ま
たは亜鉛、または鉄含有ジスアゾ染料等を溶解し、高分
子フィルムを染色する方法を一般的に採用しうる。その
際に染色液中の芒硝濃度を２Ｘ〜１０％と高くし、また
染色温度を５０℃〜７０℃とすることにより好ましい染
色性が得られる。高分子フィルムに吸着された二色性染
料の配向は、吸着前又は後に該フィルムを延伸すること
によって行われる。ポリビニルアルコールまたはその誘
導体からなるフィルムを延伸する方法としては、湿式法
にて行う方法、乾式法にて圧縮延伸を行う方法等のいず
れの方法を用いて行ってもよい。

高分子フィルムに上記銅、またはニッケル、または亜鉛
、または鉄含有ジスアゾ染料等を吸着・配向させた後で
、あるいは吸着・配向させながら必要に応じて、ホウ酸
処理等の後処理を実施すると一層効果的である。ホウ酸
処理により、偏光膜の光線透過率と偏光度が向上する。

ホウ酸処理の条件としては、用いる高分子フィルムの種
類、銅、またはニッケル、または亜鉛、または鉄含有ジ
スアゾ染料等の種類によって異なるが、−殻内にはホウ
酸濃度としては１〜１５Ｘ１好ましくは５〜１０％、ま
た処理温度としては８０〜８０℃、好ましくは５０〜７
５℃の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度がＩＸ以
下、温度が８０℃以下の場合は処理効果が小さく、また
ホウ酸濃度が１６％以上、温度８０℃以上の場合は、偏
光膜がもろくなり好ましくない。さらに必要に応じて、
カチオン系高分子化合物を含む水溶液でフィックス処理
を併用して行ってもよい。

このようにして得られた染料系偏光膜は、その片面ある
いは両面に光学的透明感と機械的強度に優れた保護膜を
貼合して、偏光板として使用される。

保護膜を形成する材料としては、従来から使用されてい
るセルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィル
ムの他、ポリカーボネートフィルム、４フフ化エチレン
−６フッ化プロピレン系共重合体等のフッソ系フィルム
、ポリエステル樹脂やポリオレフィン樹脂あるいはポリ
アミド系樹脂からなるフィルムを一軸に延伸配向処理し
たフィルム等が用いられる。

〔発明の効果〕

このようにして得られた染料系偏光膜は、従来の染料系
偏光膜に比べ高温の状態でも長時間にわたる高耐久性を
示すのみならず、よう素を用いた偏光膜に匹敵する程の
高い偏光性能を有するので、各種液晶表示体、なかでも
高い偏光性能と耐久性を必要とする車載用途、各種環境
で用いられる工業計器類の表示用途等に好適である。

〔実施例〕

以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、こ
れらは例示的なものであり、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。

なお、本発明における光線透過率とは、偏光膜１枚の光
線透過率を測定しく測定Ｉｌ：日立製作所ＵＶ−８８０
＋分光光度ｊＦ＋）　、　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｚ８７０１（
ＸＹＺ表色系、及ヒＸｘｏ　ＹＩＯ２１０表色系ｔ（よ
る色の表示方法）に従って求めたＹの値であり、偏光度
とは、偏光膜２枚を重ねた状態で光線透過率を測定し、
上記の方法によりＹの値を求め、次の式により求めたも
のである。

ここでＹｌ＋は、２枚のサンプルの重ね合わせ時におい
て偏光膜の配向方向が同一方向になるように重ね合わせ
た状態で、４００〜７００　ｎｍの波長域で１０ｎｍ毎
に測定した光線透過率（平行透過率と呼ばれている）か
ら求められたＹの値であり、ＹＬは２枚のサンプルの重
ね合わせ時において、偏光膜の配向方向が、直交するよ
うに重ね合わせた状態で、４００〜７００ｎｍの波長域
で１０ｎｍ毎に測定した光線透過率（直交透過率と呼ば
れている）から求められたＹの値である。偏光性能は、
実施例１〜１１．および比較例１〜５は、特定吸収波長
での値、実施例１２〜２１．および比較例６は４００〜
７００　ｎｍでの平均値にて表示する。

又、本発明における耐久性は以下に示すΔＥ＊にて表示
する。すなわち△Ｅ＊は、偏光膜の光線透過率を測定し
く測定器：大域電子ＭＣＰＤ−１００分光光度計）、Ｌ
、ａ　　ｂ＊の値をＪＩＳ＊　　　＊ ・Ｚ・８７２９（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系およびＬ＊ｕ＊Ｖ
＊表色系による物体色の表示方法）により計算し、以下
の式から求められた値である。

（ΔＥ＊）ｉ、ｊ ＝　（（（ＡＬ＊）　ｉ、　ｊ）”　＋　（（Δａ＊）
　ｉ、　ｊ）２＋（（Δｂ＊）　ｉ、　ｊ）２　）１／
！ただし くΔＬ　）　１．　ｊ−（Ｌ　）　１−（Ｌ＊）　ｊ＊
　・　　　　＊　・ （Δａ＊）　Ｌ　ｊ−（ａ＊）　ｉ　−（ａ＊）　ｊ（
Δｂ　　）　ｉ、　ｊ　−（ｂ　　）　１−（ｂ”）　
ｊ＊　・ ｉ−耐久テスト前 ｊ−耐久テスト後 この値が１を越えると初期のものと比較して変色が目立
ち、品質の安定性の上から問題である。

なお、以下の実施例においては、式（１）〜（５０）で
示される二色性染料は、ナトリウム塩の形で用いている
。

実施例１ 厚さ７５ｐｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン■１７５００）を縦−軸に４倍の延伸を実施し
、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィル
ムを緊張状態に保ったまま、式（１）に示す銅含有ジス
アゾ染料を０．２８ｗｔ％、染色助剤である芒硝を２．
５　Ｗ　ｔ　Ｘの濃度とした６０℃水溶液に１０分間浸
漬した。さらに、ホウ酸を７．５　ｗ　ｔ％の濃度とし
た６５℃水溶欣に１０分間浸漬後、２０℃の水で８０秒
洗浄を行い偏光膜を得た。

この偏光膜の偏光特性および１００℃−ドライの恒温槽
内に５００時間放置した時のΔＥ＊の値を表１に示す。

比較例１ 実施例と同様の方法により、ポリビニルアルコールフィ
ルムを式（５１）に示すジスアゾ染料をｏ、ｏｓｗｔ％
、芒硝を１．　ＯＷ　ｔ　Ｘの濃度とした６０℃の水溶
液に１０分間浸漬し、ホウ酸処理を行つて偏光膜を得た
。

この偏光膜の偏光特性および１００℃−ドライの恒温槽
内に５００時間放置した時のΔＥ　の値を表１に示す。

実施例２ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（７）に示す銅含有ジスアゾ染料を０．４５
ｗｔ％、芒硝を４．　ＯＷ　ｔ　Ｘ’の濃度とした６０
℃の水溶液に２０分間浸漬し、ホウ酸処理を行って偏光
膜を得た。

この偏光膜の偏光特性および１００℃−ドライの恒温槽
内に５００時間放置した時のΔＥ＊の値を表１に示す。

比較例２ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（５２）に示すジスアゾ染料を０．０８ｗｔ
％、芒硝を１．　Ｏｗ　ｔ％の濃度とした６０℃の水溶
液に１５分間浸漬し、ホウ酸処理を行って偏光膜を得た
。

この偏光膜の偏光特性および１００℃−ドライの恒温槽
内に５００時間放置した時のΔＥ＊の値を表１に示す。

実施例８ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式伐）に示すニッケル含有ジスアゾ染料を０．
１８　Ｗ　ｔ％、芒硝を１．５　ｗ　ｔ％の濃度とした
６０℃の水溶液に５分間浸漬しホウ酸処理をおこなって
偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００℃
−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ＊の
値を表１に示す。

実施例４ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（８）に示す亜鉛含有ジスアゾ染料を０．
１２　ｗ　ｔ％、芒硝を１．５　ｗ　ｔ　Ｘの濃度とし
た６０℃の水溶液に７分間浸漬し、ホウ酸処理を行って
偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００℃
−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ＊の
値を表１に示す。

実施例５ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（４）に示す鉄含有ジスアゾ染料を０．１１
ｗｔ％、芒硝を１．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６０℃の
水溶液に９分間浸漬し、ホウ酸処理を行って偏光膜を得
た。この偏光膜の偏光特性、および１００℃−ドライの
恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ＊の値を表１に
示す。

実施例６ 厚さ７５−ｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン■＃７５０Ｇ）を縦−軸に４倍の延伸を実施し
、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィル
ムを緊張状態に保ったまま、式（４７）に示す銅含有ジ
スアゾ系直接染料を０．１８ｗｔ％、染色助剤である芒
硝をｌ、　５　ｗ　ｔ％の濃度とした６０℃の水溶液に
１２分間浸漬しホウ酸処理をおこなって、偏光膜を得た
。この偏光膜の偏光特性、および１００℃−ドライの恒
温槽内に＊ ５００時間放置した時のΔＥ　の値を表１に示す。

実施例７ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（４Ｂ）に示すニッケル含有ジスアゾ系直
接染料を０．１７ＷｔＸ、芒硝を１．５ｗｔ％の濃度と
した６０℃の水溶液に１５分間浸漬し、ホウ酸処理を行
って偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１０
０℃−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ
＊の値を表１に示す。

実施例８ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（４９）に示す鉄含有ジスアゾ系直接染料を
０．１８ｗｔ％、芒硝を１．５　ｗ　ｔ％の濃度とした
６０℃の水溶液に１５分間浸漬し、ホウ酸処理を行って
偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００℃
−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ＊の
値を表１に示す。

比較例８ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを以下の式（５８）に示すジスアゾ系直接染料を
ｏ、　０５　Ｗ　ｔ％、芒硝を１．　Ｏｗ　ｔ％の濃度
とした６０℃の水溶液に８分間浸漬し、ホウ酸処理を行
って偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１０
０℃−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ
＊の値を表１に示す。

（５８） 実施例９ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（８６）に示すニッケル含有ジスアゾ系直接
染料を０．２０　Ｗ　ｔ％、芒硝を２．５ｗｔ％の濃度
とした６０℃の水溶液に１８分間浸漬し、ホウ酸処理を
行って偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１
０００Ｃ−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時の
ΔＥ＊の値を表１に示す。

実施例１０ 実施例１と同様の方法によりポリビニルアルコールフィ
ルムを式（４７）に示す銅含有ジスアゾ系直接染料を０
．０８ＷｔＸｓ　シー・アイ・ダイレクト・レッド２　
　（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　　Ｒｅｄ　２　）を０．０
４５ｗ　ｔ　ＬＸ、シー・アイ・ダイレクト・イエロー
１２（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２　）
を０．００６ｗｔＸ。

シー・アイ・ダイレクト・バイオレット　９（Ｃ、Ｉ　
、　Ｄｉｒｅｃｔ　　Ｖｉｏｌｅｔ　９）を０．０４　
ｗ　ｔ％、および無水芒硝を２．　ＯＷ　ｔ％の濃度と
した６０℃の水溶液に６分浸漬し、ホウ酸処理を行って
偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

実施例１１ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（１）に示すジスアゾ系直接染料を０．２２
　ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイレクト−レッド８１をＱ
、　ｇ　ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイレクトイエロー１
２を０．０１５％および無水芒硝を２．０ｗｔ％の濃度
とした６０℃の水溶液に４分間浸漬した後、２０℃の水
で２０秒洗浄を行い、ホウ酸処理をおこなって偏光膜を
得た。この偏光膜の偏光特性を表２に示す。

＼ ＼ ＼ ＼ ＼ ＼ ＼ ＼ ２３−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）高分子フィルムに二色性染料を吸着させてなる染
   料系偏光膜において、二色性染料が、遊離酸として一般
   式（ I ） （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍｅは遷移金属原子であって、銅、またはニッ
   ケル、または亜鉛、または鉄を示す。Ｒ＿１は該遷移金
   属と錯結合している水酸基の隣接位置においてアゾ基と
   結合しており、さらに置換基としてスルホン酸基、スル
   ホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基、アリルアミ
   ノ基、アゾ基に隣接しない水酸基を有することのできる
   １−ナフトールもしくは２−ナフトール残基、または該
   遷移金属と錯結合している水酸基の隣接位置においてア
   ゾ基と結合しており、さらに置換基としてＣ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、低級アルコキシ基、カルボン酸基、ス
   ルホン酸基、スルホンアミド基、スルホンアルキルアミ
   ド基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニトロ基
   を有することのできるフェノール残基を示す。 Ｒ＿２は該遷移金属と錯結合している水酸基の隣接位置
   においてアゾ基と結合しており、さらに置換基としてス
   ルホン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、アシルアミ
   ノ基、アリルアミノ基、アゾ基に隣接しない水酸基を有
   することのできる１−ナフトール又は、２−ナフトール
   残基を示す。そして、式（ I ）は１〜３ケのスルホン
   酸基を有するものとする。）で示される銅、またはニッ
   ケル、または亜鉛、または鉄含有ジスアゾ染料であるこ
   とを特徴とする染料系偏光膜。
2. （２）高分子フィルムに二色性染料を吸着させてなる染
   料系偏光膜において、二色性染料として遊離酸として一
   般式（ I ） （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍｅは遷移金属原子であって、銅、またはニッ
   ケル、または亜鉛、または鉄を示す。Ｒ＿１は該遷移金
   属と錯結合している水酸基の隣接位置においてアゾ基と
   結合しており、さらに置換基として、スルホン酸基、ス
   ルホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基、アリルア
   ミノ基、アゾ基に隣接レない水酸基を有することのでき
   る１−ナフトールもしくは２−ナフトール残基、または
   該遷移金属と錯結合している水酸基の隣接位置において
   アゾ基と結合しており、更に置換基としてＣ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、低級アルコキシ基、カルボン酸基、ス
   ルホン酸基、スルホンアミド基、スルホンアルキルアミ
   ド基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニトロ基
   を有することのできるフェノール残基を示す。 Ｒ＿２は該遷移金属と錯結合している水酸基の隣接位置
   においてアゾ基と結合しており、さらに置換基としてス
   ルホン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、アシルアミ
   ノ基、アリルアミノ基、アゾ基に隣接しない水酸基を有
   することのできる１−ナフトール又は、２−ナフトール
   残基を示す。そして、式（ I ）は１〜８ケのスルホン
   酸基を有するものとする。）で示される銅、またはニッ
   ケル、または亜鉛、または鉄含有ジスアゾ染料を少なく
   とも１種類と特定の波長領域に吸収を持つ染料を併用す
   ることを特徴とする中性色を示す染料系偏光膜。
3. （３）高分子フィルムが、ポリビニルアルコール又はそ
   の誘導体からなるフィルムである請求項１、又は請求項
   ２記載の染料系偏光膜。