JPH0356550A - 耐ｕｖ安定性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ビス（ペンタブロモフェニル）サクシネート
を配合してなる、樹脂表面へのブルームがなく、耐ＵＶ
安定性及び耐熱性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物
に関するものである。

（従来の技術） スチレン系樹脂は、食品、医薬品、化粧品等の容器、ラ
ジオ、テレビといった弱電機器の部品やハウジング、ケ
ース、フレーム、さらに自動車用部品等に利用されてい
る。それらのなかでも、弱電機器や自動車部品等には高
度の難燃性が要求されている。

スチレン系樹脂を難燃化する難燃剤としては、各種の含
ハロゲン系難燃剤、含リン系難燃剤、含リン含ハロゲン
系難燃剤、無機化合物が知られている。

しかし一般にこの様な難燃剤をスチレン系樹脂に配合し
た樹脂組或物は、難燃性は向上する反面、耐光性が著し
く低下する。特に４００ｎｍ以下の紫外（ＵＶ）光暴露
に対して劣化が大きい。従って、これら難燃樹脂組成物
を弱電、事務機器の外装材として使用した場合には、自
然光や人工照明による光線等で変色しやすく、特に白色
系や明色系に調色する材料には、そのままでの使用が困
難であった。

また、従来の難燃剤は、樹脂との相溶性に乏しく、樹脂
配合組成物として長期使用中に難燃剤が樹脂表面にブリ
ードアウトしたり、あるいは高温での加工時もしくは使
用時に揮散することがあり、そのために樹脂の難燃特性
に変化を生じる問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解消し、樹脂表
面へのブリードアウトがなく、耐ＵＶ安定性及び耐熱性
に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は上記事情に鑑み、各種化合物を合成し、スチ
レン系樹脂組成物としての評価を行って、高い難燃性を
発現させ、かつ樹脂表面へのプルームがなく、耐ＵＶ安
定性及び耐熱性に優れた化合物について鋭意検討した結
果、ビス（ペンタブロモフェニル）サクシネートを適量
配合した場合に係る条件を満足することを見出だし、本
発明に到達した。

すなわち本発明は、スチレン系重合体１００重量部に対
してビス（ペンタプロモフエニル）サクシネートを３〜
５０重量部配合してなる難燃性スチレン系樹脂組成物を
提供するものである。

（作用） 以下その詳細について説明する。

本発明のビス（ペンタプロモフエニル）サクシネートに
ついては、ペンタブロモフェノールとコハク酸ジクロラ
イドとの反応等、通常知られてち）る反応により得るこ
とができる。

本発明において、ビス（ペンタブロモフェニル）サクシ
ネートを高分子用難燃剤として配合するに際し、対象と
なるスチレン系樹脂としては、特に制限されるものでは
ないが、スチレン単独或いはスチレンと共重合しうる単
量体と共重合した重合体のことである。具体的には、ポ
リスチレン、スチレンアクリロニトリル共重合体、スチ
レンーメチルメタクリレート共重合体、スチレンーアク
リル酸共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体等
であり、更にそれらにエラストマー例えばポリプタジン
、ブタジエンースチレン共重合体、アクリル酸エステル
、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーブロビレ
ンージエン系単量体等を含む耐衝撃性ボリスチレン、Ａ
ＢＳ樹脂等も含まれる。

ビス（ペンタブロモフェニル）サクシネートを難燃剤と
して利用する場合の添加量は、高分子ｌｏｏｍａ部に対
して３〜１．０　０重量部、好ましくは１０〜５０重量
部が選ばれる。その理由は、３重量部より少ない場合は
、難燃効果が不十分であり、１００重量部を越える場合
はその増量効果がほとんど見られないことによる。

ビス（ペンタブロモフェニル）サクシネートを高分子に
添加する際の添加方法は特に規定されないが、例えば高
分子と難燃剤を混練りブレンドする方法、その混合物を
溶融成型する方法、高分子の重合終期に添加する方法、
あるいは高分子と難燃剤をそれぞれ溶液状態にしたあと
混合し、ついで貧溶媒で再沈させたり、溶媒を蒸発せし
める方法等があげられる。

また、ビス（ペンタブロモフェニル）サクシネートを難
燃剤をして利用する場合、難燃効果を高める目的で難燃
助剤（例えば三酸化アンチモン）や他の公知の難燃剤を
併用してもよい。また他の公知の添加剤（例えば、着色
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、滑剤、架橋剤
等）を必要に応じて配合しても差し支えない。

（発明の効果） 本発明の難燃性スチレン樹脂組或物は高難燃性であるだ
けでな＜ＵＶ安定性及び耐熱性に優れており、また樹脂
表面へのブルーム等の現象もみうけられない。

（実施例） 以下、実施例に従って本発明を更に詳しく説明するが本
発明はこれらのみにより限定されるものではない。

参考例　ビス（ペンタプ口モフエニル）サクシネートの
合成 塩化カルシウム管、パワースタラー、還流冷却器を装備
した１０１四つ口セパラブルフラスコにベンゼン５．０
１，ペンタブロモフェノール７００ｇ　（１．４３ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミンｌ４４．７　ｇ　（１．４　３
ｍｏ　１）を順次添加し攪拌することにより均一溶液と
した。後にコハク酸ジクロライド１１１、Ｏｆ　（０．
７　１　５ｍｏ　１）を加え、３０℃で１．０時間攪拌
した。その後還流下で２．０時間熟成した。冷却後、メ
タノール１４００ｍｌ加え生じた沈澱を濾過した。沈澱
をメタノール３５００ｍｌで通洗した後、１１０℃で４
時間乾燥することで白色結晶を得た。収Ｉ！ｋ７　４　
８．８ｇ，収率９８．９％、純度９９．０％であった。

また元素分析値はＣ：２４．３％、Ｈ：０．４％、Ｂｒ
：７５．７％（計算値Ｃ：２４．１７％、Ｈ二０．３８
％、Ｂｒ：７５．４３％）であり、一致していた。また
ＴＳＫ　　ＧＥＬ　　Ｇ−１０００Ｈ（東ソー株式会社
製）のカラム（溶離液テトラヒド口フラン）による高速
ゲル浸透クロマトグラフィーによる分析で、純粋である
ことを確認した。

以上のことよりビス（ペンタブロモフェニル）サクシネ
ートが合成されたことを確認した。

実施例１〜４ 高耐衝撃性ボリスチレン樹脂（出光スチロールＨＴ−５
０　　以下ＨＩＰＳと略す）に、表１に示した割合（各
重量部）の化合物を、東洋製機製作所ラボプラストミル
でＤ２　０−２　５押出機を用い、押出し温度２２０℃
で押出しペレット化した。ペレットを２３０℃で５分間
加熱プレス（Ｌｏｏｋｇ／ｃｍ２）Ｌ、３０℃加圧下（
１００ｋｇ／ｃｍ２）で５分間冷却し、厚さ３ｍｍのシ
ートを得た。そのシートからＪ　ＩＳＫ−７２０１−１
９７２に従い、０１（酸素指数）測定用の試験片を作威
しＯｆを、また厚さ３ｍｍのＵＬ９４燃焼性試験用の試
験片を作成し、垂直燃焼性試験をそれぞれ実施した。ま
たプレス成型後の厚さ３ｍｍのシートを１２０℃で５０
時間放置し、放置後のΔＥの値（色差）を測定すること
で耐熱性を、ＵＶ光（２９０〜４５０ｎｍ、紫外強度１
　０　０　ｍＷ／　ｃｍ２）を６３℃で５時間照射し、
照射前後のΔＥの値（色差）を測定することで、耐光性
をそ−れぞれ評価した。ブリードアウトについては、成
型後のシートを室温下で３０日放置した後、表面状態を
目視で判断した。以上の結果をまとめて表１に示した。

比較例１〜５ ＨＩＰＳのみまたは表１に示した割合（各重量部）の化
合物を使用して実施例１と同様な方法でシートとし、同
様な方法で評価した結果を表１に示した。

実施例５〜８ ＡＢＳ樹脂（宇部サイコン　サイコラック　ＥＸＩＯＩ
）のベレットに、表２に示した割合（各ｍＷ部）の化合
物を１８０℃で１５分間ロール混練りした。混練り物を
２００℃で２分間加熱プレス（１００ｋｇ／ｃｍ２）Ｌ
、３０℃、加圧下（１００ｋｇ／ｃｍ２）で５分間冷却
し、厚さ３ｍｍのシートを得た。そのシートにつき実施
例１〜４の方法に準じて難燃性（０１，ＵＬ９４垂直燃
焼性試験）、難燃剤のブリードアウトの有無を評価した
。尚ＵＶ安定性評価を含む耐候性についてはプレス成型
後の厚さ３ｍｍのシートを、サンシャインウェザーメー
ターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｅｍ型で、６３℃で降雨
サイクル１８ｍｉｎ／　１　２　０　ｍ　ｉ　ｎで２０
０時間照射し、照射前後のΔＥの値（色差）を測定する
ことで評価した。以上の結果をまとめて表２に示した。

比較例６〜１０ ＡＢＳ樹脂のみまたは表２に示した割合（各重量部）の
化合物を使用して実施例５と同様な方法でシートとし、
実施例５と同様な方法で評価した結果を表２に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. スチレン系重合体１００重量部に対してビス（ペンタブ
   ロモフェニル）サクシネートを３〜５０重量部配合する
   ことを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物。