JPH0213905A

JPH0213905A - 染料系偏光膜

Info

Publication number: JPH0213905A
Application number: JP63165385A
Authority: JP
Inventors: Toyokazu Okada; 岡田　豊和; Koji Azuma; 浩二東; Shinjiro Kawasaki; 川崎　伸二郎; Hiroshi Nishii; 西井　寛
Original assignee: Taoka Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Taoka Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-06-30
Filing date: 1988-06-30
Publication date: 1990-01-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、高耐久の染料系偏光膜に関する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕現在、偏
光膜は延伸配向したポリビニルアルコール又はその誘導
体あるいは、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又はポリ
ビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生
成して配向せしめたポリエン系のフィルムに偏光素子と
してよう素や二色性染料を吸着せしめて製造するのが一
般的である。

このうち偏光素子としてよう素を用いた偏光膜は、初期
偏光性能には優れるものの、水および熱に対して弱く、
高温・高湿の状態、あるいは屋外で長期間使用する場合
にはその耐久性に問題がある。耐久性を向上させるため
に、ホルマリンあるいはホウ酸を含む水溶液での処理を
強固にしたり、又保護膜として透湿度の低い高分子フィ
ルムを用いる方法等が考えられているが、高温・高湿の
状態、あるいは屋外で使用する場合には、耐久性不充分
である。

また、偏光素子として従来用いられてきた二色性染料を
用いた偏光膜は、よう素を用いた偏光膜に比べて、水お
よび熱に対する耐久性はあるものの、高温・高湿の状態
、あるいは屋外で使用する場合には、未だ耐久性は完全
ではなく又耐候性も不充分である。これは用いるアゾ系
染料の湿潤、および耐候堅ろう度等が劣るために高分子
フィルム中において染料分子の会合状態に変化が生じた
り、又アゾ結合の切断等の劣化がおこるためと考えられ
る。

本発明は、従来の技術が持つ以上のような課題を解消し
、高温の状態においても、又屋外においても性能低下を
起こしにくい、高耐久な偏光膜を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討し
た結果、本発明に到達したものである。

即ち本発明は、高分子フィルムに二色性染料を吸着配向
させてなる染料系偏光膜において、二色性染料が一般式
（Ｉ）（式中、Ｍｅは遷移金属原子であって、銅（Ｃｕ）　、
又はニッケル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆ
ｅ）を示す。Ｒ，はＣ１，、ＣＮ、ＣＯ，ＣＨ，、Ｃ０
ｚＣｚＨｓ　、Ｃ０ＮＨｚ等を示す。Ｒ２はスルホン酸
基、スルホンアミド基、スルホンアルキルアミド基、ア
ルキル基、クロル原子、３０３　Ｎａ　　　　　　　　
　　　　　ＳＯ３Ｎａ等によって置換されてもよいフェ
ニル残基を示す。ＸおよびＹは水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の
アルキル基、低級アルコキシ基、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基
、ハロゲン、ニトロ基を示し、Ｚは水素原子、０１〜Ｃ
４のアルキル基、低級アルコキシ基を示す。而して、式
（１）は１〜３ケのスルホン酸基を有するものとする。

）で示される水溶性銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は
鉄含有ジスアゾ系直接染料であることを特徴とする染料
系偏光膜、又は該染料を少なくとも一種類と特定の波長
領域に吸収をもつ有機系直接染料を併用することを特徴
とする中性色を示す染料系偏光膜に関するものである。

政調、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系
直接染料を用いることで、高温および屋外に示いて性能
低下を起こしにくいのでこれまでに見られなかった高耐
久な偏光膜が得られることを見出した。又該染料は、光
の吸収領域が広いので、中性色を示す染料系偏光膜の製
造には、きわめて有用である。

本発明に用いる銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含
有ジスアゾ系直接染料は、例えば、以下に述べる方法に
よって容易に製造することが出来る。

式（Ｃ）（式中、ＸおよびＹは、−最大（１）に示したものと同
じ）で示される化合物を常法によってジアゾ化し、式（
Ｄ）乙（式中、Ｒ１は水素原子、又は低級アルキル基を示し、
Ｚは一般式（Ｉ）に示したものと同じ）で示される化合
物とカップリングさせる。次いカップリング生成物を常
法によりジアゾ化し、Ｒ。

（式中、Ｒ３はＣＩ＋＋　、ＣＮ、　ＣＯ□ＣＨ，、Ｃ
０２ＣＺ）Ｉｓ、Ｃ０ＮＬ等であり、Ｒ２はスルホン酸
基、スルホンアミド基、スルホンアルキルアミド基、ア
ル０ｚＮａＳＯ，Ｎａもよいフェニル残基を示す。）で示される化合物とカッ
プリングさせてジスアゾ系直接染料を得る。

本発明に使用する式（Ｃ）の化合物としては例えば、ア
ニリン、メタ又はパラトルイジン、２．４又は３．５−
キシリジン、スルファニル酸、スルファニルアミド、メ
タニル酸、メタニルアミド、アンスラニル酸、アニシジ
ン、ｐ−アミノアセドアニライドなどが挙げられる。式
（Ｄ）の化合物としては、例えば０−アミノフェノール
、０−アニシジン、ｐ−クレンジン、２．５−ジメトキ
シアニリンなどが挙げられる。

式（Ｅ）の化合物としては、１−フェニル−３−メチル
−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−カルボキシメチ
ル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−シアノ−５−
ピラゾロン、１−（４゛−クロロ−フェニル）−３−メ
チル−５＝ピラゾロン、１−（３’−スルホフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（３’　−スルホ
フェニル）−３−カルボキシルメチル−５−ピラゾロン
、１−（２’　−クロロ−５″−スルホフェニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（３’−スルファモイ
ルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン等が挙げら
れる。

該ジスアゾ系直接染料は、次の方法によって容易に銅錯
化を受け、本発明に用いる水溶性銅含有ジスアゾ系直接
染料を得ることができる。

例えば、銅錯化すべきジスアゾ系直接染料を水中、又は
及び親水性溶媒、例えばエチレングリコール、メチルセ
ルソルブ類と水との混合溶媒中に溶解又は分散し、アル
カリ性において、好ましくはアンモニア、又はモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミンの存在下に、５０〜
１００°Ｃ好ましくは９０°Ｃ以上の温度において硫酸
銅、塩化銅、酢酸銅の水溶液、好ましくはテトラアンミ
ン銅を作用させることによって銅含有ジスアゾ系直接染
料を得ることができる。

又、本発明に用いる水溶性ニッケル含有ジスアゾ系直接
染料、および亜鉛含有ジスアゾ系直接染料、および鉄含
有ジスアゾ系直接染料は、次の様にして得ることができ
る。即ち、銅錯化の方法に準じて、錯化すべきジスアゾ
系直接染料を水中、又はおよび親水性溶媒、例えばエチ
レングリコール、メチルセルソルブ類と水との混合溶媒
中に溶解、又は分散し、アルカリ性において、好ましく
はアンモニア、又はモノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミンの存在下に、５０〜１００°Ｃ１好ましくは９
０°Ｃ以上の温度において、硫酸ニッケル、塩化ニッケ
ル、酢酸ニッケル、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸鉄、塩化
鉄等の水溶液を作用させることによって目的とする水溶
性ニッケル含有ジスアゾ系直接染料、および亜鉛含有ジ
スアゾ系直接染料、および鉄含有ジスアゾ系直接染料を
得ることができる。

又、前述のようにして得た銅含有ジスアゾ系直接染料を
例えば希塩酸中、加熱脱銅処理して得た金属不含の０．
０”ジヒドロキシ系ジスアゾ染料を用い、上記のように
してニッケル錯化、および亜鉛錯化、および鉄錯化を行
う方法は目的とするニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジ
スアゾ系直接染料を得る方法として有利に実施できる。

このようにして得られる式（Ｉ）に示される水溶性銅、
又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系染料の
具体例を式（ｎ）〜（双）に示す。

式（ＩＩ）においてＭｅは１ｉｑ（Ｃｕ）、又は−メチ
ル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ）を示す
。

（Ｖｌ）又、本発明において一般式（１）で示される染料に特定
の波長領域に吸収を有する有機系直接染料を併用するこ
とにより色相の修正ならびに偏光性能の向上が達成され
る。この場合に用いる有機系直接染料としては、本発明
に用いる銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有のジ
スアゾ系直接染料の吸収波長領域と異なる波長領域に吸
収特性を有する染料であって、耐久性があり二色性の高
いものであれば、どんなものでもよいが、一般にはアゾ
系染料のなかから選択される。本発明に用いられる有機
系直接染料としては、カラー・インデックス・ジュネリ
ック・ネーム（Ｃ，１，Ｇｅｎｅｒｉｃ　　Ｎａｍｅ）
と商品名にて表わして、次のようなものが例示される。

シー・アイ・ダイレクト・イエロー１２（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２−−−クリソフェニン）シー・アイ・ダイレクト・ブルー２０２（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２０２　−−−スミライト・スプ
ラ・ブルー　３ＧＳ）シー・アイ・ダイレクト・レッド
３１（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　３１　−−−−’−
ｙボン・ファースト・レッド　ＢＢ　　コンク）シー・
アイ・ダイレクト・バイオレット９（Ｃ，１，Ｄｉｒｅ
ｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　９　−−−　ニアボン・ブリリア
ント・バイオレット　ＢＫ　　コンク）シー・アイ・ダ
イレクト・イエロー４４（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅ
ｌｌｏｗ　４４−−−ダイレクト・ファースト・イエロ
ー　ＧＣ）シー・アイ・ダイレクト・イエロー２８（Ｃ
，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２８−−−スミラ
イト・スプラ・イエロー　ＢＣコンク）シー・アイ・ダイレクト・オレンジ１０７（Ｃ，１，旧
ｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１０７　−−−スミライト・
スプラ・オレンジ　ＧＤ　　エクストラ　コンク）シー
・アイ・ダイレクト・レッド７９（Ｃ，１，旧ｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　７９−−−　−スミラ
イト・スプラ・レッド４ＢＬ　１７０χ）゛シー・アイ
・ダイレクト・プルーフ１（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　７１−−−スミラ
イト・ブルーＢＲＲコンク）シー・アイ・ダイレクト・ブルーフ８（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　７８−−−スミラ
イト・スプラ・ブルーＧ　コンク）シー・アイ・ダイレ
クト・レッド２（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　　２　−−−ベンゾ
・バーブニリン　４１１）シー・アイ・ダイレクト・レッド８１（Ｃ１１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　８１　−−−スミラ
イト・レッド　４Ｂ）シー・アイ・ダイレクト・バイオレット５１（Ｃ，１，
Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　５１−−−スミライト・
バイオレット　ＢＢ　”）シー・アイ・ダイレクト・オ
レンジ２６（Ｃ，１，旧ｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　２６
−−−ダイレクト・ファースト　オレンジＳ）シー・ア
イ・ダイレクト・レッド２４７（Ｃ，Ｔ、Ｄｉｒｅｃｔ
　Ｒｅｄ　２４７−−−ジャパノール・ファース・レッ
ドＦＡ　）シー・アイ・ダイレクト・ブルー１６８（Ｃ
，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１６８　−−−ダイレ
クト・カッパー・ブルー２Ｂ　）シー・アイ・ダイレク
ト・グリーン８５（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｇｒｅｅｎ
　８５−−−ダイレクト・ダーク・グリーンＢＡ　）シ
ー・アイ・ダイレクト・ブラウン２２３（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　２２３−−−ダイレクト・ブラ
ウンＭＡ　）シー・アイ・ダイレクト・ブラウン１０６（（：、１．
Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　１０６−−−スミライト・
スプラ・ブラウンＧ　コンク）シー・アイ・ダイレクト
・イエロー１４２（Ｃ，ｌ［１ｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　１４２　−−−スミライト・イエローＧＲ）シー・アイ・ダイレクト・ブルー１（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１　−−−ダイレ
クト・スカイ・ブルー６Ｂ　）本発明で用いる高分子フィルムは、ポリビニルアルコー
ルおよびその誘導体、これらをエチレン、プロピレン等
のオレフィンやクロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸等で変性したもの、ＥＶＡ　（エチレン−
ビニルアセテート樹脂）、ケン化ＥＶＡ樹脂、ナイロン
樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものが利用される。

なかでもポリビニルアルコールおよびその誘導体からな
るフィルムは染料が吸着・配向しやすいので本発明には
特に有用な高分子フィルムである。

本発明において上記の銅、又はニッケル、又は亜鉛、又
は鉄含有ジスアゾ系直接染料等の有機系直接染料を高分
子フィルムに吸着・配向させる方法としては、水中に政
調、又はニッケル又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系直接
染料等の有機系直接染料を溶解し、高分子フィルムを染
色する方法を一般的に採用しうる。その際に染色液中の
芒硝濃度を２％〜１０％と高くし、又染色温度を５０°
Ｃ〜７０°Ｃとすることにより好ましい染色性が得られ
る。高分子フィルムに吸着された二色性染料の配向は、
吸着前又は後に該フィルムを延伸することによって行わ
れる。

ポリビニルアルコール又はその誘導体からなるフィルム
を延伸する方法としては、湿式法にて行う方法、乾式法
にて圧縮延伸を行う方法等のいずれの方法を用いて行っ
てもよい。

高分子フィルムに上記銅、又はニッケル、又は亜鉛、又
は鉄含有ジスアゾ系直接染料等の有機系直接染料を吸着
・配向させた後で必要に応じて、ホウ酸処理等の後処理
を実施すると一層効果的である。ホウ酸処理により、偏
光膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条
、　件としては、用いる高分子フィルムの種類、銅、又
は、ニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジスアゾ系直接染
料等の有機系直接染料の種類によって異なるが一般的に
はホウ酸濃度としては１〜１５％、好ましくは５〜１０
％、又処理温度としては３０〜８０°Ｃ１好ましくは５
０〜７５″Ｃの範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度
が１％以下、温度が３０″Ｃ以下の場合は処理効果が小
さく、又ホウ酸濃度が１５％以上、温度８０°Ｃ以上の
場合は、偏光膜がもろくなり好ましくない。さらに必要
に応じて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液でフィ
ックス処理を併用して行ってもよい。

又、このようにして得られた染料系偏光膜は、その片面
あるいは両面に光学的透明感と機械的強度に優れた保護
膜を貼合して、偏光板として使用される。

保護膜を形成する材料としては、従来から使用されてい
るセルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィル
ムの他、４フッ化エチレン−６フツ化フロピレン系共重
合体等のフッソ系フィルム、ポリエステル樹脂やポリオ
レフィン樹脂あるいはポリアミド系樹脂からなるフィル
ムを一軸に延伸配向処理したフィルム等が用いられる。

〔発明の効果〕

このようにして得られた染料系偏光膜は、従来の染料系
偏光膜に比べ高温および屋外でも長時間にわたる高耐久
性を示すので、耐久性を必要とする各種液晶表示体、特
に車載用途、各種環境で用いられる工業計器類の表示用
途等に好適である。

〔実施例〕

以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、こ
れらは例示的なものであり、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。

なお、本発明における光線透過率とは、偏光膜１枚の光
線透過率を測定しく測定器：日立製作所　ＵＶ−３３０
型分光光度計）、ＪＩＳＺ８７０１　（ＸＹＺ表色系、
及びＸ　１６　Ｙ　＋　ｏ　Ｚ　ｌ。

表色系による色の表示方法）に従って求めたＹの値であ
り、偏光度とは、偏光膜２枚を重ねた状態で光線透過率
を測定し、上記の方法によりＹの値を求め、次の式によ
り求めたものである。

ここでＹ　１１は、２枚のサンプルの重ね合わせ時にお
いて偏光膜の配向方向が同一方向になるように重ね合わ
せた状態で測定した光線透過率（平行透過率と呼ばれて
いる）から求められたＹの値であり、Ｙ□は２枚のサン
プルの重ね合わせ時において、偏光膜の配向方向が、直
交するように重ね合わせた状態で測定した光線透過率（
直交透過率と呼ばれている）から求められたＹの値であ
る。

又、本発明における耐久性は以下に示すΔＥ０にて表示
する。すなわちΔＥ９は、偏光膜の光線透過率を測定し
く測定器：大塚電子ＭＣＰＤ＝１００分光光度計）、Ｌ
′″、ａｍ　、ｂ＊の値をＪＩＳ−Ｚ・８７２９　（Ｌ
”　ａ”　ｂ”表色系およびＬｍ　ｕ＊　ｖ＊表色系に
よる物体色の表示方法）により計算し、以下の式から求
めたられた値である。

（ΔＥ“）　　ｉ、　　ｊ＝（（（ΔＬ”　）　ｉ、　ｊ）２＋　（（Δａ”　）
　ｉ、　ｊ）”＋（（Δｂ“）　ｉ、ｊ）２）Ｉ／！ただしくΔＬ”　）ｔ、ｊ＝（Ｌ”　）ｉ　−（Ｌ”　）ｊ（
Δａ”）ｉ、ｊ＝（ａ”　）ｉ−（ａ”　）ｊ（Δｂ”
　）ｉ、ｊ＝（ｂ”　）ｉ−（ｂ”　）ｊｉ＝ミニ耐久
テスト＝耐耐久テスト −の値が１を越えると、初期のものと比較して変色が目
立ち、品質の安定性の上から問題である。

実施例　１厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＠＃７５’ＯＯ）を縦−軸に４倍の延伸を実施
し、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィ
ルムを９　張状Ｂに保ったまま式（ｎ）に示す銅含有ジ
スアゾ系直接染料を０．１　ｗ　ｔ％、染色助剤である
芒硝を２．０ｗｔ％の濃度とした６０゛Ｃの水溶液に２
０分間浸漬した。さらにホウ酸を７．５　ｗ　ｔ％の濃
度とした６５°Ｃの水溶液に１０分間浸漬後、２０°Ｃ
の水で３０秒洗浄を行い、偏光膜を得た。この偏光膜の
偏光特性、および１００°Ｃ−ドライの恒温槽内に５０
０時間放置した時のΔＥ“の値、およびサンシャインウ
ェザ−メーターで５００時間耐候性試験を実施した時の
ΔＥ０の値を表１に示す。

実施例　２実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（ＩＩ）に示すニッケル含有ジスアゾ系直
接染料を０．１　ｗ　ｔ％、芒硝を２、０　ｗ　ｔ％の
濃度とした６０°Ｃの水溶液に１８分間浸漬し、ホウ酸
処理を行って偏光膜を得たこの偏光膜の偏光特性、およ
び１００　’Ｃ−ドライの恒温槽内に５００時間放置し
た時のΔＥ″のイ直、およびサンシャインウェザ−メー
ターで５００時間耐候性試験を実施した時のΔＥ９の値
を表１に示す。

実施例　３実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（ｎ）に示す亜鉛含有ジスアゾ系直接染料を
０．１０　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗｔ％の濃度とした
６０″Ｃの水溶液に１６分間浸漬し、ホウ酸処理を行っ
て偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００
°Ｃ−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ
”の値、およびサンシャインウェザ−メーターで、５０
０時間耐候性試験を実施した時のΔＥ“の値を表１に示
す。

実施例　４実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（Ｕ）に示す鉄含有ジスアゾ系直接染料を０
．１０　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗｔ％の濃度とした６
０°Ｃの水溶液に２５分間浸漬し、ホウ酸処理を行って
偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００°
Ｃ−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ“
の値、およびサンシャインウェザ−メーターで５００時
間耐候性試験を実施した時のΔＥ１の値を表１に示す。

比較例１実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを下記の式（調）に示すジスアゾ系直接染料を０
．０２０　ｗ　ｔ％、芒硝を１．０ｗｔ％の濃度とした
６０°Ｃの水溶液に８分間浸漬し、ホウ酸処理を行って
偏光膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００　
’Ｃ−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ
”の値、およびサンシャインウェザ−メーターで５００
時間耐候性試験を実施した時のΔＥ０の値を表１に示す
。

比較例２実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムをシー・アイ・ダイレクト・イより　　３９　（
Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　３９）を０．０
１ｗｔ％、芒硝を１．　Ｏｗ　ｔ％の濃度とした６０°
Ｃの水溶液に５分間浸漬し、ホウ酸処理を行って偏光膜
を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００　”Ｃ−
ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ”の値
、およびサンシャインウェザ−メーターで５００時間耐
候性試験を実施した時のΔＢ”　の値を表１に示す。

、　比較例３実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（Ｘ１ｍ）に示すジスアゾ系直接染料を０．
０１５　ｗ　ｔ％、芒硝を１．０　ｗ　ｔ％の濃度とし
た６０゛Ｃの水溶液に７分間浸漬し、ホウ酸処理を行っ
て偏光膜を得た。この偏光膜はほとんど偏光特性を示さ
なかった。

＼／Ｏ実施例５実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを式（Ｉｔ）に示す銅含有ジスアゾ系直接染料を
０．０４　ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイレクト・レッド
２　（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　２　）を０．０
３７　ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイレクト・イエｏ　−
１２（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２）を
０．００７ｗｔ％、シー・アイ・ダイレクト・ブルー２
０２（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２０２）を０
．０５２　ｗ　ｔ％、および無水芒硝を２．０　ｗ　ｔ
％の濃度とした６０°Ｃの水溶液に２．５分間浸漬し、
ホウ酸処理を行って中性色を示す染料系偏光膜を得た。

この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

表　　１［注〕ΔＥ”（１）；耐熱性試験（１００”ＣＸ　５００時間）でのΔＥ”
の値 ΔＥ“　（２）：サンシャインウェザーメーターを用いた耐候性試験（５００ＨＲ）での八Ｅ″の値

Claims

【特許請求の範囲】

（１）高分子フィルムに二色性染料を吸着・配向させて
なる染料系偏光膜において、二色性染料が、一般式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｍｅは遷移金属原子であって、銅（Ｃｕ）、又
はニッケル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ
）を示す。Ｒ＿１はＣＨ＿３、ＣＮ、ＣＯ＿２ＣＨ＿３
、ＣＯ＿２Ｃ＿２Ｈ＿５、ＣＯＮＨ＿２等を示す。Ｒ＿
２はスルホン酸基、スルホンアミド基、スルホンアルキ
ルアミド基、アルキル基、クロル原子、▲数式、化学式
、表等があります▼基、▲数式、化学式、表等がありま
す▼ 基等によって置換されてもよいフェニル残基を示す。Ｘ
およびＹは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低
級アルコキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニ
トロ基を示し、Ｚは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキ
ル基、低級アルコキシ基を示す。而して、式（ I ）は
１〜３ヶのスルホン酸基を有するものとする。）で示さ
れる水溶性銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジ
スアゾ系直接染料であることを特徴とする染料系偏光膜
。
（２）高分子フィルムに二色性染料を吸着・配向させて
なる染料系偏光膜において、二色性染料が、一般式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｍｅは遷移金属原子であって、銅（Ｃｕ）、又
はニッケル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ
）を示す。Ｒ＿１はＣＨ＿３、ＣＮ、ＣＯ＿２ＣＨ＿３
、ＣＯ＿２Ｃ＿２Ｈ＿５、ＣＯＮＨ＿２等を示す。Ｒ＿
２はスルホン酸基、スルホンアミド基、スルホンアルキ
ルアミド基、アルキル基、クロル原子、▲数式、化学式
、表等があります▼基、▲数式、化学式、表等がありま
す▼ 基等によって置換されてもよいフェニル残基を示す。Ｘ
およびＹは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低
級アルコキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニ
トロ基を示し、Ｚは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキ
ル基、低級アルコキシ基を示す。而して、式（ I ）は
１〜３ヶのスルホン酸基を有するものとする。）で示さ
れる水溶性銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄含有ジ
スアゾ系直接染料を少なくとも１種類と特定の波長領域
に吸収を持つ有機系直接染料を併用することを特徴とす
る中性色を示す染料系偏光膜。
（３）高分子フィルムが、ポリビニルアルコール又はそ
の誘導体からなるフィルムである特許請求の範囲第１項
、又は第２項記載の染料系偏光膜。