JPH0213904A - 染料系偏光膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高耐久の染料系偏光膜に関する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕現在、偏
光膜は延伸配向したポリビニルアル、　コール又はその
誘導体あるいは、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又は
ポリビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエン
を生成して配、　向せしめたポリエン系のフィルムに偏
光素子としてよう素や二色性染料を吸着せしめて製造す
るのが一般的である。

このうち偏光素子としてよう素を用いた偏光膜は、初期
偏光性能には優れるものの、水および熱に対して弱く、
高温・高温の状態で長期間使用する場合にはその耐久性
に問題がある。耐久性を向上させるために、ホルマリン
あるいはホウ酸を含む水溶液での処理を強固にしたり、
又保護膜として透湿度の低い高分子フィルムを用いる方
法等が考えられているが、高温・高温の状態では耐久性
不充分である。

また、偏光素子として従来用いられてきた二色性染料を
用いた偏光膜は、よう素を用いた偏光膜に比べて、水お
よび熱に対する耐久性はあるものの、屋外で使用する場
合には、未だ耐久性は完全ではなく、又耐候性も不充分
である。

これは用いるアゾ系染料の湿潤、および堅ろう度等が劣
るために高分子フィルム中において染料分子の会合状態
に変化が生じたり、又アゾ結合の切断等の劣化がおこる
ためと考えられる。

本発明は、従来の技術が持つ以上のような課題を解決し
、高温においても、又屋外においても性能低下を起こし
にくい、高耐久な偏光膜を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討し
た結果、本発明に到達したものである。

即ち本発明は、高分子フィルムに二色性染料を吸着配向
させてなる染料系偏光膜において、二色性染料が一般弐
Ｎ） （式中、Ｍｅは遷移金属原子であって、銅（Ｃｕ）、又
はニッケル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ
）を示す。Ｒは該遷移金属と錯結合している水酸基の隣
接位置においてアゾ基と結合しており、更に置換基とし
て、スルホン酸基、スルホンアミド基、アルキル基、ア
ルキルアミノ基、アミノ基、アリルアミノ基、アルコキ
シル基、アゾ基に隣接しない水酸基を有することのでき
るフェノール化合物である。

Ｘ及びＹは水素原子、Ｃ５〜Ｃ４のアルキル基、低級ア
ルコキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルホンア
ミド基、アミン基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニトロ
基示し、Ｚは水素原子、Ｃ３〜Ｃ４のアルキル基、低級
アルコキシ基を示す。而して、式（１）は１〜３ケのス
ルホン酸基を有するものとする。）で示される水溶性銅
、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系直接
染料であることを特徴とする染料系偏光膜、又は該染料
を少なくとも一種類と特定の波長領域に吸収をもつ有機
系直接染料を併用することを特徴とする中性色を示す染
料系偏光膜に関するものである。政調、又はニッケル、
又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系直接染料を用いること
で、高温および屋外において性能低下を起こしにくいの
でこれまでに見られなかった高耐久な偏光膜が得られる
ことを見出した。又該染料は、光の吸収領域が広いので
、中性色を示す染料系偏光膜の製造には、有用である。

本発明に用いる銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含
有ジスアゾ系直接染料は、例えば、以下に述べる方法に
よって容易に製造することが出来る。

式（Ｃ） （式中、ＸおよびＹは、−最大（１）に示したものと同
じ）で示される化合物を常法によってジアゾ化し、式（
Ｄ） 乙 （式中、Ｒ，は水素原子、又は低級アルキル基を示し、
Ｚは一般式（Ｉ）に示したものと同じ）で示される化合
物とカップリングさせる。次いでカンプリング生成物を
常法によりジアゾ化し、水酸基の隣接位置にカップリン
グ可能であるフェノール化合物、例えば置換基としてス
ルホン酸基、スルホンアミド基、アルキル基、アミノ基
、アルキルアミノ基、アリルアミノ基、アルコキシル基
、アゾ基に隣接しない水酸基を有するカップリング成分
とカップリングさせてジスアゾ染料を得る。

本発明に使用する式（Ｃ）の化合物としては例えば、ア
ニリン、メタ又はパラトルイジン、２．４又は３，５−
キシリジン、スルファニル酸、スルファニルアミド、メ
タニル酸、メタニルアミド、アンスラニル酸、アニシジ
ン、ｐ　−アミノアセドアニライドなどが挙げられる。

式（Ｄ）の化合物としては、例えばＯ−アミノフェノー
ル、０−アニシジン、ｐ−クレンジン、２．５−ジメト
キシアニリンなどが挙げられる。

又、式（Ｉ）におけるＨＯ−Ｒで示されるフェノール化
合物としては、ｐ−ｍメチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、ｍ−アミ
ノフェノール、ｍ　−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェノー
ル、ｍ−ヒドロキシ−ジフェニルアミン、レゾルシン、
ｐ−ヒドロキシアニソール、ｍ−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、ｍ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミドなど
が挙げられる。

該ジスアゾ系直接染料は、次の方法によって容易に銅錯
化を受け、本発明に用いる水溶性銅含有ジスアゾ系直接
染料を得ることができる。

例えば、銅錯化すべきジスアゾ系直接染料を水中、又は
及び親水性溶媒、例えばエチレングリコール、メチルセ
ルソルブ類と水との混合溶媒中に溶解又は分散し、アル
カリ性において、好ましくはアンモニア、又はモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミンの存在下に、５０〜
１００°Ｃ好ましくは９０°Ｃ以上の温度において硫酸
銅、塩化銅、酢酸銅の水溶液、好ましくはテトラアンミ
ン銅を作用させることによって銅含有ジスアゾ系直接染
料を得ることができる。

又、本発明に用いる水溶性ニッケル含有ジスアゾ系直接
染料、および亜鉛含有ジスアゾ系直接染料、および鉄含
有ジスアゾ系直接染料は、次の樽にして得ることができ
る。即ち、銅錯化の方法に準じて、錯化すべきジスアゾ
系直接染料を水中、又はおよび親水性溶媒、例えばエチ
レングリコール、メチルセルソルブ類と水との混合溶媒
中に熔解、又は分散し、アルカリ性において、好ましく
はアンモニア、又はモノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミンの存在下に５０〜１００°Ｃ１好ましくは９０
°Ｃ以上の温度において、硫酸ニッケル、塩化ニッケル
、酢酸ニッケル、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸鉄、塩化鉄
の水溶液を作用させることによって目的とする水溶性ニ
ッケル含有ジスアゾ系直接染料、および亜鉛含有ジスア
ゾ系直接染料、および鉄含有ジスアゾ系直接染料を得る
ことができる。又前述のようにして得た銅含有ジスアゾ
系直接染料を例えば希塩酸中、加熱脱銅処理して得た金
属不合のｏ、ｏ’　ジヒドロキシ系ジスアゾ染料を用い
、上記のようにしてニッケル錯化、および亜鉛錯化、お
よび鉄錯化を行う方法は目的とするニッケル、又は亜鉛
、又は鉄含有ジスアゾ系直接染料を得る方法として有利
に実施できる。

このようにして得られる式＜１）に示される水溶性鋼、
又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系染料の
具体例を式（Ｉ［）〜（双）に示す。

式（Ｉ［ｌ）においてＭｅは銅（Ｃｕ）、又はニッケル
（Ｎ　ｉ　）　、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ）を
示す。

ＣＨｆｆＵ　ｔｉ　ｘ （混） （双） 又、本発明において一般式（’Ｉ）で示される染料に特
定の波長領域に吸収を有する有機系直接染料を併用する
ことにより色相の修正ならびに偏光性能の向上が達成さ
れる。この場合に用いる有機系直接染料としては、本発
明に用いる銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有の
ジスアゾ系直接染料の吸収波長領域と異なる波長領域に
吸収特性を有する染料であって、耐久性があり二色性の
高いものであれば、どんなものでもよいが、一般にはア
ゾ系染料のなかから選択される。本発明に用いられる有
機系直接染料としては、カラー・インデックス・ジュネ
リック・ネーム（Ｃ，１，Ｇｅｎｅｒｉｃ　　Ｎａｍｅ
）と商品名にて表わして、次のようなものが例示される
。

シー・アイ・ダイレクト・イエロー１２（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２−−−クリソフェニン）
シー・アイ・ダイレクト・ブルー２０２（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２０２　−−−スミライト・スプ
ラ・ブルー　３ＧＳ）シー・アイ・ダイレクト・レッド
３１ （Ｃ，ｒ、Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　３１　−−−　ニラ
ポン・ファースト・レッド　ＢＢ　　コンク）シー・ア
イ・ダイレクト・バイオレット９（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃ
ｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　９　−−−　ニラポン・ブリリアン
ト・バイオレット　ＢＫ　　コンク）シー・アイ・ダイ
レクト・イエロー４４（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌ
ｌｏｗ　４４−−−ダイレクト・ファースト・イエロー
　ＧＣ）シー・アイ・ダイレクト・イエロー２８（Ｃ，
１，Ｄｔｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２８−−−スミライ
ト・スブラ・イエロー　ＢＣコンク） シー・アイ・ダイレクト・オレンジ１０７（Ｃ，１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１０７　−−−スミライト
・スプラ・オレンジ　ＧＤ　　エクストラ　コンク）シ
ー・アイ・ダイレクト・レッド７９ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　７９　−−−スミラ
イト・スプラ・レッド４ＢＬ　１７０χ）シー・アイ・
ダイレクト・ブルーフ１ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　７１−−−スミラ
イト・ブルーＢＩ？Ｉｌ　　コンク）シー・アイ・ダイ
レクト・ブルーフ８ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　７８−−−スミラ
イト・スプラ・ブルーＧ　コンク）シー・アイ・ダイレ
クト・レッド２ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　　２　−−−ベンゾ
・バーブニリン　４Ｂ） シー・アイ・ダイレクト・レッド８１ （Ｃ，１Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　８１　−−−ス　ミ　
ラ　イ　　ト　　・　　し　ン　　ド　　　　４Ｂ）シ
ー・アイ・ダイレクト・バイオレット５１（Ｃ，１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　５１−−スミライト・バイ
オレットＢＢ　） シー・アイ・ダイレクト・オレンジ２６（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　２６−−−ダイレクト・ファ
ースト　オレンジＳ）シー・アイ・ダイレクト・レッド
２４７（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　２４７−−−
ジャパノール・ファース・レッドＦＡ　）シー・アイ・
ダイレクト・ブルー１６８（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂ
ｌｕｅ　１６８　−−−ダイレクト・カッパー・ブルー
２Ｂ　）シー・アイ・ダイレクト・グリーン８５（Ｃ，
１Ｄｉｒｅｃｔ　Ｇｒｅｅｎ　８５　−−−ダイレクト
・ダーク・グリーンＢＡ　）シー・アイ・ダイレクト・
ブラウン２２３（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　
２２３−−−ダイレクト・ブラウンＭＡ　） シー・アイ・ダイレクト・ブラウン１０６（Ｃ９１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　１０６−−−スミライト・ス
ブラ・ブラウンＧ　コンク）シー・アイ・ダイレクト・
イエロー１４２（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ
　１４２　−−−スミライト・イエローＧＲ） シー・アイ・ダイレクト・ブルーｌ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１　−−−ダイレ
クト・スカイ・ブルー６Ｂ　） 本発明で用いる高分子フィルムは、ポリビニルアルコー
ルおよびその誘導体、これらをエチレン、プロピレン等
のオレフィンやクロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸等で変性したもの、ＥＶＡ　（エチレン−
ビニルアセテート樹脂）、ケン化ＥＶＡ樹脂、ナイロン
樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものが利用される。

なかでもポリビニルアルコールおよびその誘導体からな
るフィルムは染料が吸着・配向しやすいので本発明には
特に有用な高分子フィルムである。

本発明において上記の銅、又はニッケル、又は亜鉛、又
は鉄含有ジスアゾ系直接染料等の有機系直接染料を高分
子フィルムに吸着・配向させる方法としては、水中に政
調、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系直
接染料等の有機系直接染料を溶解し、高分子フィルムを
染色する方法を一般的に採用しうる。その際に染色液中
の芒硝濃度を２％〜ｌＯ％と高くし、又染色温度を５０
℃〜７０°Ｃとすることにより好ましい染色性が得られ
る。高分子フィルムに吸着された二色性染料の配向は、
吸着前又は後に該フィルムを延伸することによって行わ
れる。

ポリビニルアルコール又はその誘導体からなるフィルム
を延伸する方法としては、湿式法にて行う方法、乾式法
にて圧縮延伸を行う方法等のいずれの方法を用いて行っ
てもよい。

高分子フィルムに上記銅、又はニッケル、又は亜鉛、又
は鉄含有ジスアゾ系直接染料等の有機系直接染料を吸着
・配向させた後で必要に応じて、ホウ酸処理等の後処理
を実施すると一層効果的である。ホウ酸処理により、偏
光膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条
件としては、用いる高分子フィルムの種類、銅、又は、
ニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系直接染料等
の有機系直接染料の種類によって異なるが一般的にはホ
ウ酸濃度としては１〜１５％、好ましくは５〜１０％、
又処理温度としては３０〜８０°Ｃ１好ましくは５０〜
７５°Ｃの範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が１
％以下、温度が３０°Ｃ以下の場合は処理効果が小さく
、又ホウ酸濃度が１５％以上、温度８０°Ｃ以上の場合
は、偏光膜がもろくなり好ましくない。さらに必要に応
じて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液でフィック
ス処理を併用して行ってもよい。

又、このようにして得られた染料系偏光膜は、その片面
あるいは両面に光学的透明感と機械的強度に優れた保護
膜を貼合して、偏光板として使用される。

保護膜を形成する材料としては、従来から使用されてい
るセルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィル
ムの他、４フッ化エチレン−６フツ化フロピレン系共重
合体等のフッソ系フィルム、ポリエステル樹脂やポリオ
レフィン樹脂あるいはポリアミド系樹脂からなるフィル
ムを一軸に延伸配向処理したフィルム等が用いられる。

〔発明の効果〕

このようにして得られた染料系偏光膜は、従来の染料系
偏光膜に比べ高温および屋外でも長時間にわたり性能低
下を起こしにくく、高耐久を示すので各種液晶表示体、
なかでも耐久性を必要とする車載用途、各種環境で用い
られる工業計器類の表示用途等に好適である。

（実施例〕 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、こ
れらは例示的なものであり、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。

なお、本発明における光線透過率とは、偏光膜１枚の光
線透過率を測定しく測定器：日立製作所　ＵＶ−３３０
型分光光度計）、ＪＩＳＺ８７０１　（ＸＹＺ表色系、
及びＸ　、、Ｙ　、。Ｚｌ。

表色系による色の表示方法）に従って求めたＹの値であ
り、偏光度とは、偏光膜２枚を重ねた状態で光線透過率
を測定し、上記の方法によりＹの値を求め、次の式によ
り求めたものである。

ここでＹ　ＩＩは、２枚のサンプルの重ね合わせ時にお
いて偏光膜の配向方向が同一方向になるように重ね合わ
せた状態で測定した光線透過率（平行透過率と呼ばれて
いる）から求められたＹの値であり、Ｙ□は２枚のサン
プルの重ね合わせ時において、偏光膜の配向方向が、直
交するように重ね合わせた状態で測定した光線透過率（
直交透過率と呼ばれている）から求められたＹの値であ
る。

又、本発明における耐久性は以下に示すΔＥ”にて表示
する。すなわちΔＥ９は、偏光膜の光線透過率を測定し
く測定器：大塚電子ＭＣＰＤ−１００分光光度計）、Ｌ
ｌｌ　、ａ＊　、ｂ＊の値をＪＩＳ−Ｚ・８７２９　（
Ｌ”　ａ”　ｂ”表色系およびＬ”ｕ　＊　ｖ　＊表色
系による物体色の表示方法）により計算し、以下の式か
ら求めたられた値である。

（ΔＥ”）ｔ、ｊ ＝（（（ΔＬ”）　ｉ、　ｊ）”＋（（Δａ”　）　ｔ
、　ｊ）”＋（（Δｂ＊　）　５　ｊ）ｔ）Ｉ／！ただ
し くΔＬ”　）　ｔ、　ｊ−（Ｌ”　）　１−（Ｌ”　）
　ｊ（Δａ”）ｉ、ｊ＝（ａ”　　）　　１−（ａ”　
　）ｊ（Δｂ”　　）ｉ、ｊ＝（ｂ”　　）ｉ−（ｂ”
　　）ｊｉ＝ミニ耐久テス ト−耐久テスト後 この値が１を越えると、初期のものと比較して変色が目
立ち、品質の安定性の上から問題である。

実施例　１ 厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＠＃７５００　）　１１−軸に４倍の延伸を実
施し、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフ
ィルムを緊張状態に保ったまま、式（ＩＩＩ）に示す銅
含有ジスアゾ系直接染料を０．０５　ｗ　ｔ％、染色助
剤である芒硝を２、０　ｗ　ｔ％の濃度とした６０°Ｃ
の水溶液に６分間浸漬した。さらにホウ酸を７．５　ｗ
　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水溶液に１０分間浸漬後
、２０゛Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏光膜を得た。こ
の偏光膜の偏光特性、および１００°Ｃ−ドライの恒温
槽内に５００時間放置した時のΔＥ“の値を表１に示す
。

実施例　２ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（ＩＩ［）に示すニッケル含有ジスアゾ系
直接染料を０．０４　ｗ　ｔ％、芒硝を２．　Ｏｗ　ｔ
％の濃度とした６０°Ｃの水溶液に５分間浸漬し、ホウ
酸処理を行って偏光膜を得た。

この偏光膜の偏光特性、および１００°Ｃ−ドライの恒
温槽内に５００時間放置した時のΔＥ０の値を表１に示
す。

実施例　３ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（Ｉ［［）に示す亜鉛含有ジスアゾ系直接染
料を０．０４　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗｔ％の濃度と
した６０°Ｃの水溶液に７分間浸漬し、ホウ酸処理を行
って偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１０
０°Ｃ−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔ
Ｅ１の値を表１に示す。

実施例　４ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（ＩＩＩ）に示す鉄含有ジスアゾ系直接染料
を０．０４　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗｔ％の濃度とし
た６０°Ｃの水溶液に９分間浸漬し、ホウ酸処理を行っ
て偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００
　’Ｃ−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔ
Ｅ”の値を表１に示す。

実施例　５ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（ＩＩＩ）に示す銅含有ジスアゾ系直接染料
を０．０４　ｗ　ｔ％、下記の式（■）に示すジスアゾ
系直接染料を０．　Ｏ３５ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイ
レクト・イエロー１２　　（Ｃ，Ｉ。

Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２）　　をＯ，ＯＯ５
ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイレクト・ブルー２０２　（
Ｃ，１，ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ　２０２）を０．０６　
ｗ　ｔ％、および無水芒硝を２、０　ｗ　Ｌ％の濃度と
した６０°Ｃの水溶液に４分間浸漬し、ホウ酸処理を行
って中性色を示す染料系偏光膜を得た。この偏光膜の偏
光特性を表１に示す。

（■） 比較例１ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを下記の式（Ｘｌｌｌ）に示すジスアゾ系直接染
料を０．０２５　ｗ　ｔ％、芒硝を１．０ｗｔ、％の濃
度とした６０゛Ｃの水溶液に７分間浸漬し、ホウ酸処理
を行って偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および
１００°Ｃ−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時
のΔＥ０の値を表１に示す。

（ヤ） 比較例２ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを下記の式（ツ）に示すジスアゾ系直接染料を０
．０４　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０　ｗＬ％の濃度とした
６０°Ｃの水溶液に５分間浸漬し、ホウ酸処理を行って
偏光膜を得た。この偏光膜はほとんど偏光特性を示さな
かった。結果を表１に示す。

（ツ） しＨｌ 表　　１

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）高分子フィルムに二色性染料を吸着・配向させて
   なる染料系偏光膜において、二色性染料が、一般式（
   I ） （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍｅは遷移金属原子であって、銅（Ｃｕ）、又
   はニッケル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ
   ）を示す。Ｒは該遷移金属と錯結合している水酸基の隣
   接位置においてアゾ基と結合しており、更に置換基とし
   て、スルホン酸基、スルホンアミド基、アルキル基、ア
   ルキルアミノ基、アミノ基、アリルアミノ基、アルコキ
   シル基、アゾ基に隣接しない水酸基を有することのでき
   るフェノール化合物である。ＸおよびＹは水素原子、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低級アルコキシ基、カルボ
   ン酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、
   アシルアミノ基、ハロゲン、ニトロ基を示し、Ｚは水素
   原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低級アルコキシ基
   を示す、而して、式（ I ）は１〜３ヶのスルホン酸基
   を有するものとする。）で示される水溶性銅、又はニッ
   ケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系直接染料である
   ことを特徴とする染料系偏光膜。
2. （２）高分子フィルムに二色性染料を吸着・配向させて
   なる染料系偏光膜において、二色性染料が、一般式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍｅは遷移金属原子であって、銅（Ｃｕ）、又
   はニッケル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ
   ）を示す。Ｒは該遷移金属と錯結合している水酸基の隣
   接位置においてアゾ基と結合しており、更に置換基とし
   て、スルホン酸基、スルホンアミド基、アルキル基、ア
   ルキルアミノ基、アミノ基、アリルアミノ基、アルコキ
   シル基、アゾ基に隣接しない水酸基を有することのでき
   るフェノール化合物である。Ｘ及びＹは水素原子、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４のアルキル基、低級アルコキシ基、カルボン
   酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、ア
   シルアミノ基、ハロゲン、ニトロ基を示し、Ｚは水素原
   子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低級アルコキシ基を
   示す。而して、式（ I ）は１〜３ヶのスルホン酸基を
   有するものとする。）で示される水溶性銅、又はニッケ
   ル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系直接染料を少なく
   とも１種類と特定の波長領域に吸収を持つ有機系直接染
   料を併用することを特徴とする中性色を示す染料系偏光
   膜。
3. （３）高分子フィルムが、ポリビニルアルコール又はそ
   の誘導体からなるフィルムである特許請求の範囲第１項
   、又は第２項記載の染料系偏光膜。