JPH0359084A - 湿気硬化性熱溶融型接着剤 - Google Patents

湿気硬化性熱溶融型接着剤

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JPH0359084A
JPH0359084A JP1197101A JP19710189A JPH0359084A JP H0359084 A JPH0359084 A JP H0359084A JP 1197101 A JP1197101 A JP 1197101A JP 19710189 A JP19710189 A JP 19710189A JP H0359084 A JPH0359084 A JP H0359084A
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正春 高田
Ryuichi Ueda
隆一 上田
Masaru Sugimori
優 杉森
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は湿気硬化性熱溶融型接着剤、更に詳しくは、た
とえば自動車のウィンドガラス接着において、比較的低
い温度の熱圧着で接着でき、特に粘着性もしくは接着性
を向上させ、かつ初期物性（就中、弾性力）を改善する
と共に、長い可使時間を具備した湿気硬化性熱溶融型接
着剤に関する。
従来技術と発明が解決しようとする課題従来より、自動
車生産ラインでのウィンドガラスの接着に際し、空気中
の水分（湿分）で硬化しうる、湿気硬化性接着剤が既に
実用されている。しかし、この湿気硬化性接着剤は、雰
囲気中の温度、湿度（湿分）により反応速度が影響され
、特に低温、低湿分時には硬化速度が遅く、未硬化状態
の物理的強度では不充分であり、自動車生産ラインでの
振動又はドアの開閉等の外力によりウィンドガラスの接
着に不具合か生じることがある。このような状況下、初
期物理的強度の発現が速く、しかも弾性を有する接着剤
、いわゆる湿気硬化性熱溶融型接着剤が要求される。
ところで、この要求に応じる接着剤として、相互に相溶
する高分子系ポリオール成分と低分子系ポリオール成分
の混合物に過剰量のジイソシアネート成分を反応させた
生成物を含有する湿気硬化性の熱溶融型接着剤が開発さ
れ、特許出願中である（特願昭６３−１８２２８４号参
照）。しかし、この接着剤は、比較的低い温度で接着で
き、耐熱性や初期物性（強度、伸度、モジュラス）に優
れるものではあるが、硬化反応に従って界面破壊の傾向
にあり（接着性が良くなく）、また初期凝集力を有する
も弾性力に乏しく、かつ可使時間が短かいといった問題
がある。
本発明者らは、かかる問題点を克服した湿気硬化性熱溶
融型接着剤を提供するため鋭意研究を進めたところ、特
定のポリオール成分とジイソシアネート化合物成分から
なり、ソフトセグメント分子とハードセグメント分子を
有するブロック型末端イソシアネート基含有ウレタンプ
レポリマーとソフトセグメント分子を有する末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーを成分とする接着
剤とした場合に、粘着性もしくは接着性が向上し、初期
弾性力が改善され、かつ可使時間が長くなることを見出
し、本発明を完成させるに至った。
発明の構成と効果 すなわち、本発明は、（１）分子量１０００〜８０００
のポリオールとジイソシアネート化合物をＮ　Ｇ　Ｏｌ
ｏ　Ｈ比が１．６〜３．０となるように反応させて、末
端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（以下、
末端ＮＣＯプレポリマーＡと称す）を得、これに分子量
１０００〜６０００、融点５０℃以上、ガラス転移点１
０℃以上の熱可塑性飽和ポリエステルポリオールをＮＣ
Ｏ／ＯＨ比が０．３〜０．８となるように反応させて、
ブロック型ポリマーポリオールを得、これに分子量８０
００以下のポリオールを加えた混合ポリオールとジイソ
シアネート化合物を全体のＮ　ＣＯｌｏ　Ｈ比が１．６
〜３．０となるよう６−反応させて、ブロック型末端イ
ソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）と末端
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（１３）を
混在状態で得、これらを含有することを特徴とする湿気
硬化性熱溶融型接着剤、（２）分子量１０００〜８００
０のポリオールとジイソシアネート化合物をＮ　Ｇ　Ｏ
ｌｏ　Ｈ比が１．６〜３．０となるように反応させて、
末端ＮＣＯプレポリマーＡを得、これに分子量１０００
〜６０００１融点５０℃以上、ガラス転移点１０℃以上
の熱可塑性飽和ポリエステルポリオールをＮＣ０１０１
−１比が０．３〜０．８となるように反応させて、ブロ
ック型ポリマーポリオールを得、これにジイソシアネー
ト化合物をＮ　ＣＯｌｏ　Ｈ比が１．６〜３．０となる
ように反応させて得られるブロック型末端イソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）と、別途分子量８
０００以下のポリオールとジイソシアネート化合物をＮ
ＣＯ／ＯＨ比が１゜６〜３．０となるように反応させて
得られる末端イソンアネート基含有ウレタンプレポリマ
ー（Ｂ）を１０：９０〜９０：１０の重量比で混合した
混合物を含有することを特徴とする湿気硬化性熱溶融型
接着剤、並びに（３）分子量１０００〜６０００゜融点
５０℃以上、ガラス転移点１０℃以上の熱可塑性飽和ポ
リエステルポリオールとジイソシアネート化合物をＮＣ
Ｏ／ＯＨ比が１．６〜３．０となるように反応させて、
末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（以下
、末端ＮＣＯプレポリマーＢと称す）を得、これに分子
量１０００〜８０００のポリオールをＮＣ０１０１（比
が１．６〜３，０となるように反応させて得られるブロ
ック型末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
（Ａ）と、別途分子量８０００以下のポリオールとジイ
ソシアネート化合物をＮ　Ｇ　Ｏｌｏ　Ｈ比が１．６〜
３．０となるように反応させて得られる末端イソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマー（Ｂ）を１０：９０〜
９０：１０の重量比で混合した混合物を含有することを
特徴とする湿気硬化性熱溶融型接着剤を提供するもので
ある。
本発明においてソフトセグメント分子を付与するポリオ
ール成分としては、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、イソプレンポリオール、水添イソプレ
ンポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ油の誘導体
、トール油誘導体などが挙げられ、これらの中から分子
量１０００〜ｓ　ｏ　ｏ　ｏ、好ましくは３０００〜６
０００の、般に常温液状または融点５０℃未満、ガラス
転移点Ｏ℃以下のものを選定して使用する。分子量が１
０００未満であると、粘着性もしくは接着性が低下し、
初期弾性が得られなく、可使時間が短かくなり、また８
０００を越えると、初期凝集力が著しく低下する。
上記ポリエーテルポリオール（すなわち、ポリオキシア
ルキレンエーテルポリオール）は、活性水素２個以上を
有する低分子量活性水素化合物（たとえばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
１．６−ヘキサンジオールなどのジオール類、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１．２．６−ヘキサンジ
オールなどのトリオール類、アンモニア、メチルアミン
、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミンなどの
アミン類）の１種または２種以上の存在下にプロピレン
オキサイドおよびエチレンオキサイドを開環重合させて
得られるランダムまたはブロック共重合体のポリオキシ
エチレンープロピレンポリオール、またはテトラヒドロ
フランの開環重合によって得られるポリオキシテトラメ
ヂレングリコールであって、１分子中に２〜３個のヒド
ロキシ基を有する。
上記ポリエステルポリオールは、一般に、多塩基酸（た
とえばフタル酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、セバシン酸、二重化リルイン酸、マレイン酸、お
よびそれらのジ低級アルキルエステルなど）と多価アル
コール（たとえば前記のジオール類およびトリオール類
、その他ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ルなど）との反応、あるいは多価アルコールにε−カブ
ロラクトンなどを開環重合して製造され、末端にヒドロ
キシ基を有する。
また、同様にソフトセグメント分子の付与に用いられる
ポリオール成分としては、分子量ｓｏ。
Ｏ以下のもの、たとえば前記例示した分子量１０００〜
８０００のポリオール以外に、分子量１０００未満のポ
リオール成分（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１．２−プロパンジオール、■、４−ブタンジオ
ール、■、５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジ
オール、ポリエチレングリコール、１．４−シクロヘキ
サンジメタツール、ペンタエリスリトール、ビスフェノ
ールＡ１水添ビスフェノールＡなど）が使用できる。分
子量８０００を越えるポリオールを用いると、ブロック
型ポリマーポリオールとの相溶性が低下し、なおかつ物
性が著しく低下する傾向となる。当該分子ａｓ　ｏ　ｏ
　ｏ以下のポリオールは反応性可塑剤として機能し、こ
れを省略すると、初期弾性力の改善をなしえないことが
認められる。また、実際の使用にあっては、前記のソフ
トセグメントポリオールより分子量が小さいものを使用
することが好ましい。
本発明においてハードセグメント分子を付与するポリオ
ール成分としては、熱可塑性飽和ポリエステルポリオー
ルが用いられ、たとえば、ジカルボン酸（テレフタル酸
、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジエチルテ
レフタレート、無水フタル酸、コハク酸、無水コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、デカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ダ
イマー酸、メチルへキサヒドロフタル酸、無水メチルへ
キサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、無
水メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸
、無水へキサヒドロフタル酸、テトラドヒドロフタル酸
、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸、ｌ、４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、フマル酸など）とジオール化
合物（エチレングリコール、■、２−プロパンジオール
、ｌ、３−プロパンジオール、ｌ、３−ブタンジオール
、ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１．
１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、１．４−
シクロヘキサンジメタツール、１．４−シクロヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１水添
ビスフエノールＡ、水添ビスフェノールＦなど）の反応
に上り製造されるものが挙げられ、これらの中から分子
量１０００〜６０００、好ましくは２５００〜４０００
、融点５０℃以上、好ましくは７０〜９０℃、ガラス転
移点１０℃以上、好ましくは２０〜４０℃のものを選定
して使用する。分子量が１０００未満であると、初期凝
集力が著しく低下し、また６０００を越えると、粘着性
もしくは接着性が低下し、初期弾性が得られなく、可使
時間が短かくなる。融点が５０℃未満であると、初期凝
集力が著しく低下する。ガラス転移点がｌ００未満であ
ると、初期凝集力が著しく低下する。
本発明においてかかるポリオール成分あるいはブロック
型ポリマーポリオールと反応させるジイソシアネート化
合物としては、たとえばトリメチレンジイソシアネート
、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２
，４．４−または２，２．４−）ジメチルへキサメチレ
ンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート
、１゜３−シクロペンタンジイソシアネート、１．４−
シクロヘキサンジイソシアネート、１．３−シクロヘキ
サンジイソシアネート、４．４’−メチレンビス（シア
ニジンジイソシアネート）、メチル２゜４−シクロヘキ
サンジイソシアネート、メチル２゜６−シクロヘキサン
ジイソシアネート、ｌ、４−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、１゜３−ビス（イソシアネートメ
チル）シクロヘキサン、層−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４．４°−ジフ
ェニルジイソシアネート、ｌ、５−ナフタレンジイソシ
アネート、４．４°−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、クルードジフェニルメタンジイソシアネート、２゜
４−または２．６−トリレンジイソシアネート、４．４
’−）ルイジンジイソシアネート、シアニジンジイソシ
アネート、４，４°−ジフェニルエーテルジイソシアネ
ート、ｌ、３−または１．４−キシリレンジイソシアネ
ート、ω、ω′−ジイソシアネー）−１，４−ジエチル
ベンゼン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を
使用に供する。特に、本発明にあって４，４°−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
トなどの使用が好ましい。
本発明の湿気硬化性熱溶融型接着剤は、ソフトセグメン
トポリオールおよびハードセグメントポリオール（熱可
塑性飽和ポリエステルポリオール）と過剰量のジイソシ
アネート化合物とを反応させて、ブロック型末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）と別途、又
はかかるブロック型末端イソシアネート基含有ウレタン
プレポリマー（Ａ）と混在した状態の、ソフトセグメン
トポリオールとジイソシアネート化合物を反応させて得
られる末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
（Ｂ）を製造し、かかるウレタンプレポリマー（Ａ）と
（Ｂ）を主成分とするものである。かかる主成分の製造
法は、以下に示す通り３つの方法に分類される。なお、
ブロック型末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリ
マー（Ａ）の分子構造は、おおむね、ソフトセグメント
分子両端にジイソシアネートのウレタン結合を介して末
端イソシアネート基を有するハードセグメント分子を付
加した構造としたものを指称する。
方法（１） 分子量１０００〜８０００のポリオールをソフトセグメ
ントとし、ジイソシアネート化合物を末端イソシアネー
ト基となるようにジイソシアネート化合物を過剰に付加
反応（第１反応）させて、末端ＮＣＯプレポリマーＡを
得、これに分子量ｌ０００〜６０００．融点５０℃以上
、ガラス転移点１０℃以上の熱可塑性飽和ポリエステル
ポリオールをハードセグメントとして、イソシアネート
基に対して付加反応（第２反応）さ仕て、ブロック型ポ
リマーポリオールを生威し、これに分子量８０００以下
のソフトセグメントポリオールを加えた混合ポリオール
に対して過剰量のジイソシアネート化合物を反応（第３
反応）させて、プロ、ツク型末端イソシアネート基含有
ウレタンプレポリマー（Ａ）を主体とするウレタンプレ
ポリマーと、同時にソフトセグメントを主体としたポリ
オール両端にジイソシアネート化合物が付加した末端イ
ソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（Ｂ）との混
合物を得る。
この方法（１）において、上記第１反応は、通常の条件
、たとえば７０〜９０℃の温度で２〜６時間の加熱混合
によって行えばよい。これら反応成分の割合は、Ｎ　Ｇ
　Ｏｌｏ　Ｈ比が１．６〜３．０、好ましくは２．０〜
２．５となるように設定する。この比が１．６未満であ
ると、反応後のポリウレタンプレポリマーの貯蔵性が低
下（増粘化）し、また３、０を越えると、接着剤とした
ときの耐発泡性が低下する。
次に第２反応での、熱可塑性飽和ポリエステルポリオー
ルの末端ＮＧＯプレポリマーＡに対する反応割合は、Ｎ
　ＣＯｌｏ　Ｈ比が０．３〜０．８、好ましくは０．４
〜０．６となるように設定する。この比が０．３未満で
あると、著しく粘度が高くなり、また０、８を越えると
、初期弾性力が低下する。第２反応は、たとえば８０〜
１２０℃の温度で２〜６時間の条件で行えばよく、これ
によってブロック型ポリマーポリオールが得られる。な
お、かかる二段反応（第１．２反応）において、最初に
熱可塑性飽和ポリエステルポリオールと過剰量のジイソ
シアネート化合物を反応させた後、次いで分子量１００
０〜８０００のポリオールの過剰量を反応させたブロッ
ク型ポリマーポリオールでは、目的接着剤の初期物性（
特に強度、モジュラス、伸び、強度）に満足しえないこ
と認められる。さらに、第３反応での、分子量８０００
以下のポリオールとジイソシアネート化合物の添加量は
、全体のＮＣＯ／ＯＨ比が１．６〜３．０、好ましくは
２．０〜２．５となるように設定する。この比が１゜６
未満であると、ブロック型ポリマーポリオールとの相溶
性が低下し、また３、０を越えると、接着剤としたとき
の耐発泡性が低下する傾向となる。
この第３反応の条件は、通常８０〜１２０℃で２〜６時
間が採用されてよい。
方法（２） 上記方法（１）の第１．２反応を同様な条件で繰返して
ブロック型ポリマーポリオールを得、これに過剰量のジ
イソシアネート化合物を付加反応させてブロック型末端
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）を得
る。一方、別途に、分子量８０００以下のソフトセグメ
ントポリオールと過剰量のジイソシアネート化合物を反
応させて、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリ
マー（Ｂ）を得、これら個別に製造したウレタンプレボ
リマー（Ａ）と（Ｂ）を混合して使用に供する。
この方法（２）において、前者ウレタンプレポリマー（
Ａ）の場合のブロック型ポリマーポリオールとジイソシ
アネート化合物の反応は、Ｎ　Ｃ０１０Ｈ比カ１　、６
〜３　、０、好ましく　ハ２　、　Ｏ〜２　、２となる
ように設定し、８０〜１２０℃の温度で２〜６時間の条
件で行えばよい。一方、後者ウレタンプレポリマー（Ｂ
）の場合の反応比率も、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．６〜３．
０、好まＬ＜は２．０〜２．２となるように設定し、反
応条件は温度、時間に特に制限なく、加熱状態で反応が
進行する。ウレタンプレポリマー（Ａ）と（Ｂ）の混合
割合は、ｌｏ：９０〜９０：１０．好ましくは３０ニア
０〜７０：３０の重量比で設定する。ウレタンプレポリ
マー（Ａ）の割合が９０：１０を越えると、粘着性もし
くは接着性が低下し、初期弾性が得られなく、かつ可使
時間が短かくなり、また１０：９０未満であると、初期
凝集力が著しく低下する。
方法（３） ハードセグメントの熱可塑性飽和ポリエステルポリオー
ルと過剰量のジイソシアネート化合物を付加反応（第１
反応）させて、末端ＮＧＯプレポリマーＢを得、この過
剰量に分子量１０００〜８０００のソフトセグメントポ
リオールを反応（第２反応）させてブロック型末端イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）を得る。
一方、別途に、上記方法（２）と同様にして末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマー（Ｂ）を得、これ
らウレタンプレポリマー（Ａ）と（Ｂ）を方法（２）と
同様に混合して使用に供する。
この方法（３）において、ウレタンプレポリマー（Ａ）
の場合の第１反応は、ＮＣＯ／ＯＨ比が１゜６〜３．０
、好ましくは２．０〜２．５となるように設定し、７０
〜９０℃の温度で２〜６時間の加熱下で行えばよく、ま
た次の第２反応は、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．６〜３，０と
なるように設定し、８０〜１２０℃の温度で２〜６時間
の条件で行えばよい。
かかる方法（１）〜（３）にあって、方法（１）は一貫
製造方法として同一タンク内に原料成分を順次添加、攪
拌しながら反応できるので、製法上簡便である。方法（
２）、（３）はブロック型末端イソシアネート基含有ウ
レタンプレポリマー（Ａ）と、末端イソシアネート基含
有ウレタンプレポリマー（Ｂ）を別々に反応して製造す
るので、これらウレタンプレポリマー（Ａ）と（Ｂ）の
それぞれが一定品質のものが得られ易く、また本発明の
接着剤に用いる場合も、品質安定化の点で望ましい。
なお、ブロック型末端イソシアネート基含有ウレタンプ
レポリマー（Ａ）と末端イソシアネート基含有ウレタン
プレポリマー（Ｂ）の基本的な化学構造の模式骨格は以
下の通りである。
イソシアネート基−ハードセグメント−ソフトセグメン
ト−ハードセグメント−イソシアネート基 末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（Ｂ） イソシアネート基−ソフトセグメント−イソシアネート
基 本発明に係る湿気硬化性熱溶融型接着剤は、上記方法（
１）〜（３）で得られる生成物（ポリウレタンプレポリ
マー（Ａ）と（Ｂ））を含有することを特徴とし、それ
以外の配合成分およびその量は適宜に選定されてよい。
なお、ポリウレタンプレポリマー［（Ａ）＋（Ｂ）］の
含有量は通常、接着剤全量中２０〜８０％（重量％、以
下同様）の範囲で選定すればよい。２０％未満では、接
着性や物性面で支障を来し、また８０％を越えると、耐
発泡性に劣る傾向にある。
なお、上記配合成分としては、粘着付与樹脂（ロジン樹
脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テ
ルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹
脂、石油樹脂など）、充填剤（ケイ酸誘導体、タルク、
金属粉、炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラックな
ど）、可塑剤（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、ノシクロへキシルフタレート、ジイソオクチルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジベンジルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、トリオクチルホスフ
ェート、エポキシ系可塑剤、トルエン−スルホアミド、
クロロパラフィン、アジピン酸エステル、ヒマシ油など
）、種変剤（ベントン、無水ケイ酸、ケイ酸誘導体、尿
素誘導体など）、染顔料、硬化触媒、紫外線吸収剤、難
燃剤、シラン化合物、脱水剤等が挙げられる。
次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。
実施例１〜３ （１）ブロック型ポリマーポリオールの製造分子量５６
００の液状ポリエステルポリオール（ヒュルス社製、ダ
イナボールＲｐ２５０）８５部（重量部、以下同様）を
８０部５℃で３時間脱泡攪拌した後、これに４．４′−
ジフェニルメタンジイソンアネート（ＭＤＩ）８．３部
を加え（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．２）、８０部５℃でＮＧＯ
含有量が１．６％となるまで反応させて、末端ＮＣＯプ
レポリマーＡを得、これに分子量３２００の熱可塑性飽
和ポリエステルポリオール（ヒュルス社製、ダイナボー
ルＲｐｌ　３０．融点７０℃、ガラス転移点３０℃）１
０７部を加え（ＮＣＯ／ＯＨ＝０．５）、１１０℃でＮ
ＧＯ含有量が０．３％以下となるまで反応させて、ブロ
ック型ポリマーポリオールを得る。
（２）湿気硬化性熱溶融型接着剤の製造下記表１に示す
部数の成分を用いて、以下の手順で製造−する。すなわ
ち、上記（１）で得たブロック型ポリマーポリオールに
、粘着付与樹脂（荒ｊ化学工業社製の水添ロジンエステ
ル、スーパーエステルＡ−７５）および分子ｆｉ３７０
０のポリオール（ヒュルス社製のポリエステルポリオー
ル、ダイナボールＲｐ２２０）を加え、１１０℃で３時
間脱泡攪拌した後ＭＤＩを加え（ＮＣＯ／ＯＨ２，２）
、１１０℃でＮＧＯ含有量が１．２％となるまで反応さ
せ、次いで充填剤（カーボンブラック）および硬化触媒
溶液（ジブチルチンジラウレートの５％ジオクチルフタ
レート溶液）を配合して接着剤とする。
比較例１〜３ 下記表１に示す部数の、分子量２００００の熱可塑性飽
和ポリエステルポリオール（ユニチカ社製、エリ−チル
ＵＥ−３８００）に、粘着付与樹ｒｔｔ＜スーパーエス
テルＡ−７５）および分子量３７００のポリオール（ダ
イナボールＲｐ２２０）を加え、１２０℃で３時間脱泡
攪拌した後、ＭＤＩを加え（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．２）、
１２０℃でＮＧＯ含有量が１．２％となるまで反応させ
、次いで充填剤および硬化触媒溶液を配合して接着剤を
得る。
表１ 実施例４ （１）ブロック型末端イソシアネート基含有ウレタンプ
レポリマー（Ａ）の製造 実施例１〜３の（１）のブロック型ポリマーポリオール
３６部にＭＤＩ（１，６部）を加え（ＮＣＯ１０Ｈ＝２
．２）、１１０℃でＮＧＯ含有量が１．２％になるまで
反応させて、ブロック型末端イソノアネート基含有ウレ
タンプレポリマー（Ａ）を得る。
（２）末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
（Ｂ）の製造 分子ｆｆ１３７００のソフトセグメントポリオール（ダ
イナボールＲｐ２２０）２８部にＭＤＩ（４，１部）を
加え（ＮＣＯ１０Ｈ＝２．２）、８５℃でＮＧＯ含有量
が２．３％になるまで反応させて、末端イソシアネート
基含有ウレタンプレポリマー（Ｂ）を得る。
（３）湿気硬化性熱溶融型接着剤の製造上記（１）のウ
レタンプレポリマー（Ａ）３７．６部と上記（２）のウ
レタンプレポリマー（Ｂ）３２１部に、粘着付与樹脂の
水添ロジンエステル（ス−パーエステルＡ−７５）２０
部を１１０℃で１時間脱泡攪拌し、次いで充填剤（カー
ボンブラック）２０部および硬化触媒溶液（ジブチルチ
ンジラウレートの５％ジオクチルフタレート溶液）０．
８部を配合し、さらに３０分間脱泡攪拌して接着剤とす
る。
実施例５ （１）ブロック型末端イソシアネート基含有ウレタンプ
レポリマー（Ａ）の製造 ハードセグメントポリオールとして分子量３２００の熱
可塑性飽和ポリエステルポリオール（ダイナボールＲｐ
１３０、融点７０℃、ガラス転移点３０℃）１０７部に
ＭＤＩ（１８，４部）を加え（ＮＣｏ１０Ｈ＝２．２）
、９０℃で３時間反応させてＮＧＯ含有量２．７％の末
端ＮＧＯプレポリマーＢを得、これにソフトセグメント
として分子量５６００の液状ポリエステルポリオール（
ダイナボールＲｐ２５０）８５部を加え（ＮＣｏ１０Ｈ
＝２゜２）、反応させてＮＧＯ含有量０．９％のブロッ
ク型末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（
Ａ）を得る。
（２）湿気硬化性熱溶融型接着剤の製造上記（１）のウ
レタンプレポリマー（Ａ）３７．６部と実施例４／（２
）のウレタンプレポリマー（Ｂ）３２．１部に、粘着付
与樹脂の水添ロジンエステル（スーパーエステルＡ−７
５）２０部を１１０°Ｃで１時間脱泡攪拌し、次いで充
填剤（カーボンブラック）２０部および硬化触媒溶液（
ジブチルチンジラウレートの５％ジオクチルフタレート
溶液）０．８部を配合し、さらに３０分間脱泡攪拌して
接着剤とする。
実施例１〜５および比較例１〜３の各接着剤について、
下記性能試験に供し、結果を表２に示す。
（１）溶融粘度（ｘ　ｔ　ｏ　’ｃｐｓ）ＢＨ型回転粘
度計、７号ローター、２　ｒｐａ＋／　１２０℃にて測
定。
（２）可使時間（分） １２０℃に加熱した接着剤を２０℃、６５％ＲＨ雰囲気
下、２枚の塗装鋼板の端縁部に接着塗布（長さ１ｏａｊ
Ｉ、厚み２ＲＩＮ）シた剪断試験片により引張り速度５
０１１Ｉｘ／分で試験し、その接着性か界面破壊となっ
た時点を可使時間とした。
（３）初期物性 厚さ２ｎのシートを作成し、２号ダンベル試験片を作成
し、２０℃、６５％ＲＨで３０分後のモジュラス（５０
％、１００％）、抗張力、剪断強度を測定した。
（４）最終物性 ２０℃、６５％ＲＨで７日後の常態にて、抗張力、モジ
ュラス（５０％、１００％）、伸び、硬度、剪断強度を
測定した。
（５）耐久接着性 常態（２０℃ＲＴＸ７日）、耐水（４０℃水×３０日）
、耐熱（８０℃×３０日）、耐湿（５０℃、９５％ＲＨ
Ｘ３０日）での剪断接着性を評価した。
ＣＦは接着剤の凝集破壊、ＡＰは接着剤と被着体間の界
面破壊（表示％はその発生率、残りの％はＣＦ）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、分子量１０００〜８０００のポリオールとジイソシ
    アネート化合物をＮＣＯ／ＯＨ比が１．６〜３．０とな
    るように反応させて、末端イソシアネート基含有ウレタ
    ンプレポリマーを得、これに分子量１０００〜６０００
    を融点５０℃以上、ガラス転移点１０℃以上の熱可塑性
    飽和ポリエステルポリオールをＮＣＯ／ＯＨ比が０．３
    〜０．８となるように反応させて、ブロック型ポリマー
    ポリオールを得、これに分子量８０００以下のポリオー
    ルを加えた混合ポリオールとジイソシアネート化合物を
    全体のＮＣＯ／ＯＨ比が１．６〜３．０となるように反
    応させて、ブロック型末端イソシアネート基含有ウレタ
    ンプレポリマー（Ａ）と末端イソシアネート基含有ウレ
    タンプレポリマー（Ｂ）を混在状態で得、これらを含有
    することを特徴とする湿気硬化性熱溶融型接着剤。 ２、分子量１０００〜８０００のポリオールとジイソシ
    アネート化合物をＮＣＯ／ＯＨ比が１．６〜３．０とな
    るように反応させて、末端イソシアネート基含有ウレタ
    ンプレポリマーを得、これに分子量１０００〜６０００
    を融点５０℃以上、ガラス転移点１０℃以上の熱可塑性
    飽和ポリエステルポリオールをＮＣＯ／ＯＨ比が０．３
    〜０．８となるように反応させて、ブロック型ポリマー
    ポリオールを得、これにジイソシアネート化合物をＮＣ
    Ｏ／ＯＨ比が１．６〜３．０となるように反応させて得
    られるブロック型末端イソシアネート基含有ウレタンプ
    レポリマー（Ａ）と、別途分子量８０００以下のポリオ
    ールとジイソシアネート化合物をＮＣＯ／ＯＨ比が１．
    ６〜３．０となるように反応させて得られる末端イソシ
    アネート基含有ウレタンプレポリマー（Ｂ）を１０：９
    ０〜９０：１０の重量比で混合した混合物を含有するこ
    とを特徴とする湿気硬化性熱溶融型接着剤。 ３、分子量１０００〜６０００、融点５０℃以上、ガラ
    ス転移点１０℃以上の熱可塑性飽和ポリエステルポリオ
    ールとジイソシアネート化合物をＮＣＯ／ＯＨ比が１．
    ６〜３．０となるように反応させて、末端イソシアネー
    ト基含有ウレタンプレポリマーを得、これに分子量１０
    ００〜８０００のポリオールをＮＣＯ／ＯＨ比が１．６
    〜３．０となるように反応させて得られるブロック型末
    端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）と
    、別途分子量８０００以下のポリオールとジイソシアネ
    ート化合物をＮＣＯ／ＯＨ比が１．６〜３．０となるよ
    うに反応させて得られる末端イソシアネート基含有ウレ
    タンプレポリマー（Ｂ）を１０：９０〜９０：１０の重
    量比で混合した混合物を含有することを特徴とする湿気
    硬化性熱溶融型接着剤。
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DE4023801A DE4023801A1 (de) 1989-07-27 1990-07-26 Durch feuchtigkeit haertender heissschmelzkleber
US07/557,778 US5155180A (en) 1989-07-27 1990-07-26 Moisture-curing hot-melt adhesive
KR1019900011632A KR910003059A (ko) 1989-07-27 1990-07-27 습기경화성 열용융형 접착제
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525455A (ja) * 1991-07-22 1993-02-02 Sekisui Chem Co Ltd 反応性ホツトメルト型接着剤組成物
JPH0551573A (ja) * 1991-08-22 1993-03-02 Dainippon Ink & Chem Inc ホツトメルト接着剤
EP0716108A2 (en) 1994-12-07 1996-06-12 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Moisture-curing urethane adhesive composition
JPH10500729A (ja) * 1994-06-03 1998-01-20 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 迅速硬化ポリウレタン溶融接着剤
KR20000046500A (ko) * 1998-12-31 2000-07-25 조민호 수분경화형 핫멜트 접착제 조성물의 제조방법
JP2006160921A (ja) * 2004-12-08 2006-06-22 Toyo Polymer Co Ltd ウレタン樹脂組成物
JP2007063510A (ja) * 2005-09-02 2007-03-15 Dainippon Ink & Chem Inc 湿気硬化性ポリウレタンホットメルト組成物
JP2011178904A (ja) * 2010-03-02 2011-09-15 Toyo Adl Corp 湿気硬化型接着剤組成物
JP2013535534A (ja) * 2010-07-22 2013-09-12 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー ポリウレタンシーラント及び接着剤のモジュラスの低下
JP2020132687A (ja) * 2019-02-14 2020-08-31 日立化成株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤及び接着体

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4107424A1 (de) * 1991-03-08 1992-09-10 Friedhelm Schneider Verfahren zum verkleben von metall- oder kunststoffprofilen mit glas- oder kunststoffscheiben
JPH06505762A (ja) * 1991-03-20 1994-06-30 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン ホットメルト接着剤
DE4121716C2 (de) * 1991-07-01 1997-08-07 Fuller H B Licensing Financ Schmelzkleber und dessen Verwendung
DE4143454C2 (de) * 1991-07-01 1995-01-05 Fuller H B Licensing Financ Verfahren zur Herstellung eines wasserdampfdurchlässigen Materials sowie ein solches Material
DE4210277C5 (de) * 1992-03-28 2009-02-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Kleb- und Dichtstoff und dessen Verwendung
JPH09503794A (ja) * 1993-06-25 1997-04-15 リファック インターナショナル リミテッド 熱可塑性ウレタンエラストマーアロイ
US6368714B1 (en) * 1993-10-14 2002-04-09 John Russell Robertson Moisture-activated adhesive compositions
US5618904A (en) * 1993-12-29 1997-04-08 Essex Specialty Products Inc. Polyurethane hot melt adhesive
CA2191249A1 (en) * 1994-05-25 1995-11-30 Michael Krebs Humidity-setting polyurethane hot-melt-type glue
KR19990014688A (ko) * 1995-05-10 1999-02-25 워렌리차드보비 수분 경화성 핫 멜트 조성물
US5977283A (en) * 1996-08-12 1999-11-02 Lear Corporation Thermosetting adhesive and method of making same
US5827926A (en) * 1996-11-08 1998-10-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-curable, hot-melt composition
JPH10166855A (ja) * 1996-12-09 1998-06-23 Honda Motor Co Ltd 車両用ガラスの接着剤
DE19745248A1 (de) * 1997-10-13 1999-04-15 Isoclima Gmbh Panzerglasscheibe mit Metalleinlage
US6465104B1 (en) 1997-12-01 2002-10-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Modified polyurethane hotmelt adhesive
AU742870B2 (en) † 1997-12-01 2002-01-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Modified polyurethane hotmelt adhesive
KR20000046496A (ko) * 1998-12-31 2000-07-25 조민호 수분경화형 핫멜트 접착제 조성물
US7005476B1 (en) 1999-02-11 2006-02-28 Jowat Lobers Und Frank Gmbh & Co. Kg Multicomponent coating and adhesive material
AU5733200A (en) 1999-06-11 2001-01-02 Eastman Chemical Resins, Inc. Polyols, polyurethane systems and polyurethane reactive hot melt adhesives produced thereon
US6660376B1 (en) 2000-06-06 2003-12-09 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Method of bonding permeable substrates with hot melt moisture cure adhesive having low viscosity and high green strength
JP3620419B2 (ja) * 2000-07-21 2005-02-16 東亞合成株式会社 ウェザーストリップ植毛用湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤、植毛付きウェザーストリップおよびその製造方法
US7074297B2 (en) * 2000-09-21 2006-07-11 Rohm And Haas Company Method for forming a hot melt adhesive
JP2002179753A (ja) * 2000-12-13 2002-06-26 Nippon Shiika Kk 高耐候性ポリウレタン系一液型湿気硬化性組成物
GB2371590B (en) * 2001-01-25 2004-12-15 Carglass Luxembourg Sarl Zug Curing of adhesive materials particularly for glazing applications
US6916892B2 (en) * 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
MXPA02011491A (es) * 2001-12-06 2003-06-30 Rohm & Haas Adhesivo de fusion en caliente.
US20030236365A1 (en) * 2002-06-24 2003-12-25 Fina Technology, Inc. Polyolefin production with a high performance support for a metallocene catalyst system
US7195806B2 (en) * 2003-01-17 2007-03-27 Fina Technology, Inc. High gloss polyethylene articles
US6803412B2 (en) * 2003-03-13 2004-10-12 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Moisture curable hot melt sealants for glass constructions
US20040194881A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Ju-Ming Hung Easy de-glazing reactive hot melt adhesive
US20040214978A1 (en) * 2003-04-22 2004-10-28 Rosin Michael L. Moisture-curing, hot-melt polyurethane adhesive
US20050234198A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system
KR100733150B1 (ko) * 2004-10-04 2007-06-27 롬 앤드 하아스 컴패니 반응성 핫-멜트 접착제
DE102004057292A1 (de) * 2004-11-26 2006-06-01 Klebchemie, M.G. Becker Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von reaktiven Polyurethanzusammensetzungen
EP1728807A1 (de) 2005-05-31 2006-12-06 Sika Technology AG Wasserenthaltender zweikomponentiger Heissschmelzklebstoff
US20070037955A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 Richards James L Polymeric diluents for structural adhesives
US20090054613A1 (en) * 2005-11-28 2009-02-26 Rhodia, Inc. Fast drying polyurethane composition
EP1801138A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-27 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Heissschmelzklebstoffe umfassend mindestens ein silanfunktionelles Polyurethanprepolymer
US20080060757A1 (en) * 2006-09-13 2008-03-13 Zephyros, Inc. Multiple or single stage cure adhesive material and method of use
EP2573091A1 (en) 2011-09-23 2013-03-27 Lummus Novolen Technology Gmbh Process for recycling of free ligand from their corresponding metallocene complexes
CN110461899A (zh) * 2017-02-09 2019-11-15 路博润先进材料公司 含有聚酯-聚氨酯的反应性热熔粘合剂组合物
US11993699B2 (en) 2018-09-14 2024-05-28 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
KR20210127954A (ko) 2019-02-20 2021-10-25 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 휨이 적은 중합체 조성물
CA3214562A1 (en) 2021-04-26 2022-11-03 Michael Mcleod Thin single-site catalyzed polymer sheets

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1000440A (en) * 1971-03-08 1976-11-23 Mobay Chemical Company (A Division Of Baychem Corporation) Thermoplastic blends of hard and soft polyurethanes
US4102868A (en) * 1976-08-16 1978-07-25 Monsanto Company Composition and process for the preparation of segmented polyester-urethane polymers
DE2908628A1 (de) * 1979-03-06 1980-09-11 Bayer Ag Feuchtigkeitshaertende einkomponenten-lacke und verfahren zur beschichtung von leder
GB8503561D0 (en) * 1985-02-12 1985-03-13 Bostik Ltd Adhesive compositions
DE3641776A1 (de) * 1986-12-06 1988-06-16 Henkel Kgaa Neuartige isocyanatpraepolymere
FR2612193B1 (fr) * 1987-03-13 1989-08-25 Eschem Sa Polymere thermofusible, utile comme agent adhesif, son procede de fabrication et son application au collage de materiaux
US4859760A (en) * 1987-12-07 1989-08-22 Eastman Kodak Company Polyurethane powder coating compositions
GB8810701D0 (en) * 1988-05-06 1988-06-08 Bostik Ltd Hot-melt polyurethane adhesive compositions

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525455A (ja) * 1991-07-22 1993-02-02 Sekisui Chem Co Ltd 反応性ホツトメルト型接着剤組成物
JPH0551573A (ja) * 1991-08-22 1993-03-02 Dainippon Ink & Chem Inc ホツトメルト接着剤
JPH10500729A (ja) * 1994-06-03 1998-01-20 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 迅速硬化ポリウレタン溶融接着剤
EP0716108A2 (en) 1994-12-07 1996-06-12 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Moisture-curing urethane adhesive composition
US5698656A (en) * 1994-12-07 1997-12-16 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Moisture-curing urethane adhesive composition
KR20000046500A (ko) * 1998-12-31 2000-07-25 조민호 수분경화형 핫멜트 접착제 조성물의 제조방법
JP2006160921A (ja) * 2004-12-08 2006-06-22 Toyo Polymer Co Ltd ウレタン樹脂組成物
JP2007063510A (ja) * 2005-09-02 2007-03-15 Dainippon Ink & Chem Inc 湿気硬化性ポリウレタンホットメルト組成物
JP2011178904A (ja) * 2010-03-02 2011-09-15 Toyo Adl Corp 湿気硬化型接着剤組成物
JP2013535534A (ja) * 2010-07-22 2013-09-12 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー ポリウレタンシーラント及び接着剤のモジュラスの低下
JP2020132687A (ja) * 2019-02-14 2020-08-31 日立化成株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤及び接着体

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