JPS5927775B2 - 難燃性グラフト共重合体組成物 - Google Patents
難燃性グラフト共重合体組成物Info
- Publication number
- JPS5927775B2 JPS5927775B2 JP51118482A JP11848276A JPS5927775B2 JP S5927775 B2 JPS5927775 B2 JP S5927775B2 JP 51118482 A JP51118482 A JP 51118482A JP 11848276 A JP11848276 A JP 11848276A JP S5927775 B2 JPS5927775 B2 JP S5927775B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- composition according
- parts
- weight
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、難燃性グラフト共重合体樹脂組成物に関する
。
。
更に詳しくは、本発明は、スチレン系化合物をグラフト
共重合せしめたポリフエニレンエーテルに、スチレン系
重合体を添加した樹脂組成物に対して、新規なる有機リ
ン含有化合物を混合した難燃性樹脂組成物および該難燃
性樹脂組成物に対してさらに芳香族有機リン酸エステル
、芳香族有機亜リン酸エステルおよびトリアゾール環含
有化合物からなる群より選ばれた少くとも１種の化合物
を混合してなる難燃性樹脂組成物に関する。ポリフエニ
レンエーテルは、機械的性質、電気的特性、耐薬品性、
耐熱性などがすぐれており、しかも吸水性が低く寸法安
定性が良いなどの性質を備えているために、近年、非常
に注目されている樹脂である。
共重合せしめたポリフエニレンエーテルに、スチレン系
重合体を添加した樹脂組成物に対して、新規なる有機リ
ン含有化合物を混合した難燃性樹脂組成物および該難燃
性樹脂組成物に対してさらに芳香族有機リン酸エステル
、芳香族有機亜リン酸エステルおよびトリアゾール環含
有化合物からなる群より選ばれた少くとも１種の化合物
を混合してなる難燃性樹脂組成物に関する。ポリフエニ
レンエーテルは、機械的性質、電気的特性、耐薬品性、
耐熱性などがすぐれており、しかも吸水性が低く寸法安
定性が良いなどの性質を備えているために、近年、非常
に注目されている樹脂である。
更にまた、ポリフエニレンエーテルは、すぐれた遅燃性
を有し、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６３５および、アンダーライ
ターズラボラトリーズの規格／１６．９４（以下ＵＬ−
９４と略記する）によつて、自己消火性と非トリップ性
と格付けられる。しかし、ポリフエニレンエーテルの加
工性が良くないことは早くから指摘されているところで
あり、最大の欠点であつた。その改良方法として、スチ
レン系化合物をグラフト重合せしめる方法も数多く知ら
れている。例えば、特公昭４７１２１０号、特公昭４６
−２７８０９号、特開昭４９−９８４４６号、特開昭５
０−５１１５０号各公報アメリカ特許第３５８６７３６
号、アメリ力特許第３９２９９３１号明細書等には、ポ
リフエニレンエーテル上へのスチレン系化合物のグラフ
ト共重合体を含む樹脂組成物が開示されている。しかる
に、これらのポリフエニレンエーテルの加工性を改良し
た樹脂組成物は、スチレン系重合体が自己消火性も、非
トリップ性もなく、点火すると完全に燃焼してしまう樹
脂であるために、燃焼性の点で、広範囲の工業的用途に
不適当な材料になるという欠点を有する。本発明の目的
は、加工性及び難燃性の改良されたスチレン系化合物を
グラフト共重合せしめたポリフエニレンエーテル樹脂組
成物を提供することにある。
を有し、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６３５および、アンダーライ
ターズラボラトリーズの規格／１６．９４（以下ＵＬ−
９４と略記する）によつて、自己消火性と非トリップ性
と格付けられる。しかし、ポリフエニレンエーテルの加
工性が良くないことは早くから指摘されているところで
あり、最大の欠点であつた。その改良方法として、スチ
レン系化合物をグラフト重合せしめる方法も数多く知ら
れている。例えば、特公昭４７１２１０号、特公昭４６
−２７８０９号、特開昭４９−９８４４６号、特開昭５
０−５１１５０号各公報アメリカ特許第３５８６７３６
号、アメリ力特許第３９２９９３１号明細書等には、ポ
リフエニレンエーテル上へのスチレン系化合物のグラフ
ト共重合体を含む樹脂組成物が開示されている。しかる
に、これらのポリフエニレンエーテルの加工性を改良し
た樹脂組成物は、スチレン系重合体が自己消火性も、非
トリップ性もなく、点火すると完全に燃焼してしまう樹
脂であるために、燃焼性の点で、広範囲の工業的用途に
不適当な材料になるという欠点を有する。本発明の目的
は、加工性及び難燃性の改良されたスチレン系化合物を
グラフト共重合せしめたポリフエニレンエーテル樹脂組
成物を提供することにある。
すなわち、本発明は、
一般式
（Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を、ｎは重合
度を示す）で表わされるポリフエニレンエーテル１００
重量部上へ２０〜２００重量部のスチレン系化合物をグ
ラフトせしめたグラフト共重合体と、スチレン系重合体
とから成り、ポリフエニレンエーテル成分が、２０〜８
０重量％（樹脂部重量基準）である樹脂部８０〜９８重
量％と、一般式 （Ｘは水素、水酸基、アミノ基、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は、炭素数６
〜１０のアリーロキシ基を、Ｙ１及びＹ２は夫々炭素数
１〜８のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を、
Ｚは酸素又は硫黄を、Ｍ．ｐはＯ〜４の整数を示す。
度を示す）で表わされるポリフエニレンエーテル１００
重量部上へ２０〜２００重量部のスチレン系化合物をグ
ラフトせしめたグラフト共重合体と、スチレン系重合体
とから成り、ポリフエニレンエーテル成分が、２０〜８
０重量％（樹脂部重量基準）である樹脂部８０〜９８重
量％と、一般式 （Ｘは水素、水酸基、アミノ基、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は、炭素数６
〜１０のアリーロキシ基を、Ｙ１及びＹ２は夫々炭素数
１〜８のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を、
Ｚは酸素又は硫黄を、Ｍ．ｐはＯ〜４の整数を示す。
）で表わされるリン含有化合物からなる群より選ばれた
少くとも一種の化合物２〜２０重量％とより実質的にな
ることを特徴とする難燃性組成物、および一般式 （Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を、ｎは重合
度を示す）で表わされるポリフエニレンエーテル１００
重量部上へ２０〜２００重量部のスチレン系化合物をグ
ラフトせしめたグラフト共重合体と、スチレン系重合体
とから成り、ポリフエニレンエーテル成分が、２０〜８
０重量％（樹脂部重量基準）である樹脂部８０〜９８重
量％と、一般式 （Ｘは水素、水酸基、アミノ基、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は炭素数６〜
１０のアリーロキシ基を、Ｙ及びＹ２は夫々炭素数１〜
８のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を、ｚは
酸素又は硫黄を、ＭｌｐはＯ〜４の整数を示す。
少くとも一種の化合物２〜２０重量％とより実質的にな
ることを特徴とする難燃性組成物、および一般式 （Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を、ｎは重合
度を示す）で表わされるポリフエニレンエーテル１００
重量部上へ２０〜２００重量部のスチレン系化合物をグ
ラフトせしめたグラフト共重合体と、スチレン系重合体
とから成り、ポリフエニレンエーテル成分が、２０〜８
０重量％（樹脂部重量基準）である樹脂部８０〜９８重
量％と、一般式 （Ｘは水素、水酸基、アミノ基、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は炭素数６〜
１０のアリーロキシ基を、Ｙ及びＹ２は夫々炭素数１〜
８のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を、ｚは
酸素又は硫黄を、ＭｌｐはＯ〜４の整数を示す。
）で表わされるリン含有化合物からなる群より選ばれた
少くとも一種の化合物１〜１８重量％と、さらに芳香族
有機リン酸エステル、芳香族有機亜リン酸エステル、及
び一般式 （Ｘ１はフエニル基又は 〉Ｎ−を、Ｘ２、Ｘ３はＨ又
はＣＨ２ＯＸ５を、Ｘ４、Ｘ５はＨ，．ＣＨ３、Ｃ２Ｈ
５、Ｃ３Ｈ７又はＣ４Ｈ９を示す。
少くとも一種の化合物１〜１８重量％と、さらに芳香族
有機リン酸エステル、芳香族有機亜リン酸エステル、及
び一般式 （Ｘ１はフエニル基又は 〉Ｎ−を、Ｘ２、Ｘ３はＨ又
はＣＨ２ＯＸ５を、Ｘ４、Ｘ５はＨ，．ＣＨ３、Ｃ２Ｈ
５、Ｃ３Ｈ７又はＣ４Ｈ９を示す。
）で表わされるトリアゾール環含有化合物からなる群よ
り選ばれた少くとも一種の化合物の各１〜１８重量％と
より実質的になることを特徴とする難燃性組成物を提供
する。本発明にいうポリフエニレンエーテル上へスチレ
ン系化合物をグラフトせしめたグラフト共重合体とは、
一般式 （Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を、ｎは重合
度を表わす。
り選ばれた少くとも一種の化合物の各１〜１８重量％と
より実質的になることを特徴とする難燃性組成物を提供
する。本発明にいうポリフエニレンエーテル上へスチレ
ン系化合物をグラフトせしめたグラフト共重合体とは、
一般式 （Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を、ｎは重合
度を表わす。
）で表わされるポリフエニレンエーテル１００重量部上
に、２０〜２００重量部のスチレン系化合物重合体をグ
ラフト重合せしめたものであり、その製造方法の例は、
特開昭５０−５１１９７号明細書中に記述してある方法
が用いられる。
に、２０〜２００重量部のスチレン系化合物重合体をグ
ラフト重合せしめたものであり、その製造方法の例は、
特開昭５０−５１１９７号明細書中に記述してある方法
が用いられる。
本発明に用いうるポリフエニレンエーテルの具体例とし
ては、ポリ（２・６−ジメチルフエニレン一１・４−エ
ーテル）、ポリ（２−メチル−６エチルフエニレン一１
・４−エーテル）、ポリ（２・６−ジエチルフエニレン
一１・４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−クロル
フエニレン１・４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６
プロムフエニレン一１・４−エーテル）、ポリ（２−エ
チル−６−クロルフエニレン一１・４エーテル）、ポリ
（２・６−ジ一ｎ−プロピルフエニレン一１・４−エー
テル）、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチルフエニレン
一１・４−エーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピ
ルフエニレン一１・４−エーテル）などが挙げられる。
ては、ポリ（２・６−ジメチルフエニレン一１・４−エ
ーテル）、ポリ（２−メチル−６エチルフエニレン一１
・４−エーテル）、ポリ（２・６−ジエチルフエニレン
一１・４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−クロル
フエニレン１・４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６
プロムフエニレン一１・４−エーテル）、ポリ（２−エ
チル−６−クロルフエニレン一１・４エーテル）、ポリ
（２・６−ジ一ｎ−プロピルフエニレン一１・４−エー
テル）、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチルフエニレン
一１・４−エーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピ
ルフエニレン一１・４−エーテル）などが挙げられる。
本発明の目的に最も好都合なポリフエニレンエーテルは
、ポリ（２・６−ジメチルフエニレン一１・４エーテル
）である。このポリマーは、スチレン系重合体との混合
性にすぐれ、各種の割合の樹脂組成物が作り易いばかり
でなく、本発明の新規なるリン含有化合物との相乗作用
による難燃性の付与にもすぐれた効果を発揮する。グラ
フト共重合体の製造に用いられるポリフエニレンエーテ
ルの数平均重合度は５０〜３００、好ましくは、７０〜
２５０の範囲から選ばられる。ポリJャGニレンエーテル
の数平均重合度が５０未満の場合には、ポリフエニレン
エーテルのホモポリマーが残存しないようなグラフト共
重合体が得にくいこと、得られる最終樹脂組成物の物性
が好ましくないこと等から本発明の目的を達成しえず、
またポリフエニレンエーテルの数平均重合度が３００を
越えるものを用いると最終樹脂組成物の流動性に好まし
くない影響があられれ、極端な場合にはゲル化に至るの
で好ましくない。本発明に用いるスチレン系化合物をグ
ラフト重合せしめたポリフエニレンエーテルにおいて、
スチレン系化合物とは、スチレンのアルキル化物、ハロ
ゲン化物などの誘導体を包括的に示すものであり、それ
等の具体例としては、スチレン、αメチルスチレン、２
●４−ジメチルスチレン、モノクロルスチレン、シクロ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレンなど
が挙げられる。
、ポリ（２・６−ジメチルフエニレン一１・４エーテル
）である。このポリマーは、スチレン系重合体との混合
性にすぐれ、各種の割合の樹脂組成物が作り易いばかり
でなく、本発明の新規なるリン含有化合物との相乗作用
による難燃性の付与にもすぐれた効果を発揮する。グラ
フト共重合体の製造に用いられるポリフエニレンエーテ
ルの数平均重合度は５０〜３００、好ましくは、７０〜
２５０の範囲から選ばられる。ポリJャGニレンエーテル
の数平均重合度が５０未満の場合には、ポリフエニレン
エーテルのホモポリマーが残存しないようなグラフト共
重合体が得にくいこと、得られる最終樹脂組成物の物性
が好ましくないこと等から本発明の目的を達成しえず、
またポリフエニレンエーテルの数平均重合度が３００を
越えるものを用いると最終樹脂組成物の流動性に好まし
くない影響があられれ、極端な場合にはゲル化に至るの
で好ましくない。本発明に用いるスチレン系化合物をグ
ラフト重合せしめたポリフエニレンエーテルにおいて、
スチレン系化合物とは、スチレンのアルキル化物、ハロ
ゲン化物などの誘導体を包括的に示すものであり、それ
等の具体例としては、スチレン、αメチルスチレン、２
●４−ジメチルスチレン、モノクロルスチレン、シクロ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレンなど
が挙げられる。
これらは、重合に際して共重合可能なビニル化合物、例
えばメチルメタクリレート、アクリロニリル、メタクリ
ロニトリル、ブチルアクリレ−ブタジエンなどを併用す
ることも可能でありスチレン系化合物を二種以上共存せ
しめて共重グラフトしたものでもよい。転発明の組成物
に用いるグラフト共重合体の組ヒしては、ポリフエニレ
ンエーテル１００重量Ｃ対して、２０〜２００重量部の
範囲でスチレ？化合物重合体をグラフトさせたものが好
まし甲いられる。
えばメチルメタクリレート、アクリロニリル、メタクリ
ロニトリル、ブチルアクリレ−ブタジエンなどを併用す
ることも可能でありスチレン系化合物を二種以上共存せ
しめて共重グラフトしたものでもよい。転発明の組成物
に用いるグラフト共重合体の組ヒしては、ポリフエニレ
ンエーテル１００重量Ｃ対して、２０〜２００重量部の
範囲でスチレ？化合物重合体をグラフトさせたものが好
まし甲いられる。
グラフト率が２０重量部未満では、？的にポリフエニレ
ンエーテルのホモポリマー浅存を避けることがむづかし
く、２００重量部り多くグラフトせしめるとポリフエニ
レンエール成分が存在することによる特徴である耐熱性
、展強度などの低下を招き、本発明の特徴が発揮得ない
。本発明にいうスチレン系重合体とは、数平均分殴が好
ましくは５００００〜２０００００更にましくは６００
００〜１５００００の範囲であスチレン系化合物を主体
としてなる重合体を指、ここにいうスチレン系化合物は
、前記のグラト共重合に際して用いうる化合物と同一の
もの示し、更にスチレン系重合体には、通常知られいる
ゴム補強された樹脂も包含される。
ンエーテルのホモポリマー浅存を避けることがむづかし
く、２００重量部り多くグラフトせしめるとポリフエニ
レンエール成分が存在することによる特徴である耐熱性
、展強度などの低下を招き、本発明の特徴が発揮得ない
。本発明にいうスチレン系重合体とは、数平均分殴が好
ましくは５００００〜２０００００更にましくは６００
００〜１５００００の範囲であスチレン系化合物を主体
としてなる重合体を指、ここにいうスチレン系化合物は
、前記のグラト共重合に際して用いうる化合物と同一の
もの示し、更にスチレン系重合体には、通常知られいる
ゴム補強された樹脂も包含される。
たとえゴム補強ポリスチレン樹脂、アクリロニトリブタ
ジエンースチレン共重合樹脂なども本発の範囲に含まれ
る。スチレン系重合体の全樹脂分中に占める割合（この
中には、グラフト共重により、ポリフエニレンエーテル
上に化学的に合しているものも含めて示す）は、２０〜
８０量％、更に好ましくは、２５〜７５重量％の範から
選ばれる。２０重量％未満の含有量では組物に対して充
分な加工性を付与することができ、また、８０重量％よ
り多く加えると、本発明有機リン化合物などよりなる難
燃剤との混合につては、難燃性組成物とすることが困難
である。
ジエンースチレン共重合樹脂なども本発の範囲に含まれ
る。スチレン系重合体の全樹脂分中に占める割合（この
中には、グラフト共重により、ポリフエニレンエーテル
上に化学的に合しているものも含めて示す）は、２０〜
８０量％、更に好ましくは、２５〜７５重量％の範から
選ばれる。２０重量％未満の含有量では組物に対して充
分な加工性を付与することができ、また、８０重量％よ
り多く加えると、本発明有機リン化合物などよりなる難
燃剤との混合につては、難燃性組成物とすることが困難
である。
チレン系重合体の数平均分子量が５００００以では、樹
脂一の物性、特に衝撃強度、クリープ特などが低下する
ので好ましくなく、２０００００上になると、成形加工
性に良くない影響があられ、加工時の組成物の熱劣化や
、残留歪による形品の衝撃抵抗の低下など好ましくない
現象にながる。）または（Ｃ）で示される本発明の 物の具体例を以下に構造式で示す。
脂一の物性、特に衝撃強度、クリープ特などが低下する
ので好ましくなく、２０００００上になると、成形加工
性に良くない影響があられ、加工時の組成物の熱劣化や
、残留歪による形品の衝撃抵抗の低下など好ましくない
現象にながる。）または（Ｃ）で示される本発明の 物の具体例を以下に構造式で示す。
？
本発明に用いる一般式（Ｂ）又は（Ｃ）で示されるリン
含有化合物は、それ自体公知であり、？公昭４９−４５
３９７号公報にその製造方法がレ示されている。
含有化合物は、それ自体公知であり、？公昭４９−４５
３９７号公報にその製造方法がレ示されている。
本発明にいう芳香族有機リン酸エステル又は喫香族有機
亜リン酸エステルの具体例としては、トリクレジルホス
フエート、トリフェニルホスフェート、トリキシリルホ
スフエート、クレジルジアエニルホスフエート、キシリ
ルジフエニルホスフエート、オクチルジフエニルホスフ
エート、トリフエニルホスフアイト、トリクレジルホス
フアイト、トリキシリルホスフアイト、トリス（シクロ
ヘキシルフエニル）ホスフアイト、クレジルジフエニル
ホスフアイト、キシリルジフエニルホスンアイトなどが
挙げられる。
亜リン酸エステルの具体例としては、トリクレジルホス
フエート、トリフェニルホスフェート、トリキシリルホ
スフエート、クレジルジアエニルホスフエート、キシリ
ルジフエニルホスフエート、オクチルジフエニルホスフ
エート、トリフエニルホスフアイト、トリクレジルホス
フアイト、トリキシリルホスフアイト、トリス（シクロ
ヘキシルフエニル）ホスフアイト、クレジルジフエニル
ホスフアイト、キシリルジフエニルホスンアイトなどが
挙げられる。
本発明にいうトリアゾール環含有化合物の具材例として
は、メラミン、１ないし６個のＮ−Ｈ卑をメチロール化
したメラミン、１ないし６個のトＨ基をメチロール化し
、その一部又は全部をエーテル化したメラミン、ベンゾ
グアナミン、１′いし４個のＮ−Ｈ基をメチロール化し
たベンゾジアナミン、１ないし４個のＮ−Ｈ基をメチロ
ーノＬ化し、その一部又は全部をエーテル化したベンツ
グアナミンなどが挙げられる。
は、メラミン、１ないし６個のＮ−Ｈ卑をメチロール化
したメラミン、１ないし６個のトＨ基をメチロール化し
、その一部又は全部をエーテル化したメラミン、ベンゾ
グアナミン、１′いし４個のＮ−Ｈ基をメチロール化し
たベンゾジアナミン、１ないし４個のＮ−Ｈ基をメチロ
ーノＬ化し、その一部又は全部をエーテル化したベンツ
グアナミンなどが挙げられる。
本発明組成物において、リン含有化合物〔（Ｂ：又は（
Ｃ）〕の含有量は樹脂部８０〜９８重量へにたいし２〜
２０重量％であるか又は樹脂部８０〜９８重量％にたい
し１〜１８重量％であり、侶者のリン含有量１〜１８重
量％の場合にはさらに芳香族有機リン酸エステル、芳香
族有機亜リン部エステルからなる群より選ばれた少くと
も一種の化合物１〜１８重量％又はトリアゾール環含有
イ［合物（Ｄ）１〜１８重量％が混合される。
Ｃ）〕の含有量は樹脂部８０〜９８重量へにたいし２〜
２０重量％であるか又は樹脂部８０〜９８重量％にたい
し１〜１８重量％であり、侶者のリン含有量１〜１８重
量％の場合にはさらに芳香族有機リン酸エステル、芳香
族有機亜リン部エステルからなる群より選ばれた少くと
も一種の化合物１〜１８重量％又はトリアゾール環含有
イ［合物（Ｄ）１〜１８重量％が混合される。
また、樹脂部８０〜９８重量％に対しリン含有化合物〔
（Ｂ）又は（Ｃ）〕１〜１８重量％、芳香族不機リン酸
エステル又は芳香族有機亜リン酸エスブル１〜１８重量
％及びトリアゾール環含有化合俄（Ｄ）１〜１８重量％
の三者を混合する場合がある。以上説明したように本発
明の効果を発揮するリン含有化合物および芳香族有機リ
ン酸エステル、芳香族有機亜リン酸エステル、トリアゾ
ール環含有化合物からなる群より選ばれた一種又は二種
の難燃剤の含有量は、全組成物に対して、２〜２０重量
％、好ましくは、３〜１８重量％の範囲から選ばれる。
（Ｂ）又は（Ｃ）〕１〜１８重量％、芳香族不機リン酸
エステル又は芳香族有機亜リン酸エスブル１〜１８重量
％及びトリアゾール環含有化合俄（Ｄ）１〜１８重量％
の三者を混合する場合がある。以上説明したように本発
明の効果を発揮するリン含有化合物および芳香族有機リ
ン酸エステル、芳香族有機亜リン酸エステル、トリアゾ
ール環含有化合物からなる群より選ばれた一種又は二種
の難燃剤の含有量は、全組成物に対して、２〜２０重量
％、好ましくは、３〜１８重量％の範囲から選ばれる。
難燃剤の量が２％以下の時は、ＵＬ９４の試験法で、自
己消火性および非トリップ性となる性能を付与すること
が出来ず好ましくない。また、２０重量％を超える量添
加する時は、樹脂物性、特に熱変形温度、および、衝撃
強度を、実用的に使用できる範囲に保持することが困難
となるので好ましくない。本発明の組成物を得るための
方法には格別の制限はなく、如何なる方法によつて混合
しても差支えない。
己消火性および非トリップ性となる性能を付与すること
が出来ず好ましくない。また、２０重量％を超える量添
加する時は、樹脂物性、特に熱変形温度、および、衝撃
強度を、実用的に使用できる範囲に保持することが困難
となるので好ましくない。本発明の組成物を得るための
方法には格別の制限はなく、如何なる方法によつて混合
しても差支えない。
好ましい方法の一例を挙げれば、組成物を形成すべき樹
脂およびリン含有化合物および芳香族有機リン酸エステ
ル又は芳香族有機亜リン酸エステル、トリアゾール環含
有化合物などよりなる難燃剤をドライブレンダ一でよく
混合した後、押出機を用いて溶融混練し、ペレット状に
切断する方法である。本発明の組成物には、必要に応じ
、他の添加剤、例えば、可塑剤、顔料、補強剤、充填剤
、増量剤、安定剤などを含有させうることぱ勿論である
。
脂およびリン含有化合物および芳香族有機リン酸エステ
ル又は芳香族有機亜リン酸エステル、トリアゾール環含
有化合物などよりなる難燃剤をドライブレンダ一でよく
混合した後、押出機を用いて溶融混練し、ペレット状に
切断する方法である。本発明の組成物には、必要に応じ
、他の添加剤、例えば、可塑剤、顔料、補強剤、充填剤
、増量剤、安定剤などを含有させうることぱ勿論である
。
以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明する。実
施例中部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を表わす。
実施例 １ 数平均分子量が、１１０００であるポリ（２・６−ジメ
チルフエニレン一１・４−エーテル）５０部、スチレン
２０部およびエチルベンゼン３０部をオートクレーブ沖
、１００℃で、１時間加熱攪拌して均一に溶解せしめた
。
施例中部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を表わす。
実施例 １ 数平均分子量が、１１０００であるポリ（２・６−ジメ
チルフエニレン一１・４−エーテル）５０部、スチレン
２０部およびエチルベンゼン３０部をオートクレーブ沖
、１００℃で、１時間加熱攪拌して均一に溶解せしめた
。
ここへ、２０部のエチルベンゼンと２部のジ一Ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイドとの混合液を加え、窒素ガスに
よりオートクレーブ沖酸素ガスを置換除去した。徐徐に
昇温し、１４０〜１４５℃で２．５時間、攪拌しながら
反応せしめて、実質的にスチレンの重合を完結せしめた
。内容物を取出し減圧乾燥機を用いて２００℃、２時間
乾燥し溶媒を除去して、グラフト共重合体を得た。得ら
れた重合体の赤外線吸収スペクトル分析から、グラフト
共重合体中のポリスチレンの含有率は２７％であつた。
−ブチルパーオキサイドとの混合液を加え、窒素ガスに
よりオートクレーブ沖酸素ガスを置換除去した。徐徐に
昇温し、１４０〜１４５℃で２．５時間、攪拌しながら
反応せしめて、実質的にスチレンの重合を完結せしめた
。内容物を取出し減圧乾燥機を用いて２００℃、２時間
乾燥し溶媒を除去して、グラフト共重合体を得た。得ら
れた重合体の赤外線吸収スペクトル分析から、グラフト
共重合体中のポリスチレンの含有率は２７％であつた。
一方、ポリブタジエン分５０部を含むゴムラテツクスに
、スチレン６０部、Ｔｅｒｔ− ドデシルメルカプタン
０．３部、ラウリル硫酸ソーダ０，５部、過硫酸カリウ
ム０，０５部および脱イオン水４００部からなる混合液
を加え、攪拌下に、７０℃で８時間重合せしめた。
、スチレン６０部、Ｔｅｒｔ− ドデシルメルカプタン
０．３部、ラウリル硫酸ソーダ０，５部、過硫酸カリウ
ム０，０５部および脱イオン水４００部からなる混合液
を加え、攪拌下に、７０℃で８時間重合せしめた。
こうして得たラテツクスを、塩析、洗浄、乾燥して、フ
レーク状の重合体としてゴム変性ポリスチレンを得た。
この重合体中のポリブタジエンの含有量は、赤外線吸収
スペクトル分析より、４７％であつた。上記ポリフエニ
レンエーテルグラフト共重合体６０部、ゴム変性ポリス
チレン１６部、ポリスチレン（旭タウ（株）：商品名ス
タイロン６８３）１７部および、次式に示すリン含有化
合物７部を、ブレンダ一でよく混合した後、２２０〜２
８０℃に保持した押出機を用いて溶融混練しペレットと
した。
レーク状の重合体としてゴム変性ポリスチレンを得た。
この重合体中のポリブタジエンの含有量は、赤外線吸収
スペクトル分析より、４７％であつた。上記ポリフエニ
レンエーテルグラフト共重合体６０部、ゴム変性ポリス
チレン１６部、ポリスチレン（旭タウ（株）：商品名ス
タイロン６８３）１７部および、次式に示すリン含有化
合物７部を、ブレンダ一でよく混合した後、２２０〜２
８０℃に保持した押出機を用いて溶融混練しペレットと
した。
こうして得られた混合樹脂は、東芝機械（株）製１Ｓ５
０Ａ型射出成形機による物性測定用試験片の成形におい
て（以下、成形条件はこれに同じ）、２３５℃、４５０
ｋ９／ＣｒＡで射出成形することができ、その物性は、
引張強度５１０ｋｇ／Ｃｄ（ＡＳＴＭＤ６３８による一
以下同じ）、破断伸び２８％、アイゾツト衝撃強度１２
．５ｋｇ．ＣＴｒＬ／礪（ＡＳＴＭＤ２５６による−以
下同じ）、熱変形温度１０８゜Ｃ（ＡＳＴＭＤ６４８に
よる一以下同じ）であり、外観は滑らかであつた。本実
施例の混合樹脂の燃焼性を、ＵＬ−９４の方法によりし
らべた（以下燃焼性テストはすべて同一方法による）。
燃焼時間の最大値は６．１秒、平均１．６秒であつた。
実施例 ２ 実施例１で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重
合体３０部、ゴム補強ポリスチレン（旭タウ（株）：商
品名スタイロン４９２）５９部および次式に示すリン含
有化合物１１部をブレンダ一で混合した後、２１０〜２
２０′Ｃに保つた押出機で溶融混練しペレツト化して混
合樹脂組成物を得た。
０Ａ型射出成形機による物性測定用試験片の成形におい
て（以下、成形条件はこれに同じ）、２３５℃、４５０
ｋ９／ＣｒＡで射出成形することができ、その物性は、
引張強度５１０ｋｇ／Ｃｄ（ＡＳＴＭＤ６３８による一
以下同じ）、破断伸び２８％、アイゾツト衝撃強度１２
．５ｋｇ．ＣＴｒＬ／礪（ＡＳＴＭＤ２５６による−以
下同じ）、熱変形温度１０８゜Ｃ（ＡＳＴＭＤ６４８に
よる一以下同じ）であり、外観は滑らかであつた。本実
施例の混合樹脂の燃焼性を、ＵＬ−９４の方法によりし
らべた（以下燃焼性テストはすべて同一方法による）。
燃焼時間の最大値は６．１秒、平均１．６秒であつた。
実施例 ２ 実施例１で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重
合体３０部、ゴム補強ポリスチレン（旭タウ（株）：商
品名スタイロン４９２）５９部および次式に示すリン含
有化合物１１部をブレンダ一で混合した後、２１０〜２
２０′Ｃに保つた押出機で溶融混練しペレツト化して混
合樹脂組成物を得た。
この樹脂は、２１５℃、４００ｋｇ／ＣｒＡで射出成形
することができ、引張強度３２０ｋｇ／Ｃｄｌアイゾツ
ト衝撃強度１０．８ｋｇ・Ｃｍ／礪、熱変形温度８５゜
Ｃ、燃暁時間は、最大９．８秒、平均２．９秒であつた
。実施例 ３実施例１で用いたポリフエニレンエーテル
グラフト共重合体５０部、ゴム変性ポリスチレン８部、
スタイロン４９２を３１部よりなる樹脂部と、次式に示
すリン含有化合物３部、テトラメチロール化メラミン３
部およびトリクレジルホスフエート５部よりなる難燃剤
をブレンダ一で混合し、押出機で溶融混練してペレット
化した。
することができ、引張強度３２０ｋｇ／Ｃｄｌアイゾツ
ト衝撃強度１０．８ｋｇ・Ｃｍ／礪、熱変形温度８５゜
Ｃ、燃暁時間は、最大９．８秒、平均２．９秒であつた
。実施例 ３実施例１で用いたポリフエニレンエーテル
グラフト共重合体５０部、ゴム変性ポリスチレン８部、
スタイロン４９２を３１部よりなる樹脂部と、次式に示
すリン含有化合物３部、テトラメチロール化メラミン３
部およびトリクレジルホスフエート５部よりなる難燃剤
をブレンダ一で混合し、押出機で溶融混練してペレット
化した。
この樹脂は、２３０℃、４００１＜９／ＣｒＡで射出成
形することができ、引張強度４２０ｋ９／ＣＦ７ｌ、破
断伸び３２％、アイゾツト衝撃強度９．３ｋ９・ＣｆＬ
／礪、熱変形温度１０２℃の物性値を示し、燃焼テスト
の結果は、最大４．２秒、平均１．５秒であつた。実施
例 ４ 実施例１で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重
合体６５部、ゴム変性ポリスチレン１５部、スタイロン
６９０を１０部、 次式 に示すリン含有化合物２部およびトリフエニルホスフエ
ート６部をブレンダ一で混合し、押出機を用いて溶融混
練した。
形することができ、引張強度４２０ｋ９／ＣＦ７ｌ、破
断伸び３２％、アイゾツト衝撃強度９．３ｋ９・ＣｆＬ
／礪、熱変形温度１０２℃の物性値を示し、燃焼テスト
の結果は、最大４．２秒、平均１．５秒であつた。実施
例 ４ 実施例１で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重
合体６５部、ゴム変性ポリスチレン１５部、スタイロン
６９０を１０部、 次式 に示すリン含有化合物２部およびトリフエニルホスフエ
ート６部をブレンダ一で混合し、押出機を用いて溶融混
練した。
この樹脂は２４０℃、４５０ｋ９／Ｃｄの条件で射出成
形することができ、引張強度５８０ｋ９／ＣｒＡ、破断
伸び５０％、アイゾツト衝撃強度２３．０ｋｇ・礪／Ｃ
ＴＩｌ、熱変形温度１１２℃の物性値を示した。燃焼テ
ストの結果、燃焼時間の最大は、８．８秒、平均３，５
秒でＶ−０にランクされた。実施例 ５ 数平均分子量２１０００のポリ（２・６−ジメチルフエ
ニレン一１・４−エーテル）３０部、スチレン４０部を
用い、実施例１の方法に準じて、ポリフエニレンエーテ
ルグラフト共重合体を得た。
形することができ、引張強度５８０ｋ９／ＣｒＡ、破断
伸び５０％、アイゾツト衝撃強度２３．０ｋｇ・礪／Ｃ
ＴＩｌ、熱変形温度１１２℃の物性値を示した。燃焼テ
ストの結果、燃焼時間の最大は、８．８秒、平均３，５
秒でＶ−０にランクされた。実施例 ５ 数平均分子量２１０００のポリ（２・６−ジメチルフエ
ニレン一１・４−エーテル）３０部、スチレン４０部を
用い、実施例１の方法に準じて、ポリフエニレンエーテ
ルグラフト共重合体を得た。
赤外線吸収スペクトル分析によるポリスチレンの含有量
は５６％であつた。このグラフト共重合体５０部、実施
例１で用いたゴム変性ポリスチレン１０部、スタイロン
４９２を３０部、実施例４で用いたリン含有化合物３部
、ジメチロール化ベンゾグアナミン２部およびトリフエ
ニルホスフエート５部をブレンダ一で混合し、押出機を
用いて溶融混練した。
は５６％であつた。このグラフト共重合体５０部、実施
例１で用いたゴム変性ポリスチレン１０部、スタイロン
４９２を３０部、実施例４で用いたリン含有化合物３部
、ジメチロール化ベンゾグアナミン２部およびトリフエ
ニルホスフエート５部をブレンダ一で混合し、押出機を
用いて溶融混練した。
得られた混合樹脂は、２２５℃、４００ｋｇ／Ｃｄの条
件で射出成形することができ、その物性は、引張強度３
８０ｋｇ／Ｃｄ、破断伸び３５％、アイゾツト衝撃強度
１３．３ｋ９・Ｃｒｌｌ／ＣｒｒＬ、熱変形温度８３゜
Ｃであつた。燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は３
，５秒、平均１．２秒であつた。実施例 ６ 実施例５で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重
合体４５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチレン６
部、スタイロン４９２部を４０部、次式に示すリン含有
化合物２．５部および、部分、ブチルエーテル化したテ
トラメチロールベンゾグアナミン６．５部をブレンダ一
で混合後、押出機を用いて溶融混練した。
件で射出成形することができ、その物性は、引張強度３
８０ｋｇ／Ｃｄ、破断伸び３５％、アイゾツト衝撃強度
１３．３ｋ９・Ｃｒｌｌ／ＣｒｒＬ、熱変形温度８３゜
Ｃであつた。燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は３
，５秒、平均１．２秒であつた。実施例 ６ 実施例５で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重
合体４５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチレン６
部、スタイロン４９２部を４０部、次式に示すリン含有
化合物２．５部および、部分、ブチルエーテル化したテ
トラメチロールベンゾグアナミン６．５部をブレンダ一
で混合後、押出機を用いて溶融混練した。
この樹脂は、２２０℃、４５０ｋｇ／ＣｌＡの条件で射
出成形することができ、引張強度３４０ｋｇ／Ｃｄ、破
断伸び３０％、アイゾツト衝撃強度１１．９ｋｇ・礪／
ＣＴＩｌ、熱変形温度１０１℃の物性値を示した。燃焼
テストの結果、燃焼時間の最大は１８．４秒、平均は９
．３秒であつた。実施例 ７実施例５で用いたポリフエ
ニレンエーテルグラフト共重合体７０部、実施例１で用
いたゴム変性ポリスチレン１４部および実施例４で用い
たリン含有化合物１６部をブレンダ一で混合し、押出機
を用いて溶融混練した。
出成形することができ、引張強度３４０ｋｇ／Ｃｄ、破
断伸び３０％、アイゾツト衝撃強度１１．９ｋｇ・礪／
ＣＴＩｌ、熱変形温度１０１℃の物性値を示した。燃焼
テストの結果、燃焼時間の最大は１８．４秒、平均は９
．３秒であつた。実施例 ７実施例５で用いたポリフエ
ニレンエーテルグラフト共重合体７０部、実施例１で用
いたゴム変性ポリスチレン１４部および実施例４で用い
たリン含有化合物１６部をブレンダ一で混合し、押出機
を用いて溶融混練した。
この混合樹脂は、２１０℃、３００ｋｇ／Ｃｄの条件で
射出成形でき、その物性は、引張強度４１０ｋｇ／Ｃｄ
、破断伸び２６％、アイゾツト衝撃強度９．０ｋｇ・Ｃ
ｆＬ／礪、熱変形温度８０℃であつた。燃焼性テストの
結果、燃焼時間の最大は３．０秒、平均は１．０秒であ
つた。実施例 ８実施例５で用いたポリフエニレンエー
テルグラフト共重合体９０部、実施例１で用いたゴム変
性ポリスチレン７．８部、次式に示すリン含有化合物１
．２部およびトリキシリルホスフエート１．０部をブレ
ンダ一で混合し、押出機を用いて溶融混練した。
射出成形でき、その物性は、引張強度４１０ｋｇ／Ｃｄ
、破断伸び２６％、アイゾツト衝撃強度９．０ｋｇ・Ｃ
ｆＬ／礪、熱変形温度８０℃であつた。燃焼性テストの
結果、燃焼時間の最大は３．０秒、平均は１．０秒であ
つた。実施例 ８実施例５で用いたポリフエニレンエー
テルグラフト共重合体９０部、実施例１で用いたゴム変
性ポリスチレン７．８部、次式に示すリン含有化合物１
．２部およびトリキシリルホスフエート１．０部をブレ
ンダ一で混合し、押出機を用いて溶融混練した。
こうして得た混合樹脂は、２４０゜Ｃ１４５０ｋ９／Ｃ
ｒｌｉの条件で射出成形することができ、引張強度５４
０ｋ９／Ｃｄ、破断伸び２０％、アィゾット衝撃強度６
．９ｋｇ・Ｃｒｌｌ／？、熱変形温度１１６℃の物性値
を示した。燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は、１
６．６秒、平均は、５．８秒であつた。実施例 ９ 実施例１で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重
合体６０部、ゴム変性ポリスチレン１５部、実施例５で
用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重合体２０部
、実施例４で用いたリン含有化合物３部およびトリメチ
ロール化メラミン２部をブレンダ一で混合後、押出機を
用いて溶融混練した。
ｒｌｉの条件で射出成形することができ、引張強度５４
０ｋ９／Ｃｄ、破断伸び２０％、アィゾット衝撃強度６
．９ｋｇ・Ｃｒｌｌ／？、熱変形温度１１６℃の物性値
を示した。燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は、１
６．６秒、平均は、５．８秒であつた。実施例 ９ 実施例１で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重
合体６０部、ゴム変性ポリスチレン１５部、実施例５で
用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重合体２０部
、実施例４で用いたリン含有化合物３部およびトリメチ
ロール化メラミン２部をブレンダ一で混合後、押出機を
用いて溶融混練した。
この樹脂は、２４０℃、５００ｋ９／ＣｒＡの条件で射
出成形することができ、引張強度は５５０ｋｇ／Ｃｒｉ
．、破断伸び４２％、アイゾツト衝撃強度１６．０ｋ９
・ＣＴｆＬ／？、熱変形温度１３１℃の物性を示した。
燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は１０．３秒、平
均は、４．２秒であつた。実施例 １０実施例１で用い
たポリ（２・６−ジメチルフェニレン−１・４−エーテ
ル）７０部と粉砕したポリスチレン（旭タウ（株）：商
品名スタイロン６８３）１５部の混合物に、２．０部の
ジ一Ｔｅｒｔブチルパーオキサイドと１５部のスチレン
との混合液を加え、均質な混合物とする。
出成形することができ、引張強度は５５０ｋｇ／Ｃｒｉ
．、破断伸び４２％、アイゾツト衝撃強度１６．０ｋ９
・ＣＴｆＬ／？、熱変形温度１３１℃の物性を示した。
燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は１０．３秒、平
均は、４．２秒であつた。実施例 １０実施例１で用い
たポリ（２・６−ジメチルフェニレン−１・４−エーテ
ル）７０部と粉砕したポリスチレン（旭タウ（株）：商
品名スタイロン６８３）１５部の混合物に、２．０部の
ジ一Ｔｅｒｔブチルパーオキサイドと１５部のスチレン
との混合液を加え、均質な混合物とする。
この混合物を１５０〜２３０℃に保つた押出機に供給し
、溶融混練しながらグラフト重合を行ない、ポリフエニ
レンエーテルグラフト共重合体を得た。この重合体の赤
外線吸収スペクトル分析から、グラフト共重合体中のポ
リスチレンの含有率は、２８％であつた。上記グラフト
共重合体８５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチレ
ン１０部、実施例４で用いたリン含有化合物２部、ジメ
チロール化メラミン１部および、トリクレジルホスフエ
ート２部をブレンダ一で混合し、２２０〜２７０℃に保
つた押出機を用いて溶融混練した。この混合樹脂は、２
４０℃、５００ｋｇ／ＣｒＡの条件で射出成形すること
ができ、その物性は、引張強度５７０ｋｇ／Ｃｄ、破断
伸び３５％、アイゾツト衝撃強度７．７ｋ９・ＣＴｆｌ
／（ＴｒＬ、熱変形温度１３９℃であつた。燃焼テスト
の結果、燃焼時間は、最大１２．２秒、平均５．６秒で
あつた。実施例 １１ 実施例１０で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共
重合体６０部、スタイロン４９２を１４部、実施例１で
用いたゴム変性ポリスチレン１０部よりなる樹脂成分と
、実施例１で用いたリン含有化合物２部、ヘキサメトキ
シメチロールメラミン（住友化学工業（株）：商品名ス
ミマールＭ−ー１００）１３部およびトリフエニルホス
フエート１部よりなる難燃剤とを同時にブレンダ一で混
合し、押出機を用いて溶融混練した。
、溶融混練しながらグラフト重合を行ない、ポリフエニ
レンエーテルグラフト共重合体を得た。この重合体の赤
外線吸収スペクトル分析から、グラフト共重合体中のポ
リスチレンの含有率は、２８％であつた。上記グラフト
共重合体８５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチレ
ン１０部、実施例４で用いたリン含有化合物２部、ジメ
チロール化メラミン１部および、トリクレジルホスフエ
ート２部をブレンダ一で混合し、２２０〜２７０℃に保
つた押出機を用いて溶融混練した。この混合樹脂は、２
４０℃、５００ｋｇ／ＣｒＡの条件で射出成形すること
ができ、その物性は、引張強度５７０ｋｇ／Ｃｄ、破断
伸び３５％、アイゾツト衝撃強度７．７ｋ９・ＣＴｆｌ
／（ＴｒＬ、熱変形温度１３９℃であつた。燃焼テスト
の結果、燃焼時間は、最大１２．２秒、平均５．６秒で
あつた。実施例 １１ 実施例１０で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共
重合体６０部、スタイロン４９２を１４部、実施例１で
用いたゴム変性ポリスチレン１０部よりなる樹脂成分と
、実施例１で用いたリン含有化合物２部、ヘキサメトキ
シメチロールメラミン（住友化学工業（株）：商品名ス
ミマールＭ−ー１００）１３部およびトリフエニルホス
フエート１部よりなる難燃剤とを同時にブレンダ一で混
合し、押出機を用いて溶融混練した。
得られた樹脂は、２３５℃、４００ｋ９／ Ｃ７７ｌの
条件で射出成形することができ、その物性は、引張強度
５１０ｋｇ／ＣｒＡ、破断伸び２２％、アイゾツト衝撃
強度１０．５ｋ９・ Ｃｍ／（Ｖ７！、熱変形温度１２
０℃であつた。燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は
９．６秒、平均は３．６秒であつた。実施例 １２ 実施例１０で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共
重合体７５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチレン
９．８部、実施例８で用いたリン含有化合物１．２部お
よびトリキシリルホスフエート１４部をブレンダ一で混
合後、押出機を用いて溶融混練した。
条件で射出成形することができ、その物性は、引張強度
５１０ｋｇ／ＣｒＡ、破断伸び２２％、アイゾツト衝撃
強度１０．５ｋ９・ Ｃｍ／（Ｖ７！、熱変形温度１２
０℃であつた。燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は
９．６秒、平均は３．６秒であつた。実施例 １２ 実施例１０で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共
重合体７５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチレン
９．８部、実施例８で用いたリン含有化合物１．２部お
よびトリキシリルホスフエート１４部をブレンダ一で混
合後、押出機を用いて溶融混練した。
得られた混合樹脂は、２２０℃、４００ｋ９／ＣｗＬの
条件で射出成形することができ、その物性は引張強度４
９０ｋ９／Ｃｄ、破断伸び２６％、アイゾツト衝撃強度
１３．３ｋｇ・（Ｖ７！／（Ｖ７！、熱変形温度９８．
５℃であつた。燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は
６．１秒、平均は２．８秒であつた。実施例 １３実施
例１０で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重合
体４５部、スタイロン４９２を３８．５部、実施例４で
用いたリン含有化合物１．５部および、テトラメトキシ
メチロールベンゾグアナミン１５部をブレンダ一で混合
後、押出機を用いて溶融混練した。
条件で射出成形することができ、その物性は引張強度４
９０ｋ９／Ｃｄ、破断伸び２６％、アイゾツト衝撃強度
１３．３ｋｇ・（Ｖ７！／（Ｖ７！、熱変形温度９８．
５℃であつた。燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は
６．１秒、平均は２．８秒であつた。実施例 １３実施
例１０で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共重合
体４５部、スタイロン４９２を３８．５部、実施例４で
用いたリン含有化合物１．５部および、テトラメトキシ
メチロールベンゾグアナミン１５部をブレンダ一で混合
後、押出機を用いて溶融混練した。
得られた樹脂は、２２０゜Ｃ、４００ｋ９／Ｃｄの条件
で射出成形することができ、その物性は、引張強度３８
０ｋｇ／Ｃ７７Ｌ、破断伸び３０％、アイゾツト衝撃強
度８．８ｋ９・戴／嘱、熱変形温度１１１℃であつた。
燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は１９．５秒、平
均は８．２秒であつた。実施例 １４ 実施例１０で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共
重合体８０．５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチ
レン１０部、実施例４で用いたリン含有化合物８部およ
びペンタメチロール化メラミン１．５部をブレンダ一で
混合後、押出機を用いて溶融混練した。
で射出成形することができ、その物性は、引張強度３８
０ｋｇ／Ｃ７７Ｌ、破断伸び３０％、アイゾツト衝撃強
度８．８ｋ９・戴／嘱、熱変形温度１１１℃であつた。
燃焼性テストの結果、燃焼時間の最大は１９．５秒、平
均は８．２秒であつた。実施例 １４ 実施例１０で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共
重合体８０．５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチ
レン１０部、実施例４で用いたリン含有化合物８部およ
びペンタメチロール化メラミン１．５部をブレンダ一で
混合後、押出機を用いて溶融混練した。
得られた混合樹脂組成物は、２３０℃、４００ｋｇ／Ｃ
ｄの条件で射出成形することができ、その物性は、引張
強度５６０ｋｇ／Ｃ７７ｌＬ、破断伸び４０％、アイゾ
ツト衝撃強度９．８ｋｇ・ Ｃｍ／Ｍ７７！、熱変形温
度１２５℃であつた。燃焼性テストの結果、燃焼時間の
最大は、８．２秒、平均は、３．３秒であつた。実施例
１５ ポリフエニレンエーテルグラフト共重合体として、実施
例１で用いたもの３０部、実施例１０で用いたもの２０
部を混合して使用し、スタイロン４９２を４０部加えて
樹脂部分とした。
ｄの条件で射出成形することができ、その物性は、引張
強度５６０ｋｇ／Ｃ７７ｌＬ、破断伸び４０％、アイゾ
ツト衝撃強度９．８ｋｇ・ Ｃｍ／Ｍ７７！、熱変形温
度１２５℃であつた。燃焼性テストの結果、燃焼時間の
最大は、８．２秒、平均は、３．３秒であつた。実施例
１５ ポリフエニレンエーテルグラフト共重合体として、実施
例１で用いたもの３０部、実施例１０で用いたもの２０
部を混合して使用し、スタイロン４９２を４０部加えて
樹脂部分とした。
これに、次式に示すリン含有化合物１部、テトラメチロ
ール化ベンゾグアナミン８部およびクレジルジフエニル
ホスフアイト１部とよりなる難燃剤を加え、ブレンダ一
でよく混合した後、押出機を用いて溶融混練した。
ール化ベンゾグアナミン８部およびクレジルジフエニル
ホスフアイト１部とよりなる難燃剤を加え、ブレンダ一
でよく混合した後、押出機を用いて溶融混練した。
得られた混合樹脂組成物は、２２０℃、４５０ｋ９／Ｃ
ｒＡの条件で射出成形することができ、その物性は、引
張強度４２０ｋｇ／Ｃｄ、破断伸び２０％、アイゾツト
衝撃強度６．６ｋｇ・ ＣＴｎ／（Ｖ７ｌ）熱変形温度
１１２℃であつた。燃焼時間の最大は、１４．３秒、平
均は６．０秒であつた。実施例 １６ 数平均分子量が、１２０００であるポリ（２・６−ジメ
チルフエニレン一１ ・ ４ −エーテル）５０部、ス
チレン１８部、アクリロニトリル２部およびエチルベン
ゼン３０部をオートクレーブ中、１００℃で、１時間加
熱攪拌して均一に溶解せしめた。
ｒＡの条件で射出成形することができ、その物性は、引
張強度４２０ｋｇ／Ｃｄ、破断伸び２０％、アイゾツト
衝撃強度６．６ｋｇ・ ＣＴｎ／（Ｖ７ｌ）熱変形温度
１１２℃であつた。燃焼時間の最大は、１４．３秒、平
均は６．０秒であつた。実施例 １６ 数平均分子量が、１２０００であるポリ（２・６−ジメ
チルフエニレン一１ ・ ４ −エーテル）５０部、ス
チレン１８部、アクリロニトリル２部およびエチルベン
ゼン３０部をオートクレーブ中、１００℃で、１時間加
熱攪拌して均一に溶解せしめた。
ここへ、２０部のエチルベンゼンと２部のジ一 Ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイドとの混合液を加え、窒素ガス
でオートクレーブ中の酸素ガスを置換した。徐々に昇温
し、１４０〜１５０℃で２時間、攪拌しながら反応せし
めて、実質的にスチレン−アクリロニトリルの重合を完
結せしめた。Ｚ／内容物を取出し減圧加熱乾燥して、グ
ラフト共重合体を得た。
ｔ−ブチルパーオキサイドとの混合液を加え、窒素ガス
でオートクレーブ中の酸素ガスを置換した。徐々に昇温
し、１４０〜１５０℃で２時間、攪拌しながら反応せし
めて、実質的にスチレン−アクリロニトリルの重合を完
結せしめた。Ｚ／内容物を取出し減圧加熱乾燥して、グ
ラフト共重合体を得た。
得られた重合体の赤外線吸収スペクトル分析から、グラ
フト共重合体中のポリフエニレンエーテル含有量は、７
３％であつた。上記グラフト共重合体５５部と、アクリ
ロニトリル含有量が平均１３％で、スチレン−ブタジエ
ン共重合ゴム含有量が１４％であるゴム補強したスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体４５部、実施例４で用い
たリン含有化合物４部およびトリクレジルホスフエート
３部をブレンダ一で混合した後、押出機を用いて溶融混
練した。
フト共重合体中のポリフエニレンエーテル含有量は、７
３％であつた。上記グラフト共重合体５５部と、アクリ
ロニトリル含有量が平均１３％で、スチレン−ブタジエ
ン共重合ゴム含有量が１４％であるゴム補強したスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体４５部、実施例４で用い
たリン含有化合物４部およびトリクレジルホスフエート
３部をブレンダ一で混合した後、押出機を用いて溶融混
練した。
得られた混合樹脂組成物は、２３０℃、４５０ｋｇ／Ｃ
ｄの条件で射出成形することができ、均質な成形品が得
られる。その物性は、引張強度４５０１＜９／Ｃｄ、破
断伸び４０％、アイゾット衝撃強度１４．９１＜９・鑞
／ＣＴＬｌ熱変形温度１０４℃であつた。燃焼時間の最
大は９．６秒、平均は、４．２秒であつた。実施例 １
７ 実施例１６で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共
重合体２８部、アクリロニトリル含有量が平均１８％で
、スチレン−ブタジエン共重合ゴム含有量が１０％であ
るゴム補強したスチレンアクリロニトリル共重合体２２
部、スタイロン４９２を５０部、実施例１で用いたり冫
含有化合物５部およびトリフエニルホスフエート２部を
ブレンダ一で混合後、押出機を用いて溶融混練した。
ｄの条件で射出成形することができ、均質な成形品が得
られる。その物性は、引張強度４５０１＜９／Ｃｄ、破
断伸び４０％、アイゾット衝撃強度１４．９１＜９・鑞
／ＣＴＬｌ熱変形温度１０４℃であつた。燃焼時間の最
大は９．６秒、平均は、４．２秒であつた。実施例 １
７ 実施例１６で用いたポリフエニレンエーテルグラフト共
重合体２８部、アクリロニトリル含有量が平均１８％で
、スチレン−ブタジエン共重合ゴム含有量が１０％であ
るゴム補強したスチレンアクリロニトリル共重合体２２
部、スタイロン４９２を５０部、実施例１で用いたり冫
含有化合物５部およびトリフエニルホスフエート２部を
ブレンダ一で混合後、押出機を用いて溶融混練した。
得られた混合樹脂組成物は、２２０℃、４００ｋｇ／Ｃ
ｄの条件で射出成形することができ、均質な成形品が得
られる。その物性は、引張強度３３０Ｚ８ｋｇ／Ｃ７７
ｌ、破断伸び３５％、アイゾツト衝撃強度１５．５ｋｇ
・Ｃｌｒｌ／礪、熱変形温度９０．５℃であつた。
ｄの条件で射出成形することができ、均質な成形品が得
られる。その物性は、引張強度３３０Ｚ８ｋｇ／Ｃ７７
ｌ、破断伸び３５％、アイゾツト衝撃強度１５．５ｋｇ
・Ｃｌｒｌ／礪、熱変形温度９０．５℃であつた。
燃焼時間の最大は、８．５秒、平均は４．６秒であつた
。実施例 １８数平均分子量が、１２５００であるポリ
（２・６−ジメチルフエニレン一１●４−エーテル）６
０部、粉砕したポリスチレン（旭タウ（株）：商品名ス
タイロン６９０）１０部８、メチルメタクリレート含有
量が、１２モル％であるエチレンメチルメタクリレート
共重合体２０部の混合物に、２．０部のジ一Ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイドと１０部のスチレンとの混合液を
加え、均質な混合物とする。
。実施例 １８数平均分子量が、１２５００であるポリ
（２・６−ジメチルフエニレン一１●４−エーテル）６
０部、粉砕したポリスチレン（旭タウ（株）：商品名ス
タイロン６９０）１０部８、メチルメタクリレート含有
量が、１２モル％であるエチレンメチルメタクリレート
共重合体２０部の混合物に、２．０部のジ一Ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイドと１０部のスチレンとの混合液を
加え、均質な混合物とする。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）（Ｒ＿１、Ｒ
＿２は炭素数１〜４のアルキル基を、ｎは重合度を示す
）で表わされるポリフェニレンエーテル１００重量部上
へ２０〜２００重量部のスチレン系化合物をグラフトせ
しめたグラフト共重合体と、スチレン系重合体とから成
り、ポリフェニレンエーテル成分が、２０〜８０重量％
（樹脂部重量基準）である樹脂部８０〜９８重量％と、
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ）及び ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ）（Ｘは水素、
水酸基、アミノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数１〜１０のアルコキシ基又は、炭素数６〜１０のアリ
ーロキシ基を、Ｙ＿１及びＹ＿２は夫々炭素数１〜８の
アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を、Ｚは酸素
又は硫黄を、ｍ、ｐは０〜４の整数を示す。 ）で表わされるリン含有化合物からなる群より選ばれた
少くとも一種の化合物２〜２０重量％とより実質的にな
ることを特徴とする難燃性組成物。 ２ リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ３ リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ４ リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ５ リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ６ リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ７ ポリフェニレンエーテルが 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項ないし第
６項のいずれかに記載の組成物。 ８ スチレン系重合体がゴム補強したポリスチレンであ
る特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかに記載
の組成物。 ９ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）（Ｒ＿１、Ｒ
＿２は炭素数１〜４のアルキル基を、ｎは重合度を示す
）で表わされるポリフェニレンエーテル１００重量部上
へ２０〜２００重量部のスチレン系化合物をグラフトせ
しめたグラフト共重合体と、スチレン系重合体とから成
り、ポリフェニレンエーテル成分が、２０〜８０重量％
（樹脂部重量基準）である樹脂部８０〜９８重量％と、
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ）及び ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ）（Ｘは水素、
水酸基、アミノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数１〜１０のアルコキシ基又は炭素数６〜１０のアリー
ロキシ基を、Ｙ＿１及びＹ＿２は夫々炭素数１〜８のア
ルキル基、アリール基又はアルコキシ基を、Ｚは酸素又
は硫黄を、ｍ、ｐは０〜４の整数を示す。 ）で表わされるリン含有化合物からなる群より選ばれた
少くとも一種の化合物１〜１８重量％、および芳香族有
機リン酸エステル、芳香族有機亜リン酸エステル及び一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ）（Ｘ＿１はフ
ェニル基又は▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｘ
＿２、Ｘ＿３はＨ又はＣＨ＿２ＯＸ＿５を、Ｘ＿４、Ｘ
＿５はＨ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿３Ｈ＿７又は
Ｃ＿４Ｈ＿９を示す。 ）で示わされるトリアゾール環含有化合物からなる群よ
り選ばれた少くとも一種の化合物の各１〜１８重量％と
より実質的になることを特徴とする難燃性組成物。１０
リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第９項記載の組
成物。 １１ リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第９項記載の組
成物。 １２ リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第９項記載の組
成物。 １３ リン含有化合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第９項記載の組
成物。 １４ リン含有化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第９項記載の組
成物。 １５ 芳香族有機リン酸エステルが、トリクレジルホス
フエートおよびトリフェニルホスフェートの少くとも一
種の化合物である特許請求の範囲第９項ないし第１４項
のいずれかに記載の組成物。 １６ 芳香族有機亜リン酸エステルがトリフェニールホ
スファイトである特許請求の範囲第９項ないし第１４項
のいずれかに記載の組成物。 １７ トリアゾール環含有化合物が、メチロール化メラ
ミン（アミノ基のメチロール化度１〜５）又はメラミン
である特許請求の範囲第９項ないし第１６項のいずれか
に記載の組成物。 １８ トリアゾール環含有化合物が、メチロール化ベン
ゾグアナミン（アミノ基のメチロール化度１〜３）又は
ベンゾグアナミンである特許請求の範囲第９項ないし第
１６項のいずれかに記載の組成物。 １９ ポリフェニレンエーテルが 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第９項ないし第
１８項のいずれかに記載の組成物。 ２０ スチレン系重合体がゴム補強したポリスチレンで
ある特許請求の範囲第９項ないし第１９項のいずれかに
記載の組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51118482A JPS5927775B2 (ja) | 1976-10-04 | 1976-10-04 | 難燃性グラフト共重合体組成物 |
| CA287,648A CA1089579A (en) | 1976-10-04 | 1977-09-28 | Flame-retardant polyphenylene ether resin composition |
| US06/086,145 US4228064A (en) | 1976-10-04 | 1979-10-18 | Flame-retardant polyphenylene ether resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51118482A JPS5927775B2 (ja) | 1976-10-04 | 1976-10-04 | 難燃性グラフト共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5343747A JPS5343747A (en) | 1978-04-20 |
| JPS5927775B2 true JPS5927775B2 (ja) | 1984-07-07 |
Family
ID=14737756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51118482A Expired JPS5927775B2 (ja) | 1976-10-04 | 1976-10-04 | 難燃性グラフト共重合体組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4228064A (ja) |
| JP (1) | JPS5927775B2 (ja) |
| CA (1) | CA1089579A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3234034A1 (de) * | 1982-09-14 | 1984-03-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur stabilisierung von polyphenylenetherloesungen |
| JP2001115040A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-04-24 | Teijin Chem Ltd | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 |
| DE10332291A1 (de) * | 2003-07-16 | 2005-02-17 | Schill + Seilacher "Struktol" Ag | Derivate von 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-oxid |
| DE10338116A1 (de) * | 2003-08-15 | 2005-03-17 | Schill + Seilacher "Struktol" Ag | Verfahren zur Herstellung von 9,10-Dihydro-9-oxa-10-organyl-phosphaphenanthren-10-oxid und an den Phenylgruppen substituierten Derivaten desselben |
| DE10338131A1 (de) * | 2003-08-15 | 2005-03-17 | Schill + Seilacher "Struktol" Ag | Verfahren zur Herstellung von 9,10-Dihydro-9-oxa-10-organyloxy-phosphaphenanthren-10-oxid oder -thion und an den Phenylgruppen substitutierten Derivaten desselben |
| EP2921498A1 (en) | 2014-03-17 | 2015-09-23 | Eidgenössische Materialprüfungs- und Forschungsanstalt EMPA | Dopo-based hybrid flame retardants |
| JP6369892B2 (ja) * | 2014-04-23 | 2018-08-08 | 三光株式会社 | リン含有難燃性エポキシ樹脂 |
| US9822240B1 (en) | 2016-09-30 | 2017-11-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Light reflective parts and reflective parts for automobile lamp |
| WO2018164833A1 (en) * | 2017-03-07 | 2018-09-13 | Icl-Ip America Inc. | Non-migratory, high-melting/softening polymeric phosphorus-containing flame retardant for printed wiring boards |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2916510A (en) * | 1958-05-21 | 1959-12-08 | Monsanto Chemicals | Process for producing phosphinic acid phostones |
| US3702878A (en) * | 1969-12-31 | 1972-11-14 | Sanko Chemical Co Ltd | Cyclic organophosphorus compounds and process for making same |
| US4113795A (en) * | 1977-07-05 | 1978-09-12 | Asahi-Dow Limited | Flame-retardant polyphenylene ether resin composition |
-
1976
- 1976-10-04 JP JP51118482A patent/JPS5927775B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-09-28 CA CA287,648A patent/CA1089579A/en not_active Expired
-
1979
- 1979-10-18 US US06/086,145 patent/US4228064A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5343747A (en) | 1978-04-20 |
| CA1089579A (en) | 1980-11-11 |
| US4228064A (en) | 1980-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4198492A (en) | Flame-retardant polyphenylene ether resin composition | |
| KR100372569B1 (ko) | 난연성 열가소성 수지조성물 | |
| JPH0873726A (ja) | 難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR101473774B1 (ko) | 고충격 난연 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물 | |
| KR20120111502A (ko) | 열가소성 난연 ａｂｓ수지 조성물 | |
| JP4790804B2 (ja) | 難燃性成形組成物 | |
| JP2007501308A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| GB2341184A (en) | Thermoplastic flameproof polymer blend composition | |
| WO2007073046A1 (en) | Flameproof thermoplastic resin composition | |
| JPS5927775B2 (ja) | 難燃性グラフト共重合体組成物 | |
| JPS5916576B2 (ja) | 難燃性ポリフエニレンエ−テル組成物 | |
| WO2005017030A1 (en) | Flameproof rubber-reinforced styrenic resin composition | |
| JP5416395B2 (ja) | 対称性環状リン系化合物、その製造方法、およびこれを含む難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP4674254B2 (ja) | ゴム変性スチレン系難燃樹脂組成物 | |
| JPH02219857A (ja) | ポリフェニレンエーテル又はポリフェニレンエーテル／ポリスチレンとポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとするグラフト重合体改質剤との組成物 | |
| JP2002003727A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| KR100764650B1 (ko) | 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
| JPS5925822B2 (ja) | 難燃性ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| JP4306906B2 (ja) | 溶融滴下型難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| KR100375818B1 (ko) | 난연성 열가소성 수지조성물 | |
| KR100519118B1 (ko) | 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100829446B1 (ko) | 인-방향족 비닐 화합물 공중합체 및 이를 함유한 난연성이우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100375820B1 (ko) | 난연성 열가소성 수지조성물 | |
| KR100524582B1 (ko) | 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
| JPS6112944B2 (ja) |