JPS5916576B2 - 難燃性ポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents
難燃性ポリフエニレンエ−テル組成物Info
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- JPS5916576B2 JPS5916576B2 JP8175577A JP8175577A JPS5916576B2 JP S5916576 B2 JPS5916576 B2 JP S5916576B2 JP 8175577 A JP8175577 A JP 8175577A JP 8175577 A JP8175577 A JP 8175577A JP S5916576 B2 JPS5916576 B2 JP S5916576B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、難燃性ポリフエニレンエーテル樹脂組成物に
関する。
関する。
更に詳しくは、本発明は、ポリフエ三レンエーテル又は
、スチレン系化合物をグラフト共重合せしめたポリフエ
ニレンエーテルに、スチレン系重合体を添加した樹脂組
成物に対して、新規なる有機リン化合物を混合した難燃
性樹脂組成物に関する。ポリフエニレンエーテルは、機
械的性質、電気的特性、耐薬品性、耐熱性などがすぐれ
ており、しかも吸水性が低く寸法安定性が良いなどの性
質を備えているために、近年、非常に注目されている樹
脂である。
、スチレン系化合物をグラフト共重合せしめたポリフエ
ニレンエーテルに、スチレン系重合体を添加した樹脂組
成物に対して、新規なる有機リン化合物を混合した難燃
性樹脂組成物に関する。ポリフエニレンエーテルは、機
械的性質、電気的特性、耐薬品性、耐熱性などがすぐれ
ており、しかも吸水性が低く寸法安定性が良いなどの性
質を備えているために、近年、非常に注目されている樹
脂である。
更にまた、ポリフエニレンエーテルは、すぐれた遅燃性
を有し、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６３５および、アンダーライ
メーズラボラトリーズの規格Ａ６．９４（以下ＵＬ−９
４と略記する）によつて、自己消火性と非トリップ性に
格付けられる。しかし、ポリフエニレンエーテルの加工
性が良くないことは早くから指摘されているところであ
り、最大の欠点であつた。その改良方法として、スチレ
ン系重合体を添加する方法も数多く知られている。例え
ば、特公昭４３−１７８１２号公報、アメリカ特許第３
３８３４３５号明細書等には、ポリフエニレンエーテル
とスチレン系重合体とのブレンド組成物が開示されてい
る。また、特公昭４７−１２１０号、特公昭４６−２７
８０９号、特開昭４９−９８４４６号、特開昭５０５１
１５０号各公報、アメリカ特許第３５８６７３６号、ア
メリカ特許第３９２９９３１号明細書等には、ポリフエ
ニレンエーテル上へのスチレン系化合物のグラフト共重
合体を含む樹脂組成物が開示されている。
を有し、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６３５および、アンダーライ
メーズラボラトリーズの規格Ａ６．９４（以下ＵＬ−９
４と略記する）によつて、自己消火性と非トリップ性に
格付けられる。しかし、ポリフエニレンエーテルの加工
性が良くないことは早くから指摘されているところであ
り、最大の欠点であつた。その改良方法として、スチレ
ン系重合体を添加する方法も数多く知られている。例え
ば、特公昭４３−１７８１２号公報、アメリカ特許第３
３８３４３５号明細書等には、ポリフエニレンエーテル
とスチレン系重合体とのブレンド組成物が開示されてい
る。また、特公昭４７−１２１０号、特公昭４６−２７
８０９号、特開昭４９−９８４４６号、特開昭５０５１
１５０号各公報、アメリカ特許第３５８６７３６号、ア
メリカ特許第３９２９９３１号明細書等には、ポリフエ
ニレンエーテル上へのスチレン系化合物のグラフト共重
合体を含む樹脂組成物が開示されている。
しかるに、これらのポリフエニレンエーテルの加工性を
改良した樹脂組成物は、スチレン系重合体が自己消火性
も、非トリップ性もなく、点火すると完全に燃焼してし
まう樹脂であるために、燃焼性の点で、広範囲の工業的
用途に不適当な材料になるという欠点を有する。
改良した樹脂組成物は、スチレン系重合体が自己消火性
も、非トリップ性もなく、点火すると完全に燃焼してし
まう樹脂であるために、燃焼性の点で、広範囲の工業的
用途に不適当な材料になるという欠点を有する。
本発明の目的は、加工法及び難燃性の改良されたポリフ
エニレンエーテル樹脂組成物を提供することにある。
エニレンエーテル樹脂組成物を提供することにある。
すなわち、本発明は、
一般式
（Ｒ１、
Ｒ２、
Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一又は異る
アリール基、ハロゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ
５、Ｒ６は同時に水素ではない。
５、Ｒ６は同時に水素ではない。
を繰返し単位とし、構成単位が〔１〕、又は〔１〕及び
〔〕からなるポリフエニレンエーテル成分が２０〜８０
重量％（樹脂部重量基準）の割合となる様に、ポリフエ
ニレンエーテル又は、スチレン系化合物をグラフト共重
合せしめたポリフエニレンエーテルとスチレン系重合体
とを混合した樹脂部分８０〜９８重量％（全組成物基準
）と、一般式（ここに、Ａｒは、 「 、イ ｝、 Ｌ 』 より選ばれる三官能性残基 を示し、Ｚ．Ｚ′は、水素、炭素数１〜４のアルキル基
、炭素数６〜１０のアリール基、ＮＨ２−ＹＸｙ基より
選ばれる一官能性残基を、Ｘは、一般式（０なる残基を
、Ｒ３、Ｒ４．Ｒ５は、水素、ハロゲン、炭素数１〜８
のアルキル基、アラルキル基、シクロヘキシル基、フエ
ニル基より選ばれる一官能性残基をそれぞれ示し、ｘは
１又は２、ｙは０１１又は２の整数を示す）で表わされ
る有機リン化合物からなる群より撰ばれた少くとも一種
の化合物２〜２０重量％とより実質的になることを特徴
とする難燃性ポリフエニレンエーテル樹脂組成物を提供
する。
〔〕からなるポリフエニレンエーテル成分が２０〜８０
重量％（樹脂部重量基準）の割合となる様に、ポリフエ
ニレンエーテル又は、スチレン系化合物をグラフト共重
合せしめたポリフエニレンエーテルとスチレン系重合体
とを混合した樹脂部分８０〜９８重量％（全組成物基準
）と、一般式（ここに、Ａｒは、 「 、イ ｝、 Ｌ 』 より選ばれる三官能性残基 を示し、Ｚ．Ｚ′は、水素、炭素数１〜４のアルキル基
、炭素数６〜１０のアリール基、ＮＨ２−ＹＸｙ基より
選ばれる一官能性残基を、Ｘは、一般式（０なる残基を
、Ｒ３、Ｒ４．Ｒ５は、水素、ハロゲン、炭素数１〜８
のアルキル基、アラルキル基、シクロヘキシル基、フエ
ニル基より選ばれる一官能性残基をそれぞれ示し、ｘは
１又は２、ｙは０１１又は２の整数を示す）で表わされ
る有機リン化合物からなる群より撰ばれた少くとも一種
の化合物２〜２０重量％とより実質的になることを特徴
とする難燃性ポリフエニレンエーテル樹脂組成物を提供
する。
本発明のポリフエニレンエーテルの単独重合体の代表例
としては、ポリ（２・６−ジメチル−１・４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１・４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２・６−ジエチル−１
・４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
ｎプロピル−１●４−フエニレン）エーテル、ポリ（２
・６−ジ一ｎプロピル−１・４−フエニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−６−ｎブチル−１・４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１・４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−クロル−１・４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−ヒドロキシエチル−１・４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２メチル−６−クロロエチル−１・４
−フエニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる
。
としては、ポリ（２・６−ジメチル−１・４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１・４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２・６−ジエチル−１
・４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
ｎプロピル−１●４−フエニレン）エーテル、ポリ（２
・６−ジ一ｎプロピル−１・４−フエニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−６−ｎブチル−１・４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１・４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−クロル−１・４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−ヒドロキシエチル−１・４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２メチル−６−クロロエチル−１・４
−フエニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる
。
ポリフエニレンエーテル共重合体は、一般式（ここにＲ
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はＴｅｒｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、・・ロゲン、水素
等の一価の残基であり、Ｒ，、Ｒ６は同時に水素ではな
い。）で表わされる２・３・６−トリメチルフエノール
等又はｏ−クレゾールなどのアルキル置換フエノールと
共重合して得られるポリフエニレンエーテル構造を主体
としてなるポリフエニレンエーテル共重合体を包含する
。本発明の目的に最も好都合なポリフエニレンエーテル
は、ポリ（２・６−ジメチルフエニレン一１・４−エー
テル）である。このポリマーは、スチレン系重合体との
混合性にすぐれ、各種の割合の樹脂組成物が作り易いば
かりでなく、有機リン化合物との相乗作用による難燃性
の付与にもすぐれた効果を発揮する。本発明を実施する
に際して好ましいポリフエニレンエーテルの数平均分子
量は、６０００〜３００００更に好ましくは、７０００
〜２５０００の範囲から選ばれる。
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はＴｅｒｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、・・ロゲン、水素
等の一価の残基であり、Ｒ，、Ｒ６は同時に水素ではな
い。）で表わされる２・３・６−トリメチルフエノール
等又はｏ−クレゾールなどのアルキル置換フエノールと
共重合して得られるポリフエニレンエーテル構造を主体
としてなるポリフエニレンエーテル共重合体を包含する
。本発明の目的に最も好都合なポリフエニレンエーテル
は、ポリ（２・６−ジメチルフエニレン一１・４−エー
テル）である。このポリマーは、スチレン系重合体との
混合性にすぐれ、各種の割合の樹脂組成物が作り易いば
かりでなく、有機リン化合物との相乗作用による難燃性
の付与にもすぐれた効果を発揮する。本発明を実施する
に際して好ましいポリフエニレンエーテルの数平均分子
量は、６０００〜３００００更に好ましくは、７０００
〜２５０００の範囲から選ばれる。
数平均分子量が６０００以下のポリフエニレンエーテル
を用いると、樹脂組成物の物性、特に、クリープ特性が
著しく低下するので好ましくなく、３００００以上の高
分子量体を用いると加工性が著しく低下し、スチレン系
重合体の劣化などを起して物性バランスが保てず好まし
くない。本発明に用いるスチレン系化合物をグラフト共
重合せしめたポリフエニレンエーテルにおいて、スチレ
ン系化合物とは、スチレン及びスチレンのアルキル化物
、ハロゲン化物などの誘導体を含み、それらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２・４−ジメ
チルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる
。
を用いると、樹脂組成物の物性、特に、クリープ特性が
著しく低下するので好ましくなく、３００００以上の高
分子量体を用いると加工性が著しく低下し、スチレン系
重合体の劣化などを起して物性バランスが保てず好まし
くない。本発明に用いるスチレン系化合物をグラフト共
重合せしめたポリフエニレンエーテルにおいて、スチレ
ン系化合物とは、スチレン及びスチレンのアルキル化物
、ハロゲン化物などの誘導体を含み、それらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２・４−ジメ
チルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる
。
これ等は、重合に際して共重合可能なビニル化合物例え
ばメチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ブチルアクリレートなどを併用することも
可能であり、またスチレン系化合物を二種以上共存せし
めて共重合グラフトしたものでもよい。
ばメチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ブチルアクリレートなどを併用することも
可能であり、またスチレン系化合物を二種以上共存せし
めて共重合グラフトしたものでもよい。
本発明の組成物に用いるグラフト共重合体の組成として
好ましいのは、ポリフエニレンエーテル１００重量部に
対して２０〜２００重量部の範囲でスチレン系化合物を
グラフト重合させたものである。
好ましいのは、ポリフエニレンエーテル１００重量部に
対して２０〜２００重量部の範囲でスチレン系化合物を
グラフト重合させたものである。
２０重量部以下のものは、ポリフエニレンエーテルホモ
ポリマ一と大差なく、２００重量部以上グラフト重合せ
しめると、組成物物性、特に衝撃強度の低下をもたらす
ので好ましくない。
ポリマ一と大差なく、２００重量部以上グラフト重合せ
しめると、組成物物性、特に衝撃強度の低下をもたらす
ので好ましくない。
本発明にいうスチレン系重合体とは、数平均分子量が好
ましくは５００００〜２０００００更に好ましくは６０
０００〜１５００００の範囲であるスチレン系化合物を
主体としてなる重合体を指す。ここにいうスチレン系化
合物は、前記のグラフト共重合に際して用いうる化合物
と同一のものを示し、更にスチレン系重合体には、通常
知られているゴム補強された樹脂も包含される。たとえ
ば、ゴム補強ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合樹脂なども本発明の範囲に含
まれる。スチレン系重合体の全樹脂部分中に占める割合
（この中には、グラフト共重合によりポリフエニレンエ
ーテル上に化学的に結合しているものも含めて示す）は
、２０〜８０重量％、更に好ましくは、２５〜７５重量
％の範囲から選ばれる。２０重量％未満の含有量では組
成物に対して充分な加工性を付与することができず、ま
た、８０重量％より多く加えると、本発明の有機リン化
合物との混合によつては、難燃性組成物とすることが困
難である。
ましくは５００００〜２０００００更に好ましくは６０
０００〜１５００００の範囲であるスチレン系化合物を
主体としてなる重合体を指す。ここにいうスチレン系化
合物は、前記のグラフト共重合に際して用いうる化合物
と同一のものを示し、更にスチレン系重合体には、通常
知られているゴム補強された樹脂も包含される。たとえ
ば、ゴム補強ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合樹脂なども本発明の範囲に含
まれる。スチレン系重合体の全樹脂部分中に占める割合
（この中には、グラフト共重合によりポリフエニレンエ
ーテル上に化学的に結合しているものも含めて示す）は
、２０〜８０重量％、更に好ましくは、２５〜７５重量
％の範囲から選ばれる。２０重量％未満の含有量では組
成物に対して充分な加工性を付与することができず、ま
た、８０重量％より多く加えると、本発明の有機リン化
合物との混合によつては、難燃性組成物とすることが困
難である。
スチレン系重合体の数平均分子量が５００００以下では
、樹脂の物性、特に衝撃強度、クリープ特性などが低下
するので好ましくなく、２０００００以上になると、成
形加工性に良くない影響があられれ、加工時の組成物の
熱劣化や、残留歪による成形品の衝撃抵抗の低下など好
ましくない現象につながる。一般式（８）で示される本
発明の有機リン化合物中に含まれるＸ成分〔一般式（０
で示される〕の具体例を、以下に構造式で示す。
、樹脂の物性、特に衝撃強度、クリープ特性などが低下
するので好ましくなく、２０００００以上になると、成
形加工性に良くない影響があられれ、加工時の組成物の
熱劣化や、残留歪による成形品の衝撃抵抗の低下など好
ましくない現象につながる。一般式（８）で示される本
発明の有機リン化合物中に含まれるＸ成分〔一般式（０
で示される〕の具体例を、以下に構造式で示す。
♂明の一般式（Ｂ）において、
Ａｒの具体例とし
一〔７ゝ旺−ー一ｏ などが挙げられる。
又、一般式（Ｂ）の有機リン化合物はｘが１又は２、ｙ
がＯ、１又は２の有機リン化合物の一種単独又は二種以
上の混合物の状態で使用される。
がＯ、１又は２の有機リン化合物の一種単独又は二種以
上の混合物の状態で使用される。
二般式（３）であられされる有機リン化合物は、Ａｒ基
に直接結合したアミノ基を有する芳香族アミノ化合物と
、一般式で表わされる有機リン化合物（特公昭５０一１
７９７９号公報参照）とを脱水縮合せしめる方法或いは
、Ａｒ基に直接結合１−たメチロール化アミノ基又はエ
ーテル化したメチロール化アミノ基を有する芳香族化合
物と、一般式で表わされる有機リン化合物（特公昭４９
−４５３９７号公報参照）とを脱水（又は脱アルコール
）縮合せしめる方法によつて製造される。
に直接結合したアミノ基を有する芳香族アミノ化合物と
、一般式で表わされる有機リン化合物（特公昭５０一１
７９７９号公報参照）とを脱水縮合せしめる方法或いは
、Ａｒ基に直接結合１−たメチロール化アミノ基又はエ
ーテル化したメチロール化アミノ基を有する芳香族化合
物と、一般式で表わされる有機リン化合物（特公昭４９
−４５３９７号公報参照）とを脱水（又は脱アルコール
）縮合せしめる方法によつて製造される。
本発明の効果を発揮する有機リン化合物の含有量は、全
組成物に対して、２〜２０重量％、好ましくは、３〜１
５重量％の範囲から選ばれる。有機リン化合物の量が２
％より少ない時は、ＵＬ９４の試験法で、自己消火性お
よび非トリップ性となる性能を付与することが困難なの
で好ましくない。また２０％より多く添加すると、樹脂
物性、特に熱変形温度および衝撃強度を実用的に使用し
うる範囲に保持しえず、好ましくない。本発明の組成物
を得るための方法には格別の制限はなく、如何なる方法
によつて混合しても差支えない。
組成物に対して、２〜２０重量％、好ましくは、３〜１
５重量％の範囲から選ばれる。有機リン化合物の量が２
％より少ない時は、ＵＬ９４の試験法で、自己消火性お
よび非トリップ性となる性能を付与することが困難なの
で好ましくない。また２０％より多く添加すると、樹脂
物性、特に熱変形温度および衝撃強度を実用的に使用し
うる範囲に保持しえず、好ましくない。本発明の組成物
を得るための方法には格別の制限はなく、如何なる方法
によつて混合しても差支えない。
好ましい方法の一例を挙げれば、組成物を形成すべき樹
脂および有機リン化合物をドライブレンダ一でよく混合
した後、押出機を用いて溶融混練し、ペレツト状に切断
する。本発明の組成物には、必要に応じ、他の添加剤、
例えば、可塑剤、顔料、補強剤、充填剤、増量剤、安定
剤などを含有させうることは勿論である。
脂および有機リン化合物をドライブレンダ一でよく混合
した後、押出機を用いて溶融混練し、ペレツト状に切断
する。本発明の組成物には、必要に応じ、他の添加剤、
例えば、可塑剤、顔料、補強剤、充填剤、増量剤、安定
剤などを含有させうることは勿論である。
以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明する。実
施例中、部及び％は、それぞれ重量部及び重量％を表わ
す。実施例 １ 次式で示すリン化合物８５部とメタフエニレンジアミン
１５部とを、攪拌機、温度計を付した四ツロフラスコに
入れ、油浴上で加熱して内温を１８０℃まで上げる。
施例中、部及び％は、それぞれ重量部及び重量％を表わ
す。実施例 １ 次式で示すリン化合物８５部とメタフエニレンジアミン
１５部とを、攪拌機、温度計を付した四ツロフラスコに
入れ、油浴上で加熱して内温を１８０℃まで上げる。
撹拌しつつ、１時間かけて、内温を更に２３０℃まで上
げ、減圧下（内圧４０１ＬｍＨｇ）に生成した水を除去
する。２時間、２３０℃、減圧下に反応させると水が溜
去しなくなるので、生成物を取出し、冷却粉砕する。
げ、減圧下（内圧４０１ＬｍＨｇ）に生成した水を除去
する。２時間、２３０℃、減圧下に反応させると水が溜
去しなくなるので、生成物を取出し、冷却粉砕する。
生成物は：Ｍ．Ｐ．ｌｌ９℃を示し、赤外線吸収スペク
トル及び元素分析から、次式の有機リン化合物が得られ
ていることが確認された。数平均分子量が、１８０００
であるポリ（２・６−ジメチルフエニレン一１・４−エ
ーテル）６５部、スチレン１５部およびジ一ｔ−ブチル
パーオキサイド１．０部を良く混合した後１９０〜２３
０℃に保持されている押出機を通し、重合反応せしめる
と同時にペレツト化した。
トル及び元素分析から、次式の有機リン化合物が得られ
ていることが確認された。数平均分子量が、１８０００
であるポリ（２・６−ジメチルフエニレン一１・４−エ
ーテル）６５部、スチレン１５部およびジ一ｔ−ブチル
パーオキサイド１．０部を良く混合した後１９０〜２３
０℃に保持されている押出機を通し、重合反応せしめる
と同時にペレツト化した。
得られたグラフト共重合体中のポリスチレンの含有量は
１７．７％であつた。この重合体２．０ｆ７を４０ｄの
塩化メチレンに溶解し、３０℃に一昼夜放置したが、析
出物は全く認められず、ポリフエニレンエーテルのホモ
ポリマーは残存しないことが確かめられた。このグラフ
ト共重合体５０部、４０％のポリブタジエンを含有する
スチレングラフトポリブタジエン２０部および数平均分
子量が８５０００のポリスチレン３０部よりなる樹脂部
分に、本実施例に製法を示した有機リン化合物６部を、
よくブレンダ一で混合した後、２００〜２４０℃に保持
した押出機を用いて溶融混練した。
１７．７％であつた。この重合体２．０ｆ７を４０ｄの
塩化メチレンに溶解し、３０℃に一昼夜放置したが、析
出物は全く認められず、ポリフエニレンエーテルのホモ
ポリマーは残存しないことが確かめられた。このグラフ
ト共重合体５０部、４０％のポリブタジエンを含有する
スチレングラフトポリブタジエン２０部および数平均分
子量が８５０００のポリスチレン３０部よりなる樹脂部
分に、本実施例に製法を示した有機リン化合物６部を、
よくブレンダ一で混合した後、２００〜２４０℃に保持
した押出機を用いて溶融混練した。
この樹脂組成物は、２２０℃、４５０ｋｇ／Ｃ７ｌの条
件で射出成形することができ、その物性は、引張強度４
４０ｋｇ／０１１１、アイゾツト衝撃強度１８．５ｋｇ
・Ｃ７！Ｌ／鑞、熱変形温度１０７℃であつた。ＵＬ−
９４による燃焼テストでは、燃焼時間の最大が、７．５
秒、平均が、３．９秒で、Ｖ−０グレードに格付けされ
た。実施例 ２次式で示すリン化合物７２部と、ビス（
メトキシメチル）パラフエニレンジアミン２８部とを、
攪拌機、温度計を付した四ツロフラスコに入れ、油浴上
で加熱して内温を１６０℃まで上げる。
件で射出成形することができ、その物性は、引張強度４
４０ｋｇ／０１１１、アイゾツト衝撃強度１８．５ｋｇ
・Ｃ７！Ｌ／鑞、熱変形温度１０７℃であつた。ＵＬ−
９４による燃焼テストでは、燃焼時間の最大が、７．５
秒、平均が、３．９秒で、Ｖ−０グレードに格付けされ
た。実施例 ２次式で示すリン化合物７２部と、ビス（
メトキシメチル）パラフエニレンジアミン２８部とを、
攪拌機、温度計を付した四ツロフラスコに入れ、油浴上
で加熱して内温を１６０℃まで上げる。
撹拌しつつ、１時間かけて内温を更に２２０℃まで上げ
、減圧下（内圧３０７１ｔｍＨｇ）に生成したメタノー
ルを除去しつつ反応せしめる。２５０℃まで上げ、メタ
ノールが溜出しなくなつた後、生成物を取出し、冷却粉
砕する。
、減圧下（内圧３０７１ｔｍＨｇ）に生成したメタノー
ルを除去しつつ反応せしめる。２５０℃まで上げ、メタ
ノールが溜出しなくなつた後、生成物を取出し、冷却粉
砕する。
生成物は、１５２℃のＭ．ｐ．を示し、赤外線吸収スペ
クトル及び、元素分析から、次式の有機リン化合物が得
られていることが確認された。この有機リン化合物３．
５部、実施例２０で得たスチレングラフトしたポリフエ
ニレンエーテル７０部、４０％のポリブタジエンを含有
するスチレングラフトポリブタジエン２０部および数平
均分子量が９２０００のポリスチレン１０部をプレンダ
一で良く混合した後２１０〜２６０℃に保持した押出機
を用いて溶融混練した。
クトル及び、元素分析から、次式の有機リン化合物が得
られていることが確認された。この有機リン化合物３．
５部、実施例２０で得たスチレングラフトしたポリフエ
ニレンエーテル７０部、４０％のポリブタジエンを含有
するスチレングラフトポリブタジエン２０部および数平
均分子量が９２０００のポリスチレン１０部をプレンダ
一で良く混合した後２１０〜２６０℃に保持した押出機
を用いて溶融混練した。
この樹脂組成物は、２４０℃、５５０ｋｇ／Ｃｄの条件
で射出成形することができ、その物性は、引張強度５２
０ｋｇ／（７Ａ）アイゾツト衝撃強度２３．５ｋｇ・
Ｃ！ＲＬ／Ｃｆｎ、熱変形温度２２４℃であつた。ＵＬ
− ９４による燃焼テストでは、燃焼時間の最大が、６
．５秒、平均が３．８秒で、Ｖ−０グレードに格付けさ
れた。実施例 ３〜５ビス（メトキシメチル）パラフエ
ニレンジアミンの代りに、表−１に示す芳香族アミノ化
合物誘導体を用いて、実施例２を繰返した。
で射出成形することができ、その物性は、引張強度５２
０ｋｇ／（７Ａ）アイゾツト衝撃強度２３．５ｋｇ・
Ｃ！ＲＬ／Ｃｆｎ、熱変形温度２２４℃であつた。ＵＬ
− ９４による燃焼テストでは、燃焼時間の最大が、６
．５秒、平均が３．８秒で、Ｖ−０グレードに格付けさ
れた。実施例 ３〜５ビス（メトキシメチル）パラフエ
ニレンジアミンの代りに、表−１に示す芳香族アミノ化
合物誘導体を用いて、実施例２を繰返した。
得られた樹脂組成物のＵＬ−９４による燃焼テスト結果
を示す。実施例 ６〜８メタフエニレンジアミンの代り
に、表−２に示すジアミンを用いて、実施例１を繰返し
た。
を示す。実施例 ６〜８メタフエニレンジアミンの代り
に、表−２に示すジアミンを用いて、実施例１を繰返し
た。
得られた樹脂組成物のＵＬ−９４による燃焼テスト結果
を示す実施例 ９〜１２ リン化合物及び芳香族アミノ化合物誘導体の組合せを変
えて、実施例２を繰返した。
を示す実施例 ９〜１２ リン化合物及び芳香族アミノ化合物誘導体の組合せを変
えて、実施例２を繰返した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕▲数
式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は同一又は異るｔｅｒｔ−
ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリール基
、ハロゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ＿５、Ｒ＿
６は同時に水素ではない。 ）を繰返し単位とし、構成単位が〔 I 〕、又は〔 I 〕
及び〔II〕からなるポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
２０〜８０重量％とスチレン系重合体２０〜８０重量％
とよりなる混合樹脂の８０〜９８重量％と、一般式▲数
式、化学式、表等があります▼（Ｂ）（ここにＡｒは▲
数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼より選ばれる三官能性残基を示し、Ｚ
、Ｚ′は、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基、−ＮＨ＿２＿−＿ｙＸ＿ｙ基より
選ばれる一官能性残基を、Ｘは、一般式（Ｃ）▲数式、
化学式、表等があります▼（Ｃ）なる残基を、Ｒ＿３、
Ｒ＿４、Ｒ＿５は、水素、ハロゲン、炭素数１〜８のア
ルキル基、アラルキル基、シクロヘキシル基、フェニル
基より選ばれる一官能性残基をそれぞれ示し、ｘは１又
は２、ｙは０、１又は２の整数を示す）で表わされる有
機リン化合物からなる群より選ばれた少くとも一種の化
合物２〜２０重量％とより実質的になることを特徴とす
る難燃性ポリフェニレンエーテル組成物。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｃ）において
、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５が、いずれも水素である組成
物。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｃ）において
、Ｒ＿４とＲ＿５が塩素、Ｒ＿３が水素である組成物。 ４ 特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｃ）において
、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５が、いずれもｔ−ブチル基で
ある組成物。 ５ 特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｃ）において
、Ｒ＿５がフェニル基、Ｒ＿３とＲ＿４が水素である組
成物。 ６ 特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｃ）において
、Ｒ＿３とＲ＿５がメチル基で、Ｒ＿４がｔ−ブチル基
である組成物。 ７ 特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｂ）において
、ｘが１又は２、ｙが０、１又は２の有機リン化合物の
混合物である組成物。 ８ 特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかの項にお
いて、一般式〔 I 〕のＲ＿１とＲ＿２がいずれもメチ
ル基である組成物。 ９ 一般式 〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕▲数
式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は同一又は異るｔｅｒｔ−
ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリール基
、ハロゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ＿５、Ｒ＿
６は同時に水素ではない。 ）を繰返し単位とし、構成単位が〔 I 〕、又は〔 I 〕
及び〔II〕からなるポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
１００重量部上へ２０〜２００重量部のスチレン系化合
物をグラフトせしめたグラフト共重合体と、スチレン系
重合体とから成り、ポリフェニレンエーテル成分が、２
０〜８０重量％（樹脂部重量基準）である樹脂部８０〜
９８重量％と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ）（ここに、Ａ
ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼より選ばれる三官能性残基を
示し、Ｚ、Ｚ′は水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数６〜１０のアリール基、−ＮＨ＿２＿−＿ｙＸ＿ｙ
基より選ばれる一官能性残基を、Ｘは、一般式（Ｃ）▲
数式、化学式、表等があります▼（Ｃ）なる残基を、Ｒ
＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は、水素、ハロゲン、炭素数１〜
８のアルキル基、アラルキル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基より選ばれる一官能性残基をそれぞれ示し、ｘ
は１又は２、ｙは０、１又は２の整数を示す）。 で表わされる有機リン化合物からなる群より選ばれた少
くとも一種の化合物２〜２０重量％とより実質的になる
ことを特徴とする難燃性ポリフェニレンエーテル組成物
。 １０ 特許請求の範囲第９項記載の一般式（Ｃ）におい
てＲ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５が、いずれも水素である組成
物。 １１ 特許請求の範囲第９項記載の一般式（Ｃ）におい
て、Ｒ＿４とＲ＿５が塩素、Ｒ＿３が水素である組成物
。 １２ 特許請求の範囲第９項記載の一般式（Ｃ）におい
て、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５が、いずれもｔ−ブチル基
である組成物。 １３ 特許請求の範囲第９項記載の一般式（Ｃ）におい
て、Ｒ＿５がフェニル基、Ｒ＿３とＲ＿４が水素である
組成物。 １４ 特許請求の範囲第９項記載の一般式（Ｃ）におい
て、Ｒ＿３とＲ＿５がメチル基で、Ｒ＿４がｔ−ブチル
基である組成物。 １５ 特許請求の範囲第９項記載の一般式（Ｂ）におい
て、ｘが１又は２、ｙが０、１又は２の有機リン化合物
の混合物である組成物。 １６ 特許請求の範囲第９項〜第１５項のいずれかの項
において、一般式〔 I 〕のＲ＿１とＲ＿２がいずれも
メチル基である組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8175577A JPS5916576B2 (ja) | 1977-07-08 | 1977-07-08 | 難燃性ポリフエニレンエ−テル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8175577A JPS5916576B2 (ja) | 1977-07-08 | 1977-07-08 | 難燃性ポリフエニレンエ−テル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5416566A JPS5416566A (en) | 1979-02-07 |
| JPS5916576B2 true JPS5916576B2 (ja) | 1984-04-16 |
Family
ID=13755245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8175577A Expired JPS5916576B2 (ja) | 1977-07-08 | 1977-07-08 | 難燃性ポリフエニレンエ−テル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5916576B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5731611A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-20 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Tape or pieace pharmaceutical preparation |
| JPS5764613A (en) * | 1980-10-08 | 1982-04-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Soft plaster |
| JPS6059207B2 (ja) * | 1981-03-13 | 1985-12-24 | 日東電工株式会社 | 複合製剤の製法 |
| JPS57185217A (en) * | 1981-05-11 | 1982-11-15 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pharmaceutical preparation |
| US4725272A (en) * | 1981-06-29 | 1988-02-16 | Alza Corporation | Novel bandage for administering beneficial drug |
| JPS5838213A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-05 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 医薬製剤 |
| JPS5984811A (ja) * | 1982-11-08 | 1984-05-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 薬剤徐放性製剤 |
| US4666441A (en) * | 1985-12-17 | 1987-05-19 | Ciba-Geigy Corporation | Multicompartmentalized transdermal patches |
| JPS62153214A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-08 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 医薬製剤 |
| JPH0696529B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1994-11-30 | 積水化学工業株式会社 | ニトログリセリン貼付剤およびその製造方法 |
| WO1991001801A1 (en) * | 1989-08-01 | 1991-02-21 | Kanebo, Ltd. | Microcapsule, treatment liquid containing microcapsules, and textile structure having microcapsules stuck thereto |
| JP2562233B2 (ja) * | 1989-08-01 | 1996-12-11 | 鐘紡株式会社 | マイクロカプセル、それを含有する処理液およびそれを付着した繊維構造物 |
| JPH07116032B2 (ja) * | 1990-04-06 | 1995-12-13 | 積水化学工業株式会社 | ニトログリセリン貼付剤 |
-
1977
- 1977-07-08 JP JP8175577A patent/JPS5916576B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5416566A (en) | 1979-02-07 |
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