JPH1025393A - 滴下防止性に優れた難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化合物を使用することなく高度の滴
下防止性能を有する難燃性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂と（Ｂ）
ポリフェニレンエーテル系樹脂からなる混合樹脂１００
重量部に対して、（Ｃ）有機リン酸エステル系難燃剤
０.１〜３０重量部と（Ｄ）シロキサン変性ポリエーテ
ルイミド共重合体０.０５〜５重量部および（Ｅ）シリ
コンオイル０.０１〜５重量部を含有してなる難燃性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は射出成形、押出成
形、圧縮成形等に使用される、滴下防止性に優れた難燃
性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は成形性、寸法安定性、
耐衝撃性、剛性、電気絶縁性等に優れていることから、
家電部品、ＯＡ機器を始めとする多岐の分野で使用され
ている。近年、これらの用途分野では製品の安全性向上
等の面から難燃化の要請が高く、難燃性樹脂は大きな位
置を占めるにいたっている。スチレン系樹脂のような易
燃性の樹脂に難燃性を付与する方法として種々の方法が
考案されているが、ごく一般的には、難燃効果の高い有
機臭素化合物などのハロゲン系難燃剤及び、必要に応じ
酸化アンチモンを樹脂に添加する方法が採用されてい
る。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を用いた場合には
燃焼時にハロゲン化合物の分解により、人体に有害なガ
スを大量に発生することが最近大きな問題として指摘さ
れ、ハロゲン系難燃剤を使用しない難燃性樹脂の要求が
高まっている。

【０００３】このようなハロゲン系難燃剤を使用しない
難燃化の方法としては、ビニル系芳香族樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、含リン化合物よりなる難燃性樹
脂組成物がＵＳＰ4128602号、特公昭53−418号に開示さ
れている。さらに難燃性を改良するためにビニル系芳香
族樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、含リン化合
物、トリアジン骨格含有化合物よりなる難燃性樹脂組成
物が特開昭54−38348号、特開昭54−38349号、特開平5
−287119号、特開平5−339417号に開示されている。こ
れらに開示されている技術に従って製造された難燃性樹
脂組成物からの成形品を燃焼試験すると、燃焼試験時に
ポリフェニレンエーテル系樹脂、含リン化合物、トリア
ジン骨格含有化合物の相互作用により成形体表面にチャ
ー層が形成され、その断熱効果によって内側の樹脂部分
では温度上昇が抑制されるため滴下を生じ難い。

【０００４】しかしながら、ポリフェニレンエーテル系
樹脂の配合比が減少し、ゴム変性スチレン系樹脂および
有機リン酸エステル系難燃剤の配合比が増加した場合、
あるいはポリフェニレンエーテル系樹脂の割合が多くて
も成形時の流動性向上のため他の添加剤を併用した場合
などでは、燃焼時の形状安定性が低下し、樹脂表面温度
の上昇に伴い樹脂成形体表面が溶融、流動滴下する。こ
のため形成されていたチャー層に亀裂が生じ、樹脂表面
が露出し、そこから熱分解反応による燃焼ガスが発生
し、燃焼が持続する。以上のサイクルの繰り返しにより
最終的に成形体本体の滴下に至る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このようなビニル系芳
香族樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、含リン化合
物からなる樹脂組成物の滴下現象を防ぐために各種の方
法が検討されている。例えば、ポリテトラフルオロエチ
レンの添加が特公昭62−58629号、ＵＳＰ43322714号に
開示されている。しかしながら、これに開示されている
技術に従って製造された難燃性樹脂組成物は微量とはい
えハロゲンを含むものであった。また、特開平6−10078
5号公報にはポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、
有機リン化合物およびシリコーン樹脂からなる滴下防止
性の改良を試みた難燃性樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、該公報に開示されているシリコーン樹脂
の滴下防止効果は全く不十分なものでしかなかった。

【０００６】さらに、特開平7−109416号には、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリスチレン、リン系化合物および
ポリエーテルイミドからなる滴下防止性の改良を試みた
難燃性樹脂組成物が開示されている。該公報に開示され
ている技術についても、若干の滴下防止性の改善効果は
認められるものの、その効果はやはり不十分で実用レベ
ルには至っていないものであった。従ってかかる現状に
鑑みて、本発明の目的は、高度の熱安定性を有し、ハロ
ゲン化合物を使用することなく優れた難燃性を持ち、か
つ滴下防止性に優れた難燃性樹脂組成物を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、ゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレ
ンエーテル系樹脂からなる配合樹脂に、有機リン酸エス
テル系難燃剤、シロキサン変性ポリイミド共重合体およ
びシリコンオイルを特定量含有せしめることによって、
上記課題を解決できると共に、衝撃強度、耐熱性も同時
に向上することを見い出し本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明の難燃性樹脂組成物は、ゴム変
性スチレン系樹脂（Ａ）とポリフェニレンエーテル系樹
脂（Ｂ）からなる配合樹脂１００重量部に対して、有機
リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）０.１〜３０重量部、シ
ロキサン変性ポリイミド共重合体（Ｄ）０.０５〜５重
量部、およびシリコンオイル（Ｅ）０.０１〜５重量部
を含有してなることを特徴とするものである。上記本発
明のシロキサン変性ポリイミド共重合体（Ｄ）とシリコ
ンオイル（Ｅ）は予め混合した状態で分散せしめること
が、一層滴下防止特性に優れる効果があり好ましい。

【０００９】本発明において、ゴム変性スチレン系樹脂
（Ａ）成分はポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｂ）成分
と任意の割合で配合せしめていることで共に樹脂組成物
の強度保持の役割を果たす。ポリフェニレンエーテル系
樹脂（Ｂ）成分はまた、成分（Ａ）に耐熱性を付与する
と共に、有機リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）成分との相
乗的難燃性を付与するための樹脂成分でもある。さら
に、本発明の（Ｄ）成分と（Ｅ）成分は本発明の中心を
成す成分であり、特に（Ｄ）成分は（Ｅ）成分との相互
作用により樹脂組成物を射出成形する際の剪断応力場の
影響で、成形体表面に近い程、高い濃度で存在すること
になり、接炎時に成形体表面においてチャーを有効に形
成せしめる。

【００１０】それ故燃焼時、チャー層内側の樹脂層表面
温度が上昇しても、熱分解の開始温度が高い、すなわち
熱的に安定な（Ｄ）成分が樹脂表面に遍在する影響で樹
脂層表面の溶融・流動が防止され「樹脂層表面の溶融・
流動、チャー層の亀裂発生、燃焼の進行、樹脂層表面の
溶融・流動の促進」というサイクルの発生を停止するこ
とが可能となる。

【００１１】以下、本発明の構成を更に詳しく説明す
る。本発明で使用される（A）成分としてのゴム変性ス
チレン系樹脂とは、ビニル系芳香族系重合体又は共重合
体よりなるマトリックス樹脂中にゴム状重合体が粒子状
に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に
芳香族ビニル単量体、および必要に応じてこれと共重合
可能なその他のビニル系単量体を公知の重合法、例えば
塊状重合法、塊状懸濁重合法または乳化重合法等により
得られる。

【００１２】ここでいう芳香族ビニル単量体とは、スチ
レンのほか、αーメチルスチレン、αーメチルーｐーメ
チルスチレン等のαーアルキル置換スチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、２、４−ジメチルスチレン、ｐ−ターシャルブチル
スチレン等の核アルキル置換スチレン等であり、スチレ
ンが最も好ましいが、スチレンを主体に他の芳香族ビニ
ル単量体を１種もしくは２種以上共重合してもよい。ま
た、本発明のゴム変性スチレン系樹脂には、必要に応じ
芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量体成分を０〜４
０重量％の範囲内で１種以上導入することができる。

【００１３】ここで共重合可能な単量体成分として、耐
油性を高める必要のある場合、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の不飽和ニトリル単量体を用いること
ができる。また、ブレンド時の溶融粘度を低下させる必
要のある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基からなる
アクリル酸エステルを用いることができる。更に、重合
体組成物の耐熱性を高める必要がある場合には、αーメ
チルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、Ｎーフェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド
単量体を用いることができる。

【００１４】また、ゴム状重合体は、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が０℃以下であることが望ましく、さらに−３
０℃以下であることがより好ましい。ゴム状重合体のＴ
ｇが０℃を越えると耐衝撃性が低下するので好ましくな
い。このようなゴム状重合体の例としては、ポリブタジ
エン、ポリ（スチレンーブタジエン）、ポリ（アクリロ
ニトリルーブタジエン）等のジエン系ゴムおよび上記ジ
エンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、ク
ロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系
ゴム及びエチレンープロピレンージエンモノマー三元共
重合体（ＥＰＭＤ）を挙げることができ、特にジエン系
ゴムが望ましい。

【００１５】本発明のゴム変性スチレン系樹脂（A）成
分におけるゴム状重合体の割合は、好ましくは１〜６０
重量％、さらに好ましくは５〜２５重量％である。そし
てビニル芳香族単量体及びビニル芳香族単量体と共重合
可能なビニル単量体の混合物の割合は、好ましくは９９
〜４０重量％、更に好ましくは９５〜７５重量％の範囲
にある。この範囲外では、目的とする重合体組成物の耐
衝撃性と剛性のバランスがとれなくなるので好ましくな
い。

【００１６】本発明で用いる（Ａ）成分のゴム変性スチ
レン系樹脂におけるゴム粒子の構造は特に限定されるも
のでなく、サラミ構造を有するものや単一オクルージョ
ン構造を有するものなどが代表的である。また、本発明
の範囲内であれば、ゴムの平均粒子径分布が、小粒子部
分と大粒子部分との２つ以上の山からなる粒子径分布を
有するものであっても良い。本発明のゴム変性スチレン
系樹脂は、ゴム状重合体に対してマトリックス樹脂部が
グラフト共重合されていることが望ましいが、マトリッ
クス樹脂部とゴム状重合体のドライブレンド物をヘンシ
ェルミキサーやバンバリーミキサー、単軸押出機、２軸
押出機等の公知の混練機によって混練したもので良い。

【００１７】本発明の（Ａ）成分のゴム変性スチレン系
樹脂としての具体的な例としては、ＨＩ樹脂（ゴム強化
ポリスチレン）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルーブタ
ジエンースチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニ
トリルーアクリルゴムースチレン共重合体）、ＡＥＳ樹
脂（アクリロニトリルーエチレンプロピレンゴムースチ
レン共重合体）等が挙げられる。

【００１８】本発明の（Ａ）成分のゴム変性スチレン系
樹脂としてＨＩＰＳ樹脂を用いる場合、マトリックス樹
脂中に分散しているゴム粒子の重量平均粒子径は０.５
〜４.０μm であることが好ましい。特に好ましくは
１.０〜３.０μm の範囲である。重量平均ゴム粒子径
が上記範囲内にあることがゴム変性スチレン系樹脂自体
の衝撃強度を恒常化させる。

【００１９】ここで、ゴム変性スチレン系樹脂中の分散
ゴム粒子の重量平均粒子径は、当該ゴム変性スチレン系
樹脂ペレットをＭＥＫ／アセトンの５０／５０容量％の
混合溶液を用いて、マトリックスを形成するポリスチレ
ン部分のみを溶解せしめた後、遠心分離器（回転数１８
０００ｒｐｍ）によって未溶解のゴム粒子部分と分離
し、その後、ＤＭＦ電解質溶液に適度な濃度で分散させ
たものをコールターカウンター（コールター・マルチラ
イザーＩＩ型）を使用して測定したものをいう。

【００２０】また、本発明で（A）成分としてＨＩＰＳ
樹脂を使用する場合、ゲル含量は２０〜８０重量％が好
ましく、２２〜６０重量％がより好適である。特に好ま
しくは２５〜５０重量％の範囲である。ゲル含量が上記
範囲内であると、ゴム変性スチレン系樹脂自体の衝撃強
度が高くなる。ここでいうゲル含量とは、当該ゴム変性
スチレン系樹脂ペレットをＭＥＫ／アセトンの５０／５
０容量％の混合溶液を用いて、マトリックスを形成する
ポリスチレン部分のみを溶解せしめた後、遠心分離器
（回転数１８０００ｒｐｍ）によって未溶解のゴム粒子
部分と分離し、その後、６０℃で減圧乾燥し、ゴム変性
スチレン系樹脂の元の重量を基準にして乾燥させたゲル
の重量％をいう。

【００２１】さらに、本発明に使用する（A）成分は、
分子量の尺度である還元粘度（０.４ｇ／ｄｌ、トルエ
ン溶液、３０℃測定）が、０.３〜１.２ｄｌ／ｇの範囲
にあることが好ましく、０.５〜１.０ｄｌ／ｇの範囲に
あることがより好ましい。（A）成分の配合量は、特に
限定するものではないが、必要とする機械的強度、成形
性、耐熱性に応じて決められる。具体的には（A）成分
と（Ｂ）成分との合計１００重量部中、１〜９９重量%
配合することができ、４０〜９５重量%配合することが
好ましく、６０〜９０重量%配合することが特に好まし
い。

【００２２】次に本発明において成分（Ｂ）として配合
されるポリフェニレンエーテル系樹脂は、下記一般式
（Ｉ）であらわされる単位を有する単独重合体または共
重合体である。

【化１】 （式中、Ｑ₁〜Ｑ₄は水素および炭素数１〜１２の炭化水
素残基からなる群からそれぞれ独立に選択され、ｍは３
０以上の整数を示す。）

【００２３】かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の具
体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
−テルと（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテルとの共重合体、（２，６−ジエチル−１，
４−フェニレン）エーテルと（２，３，６−トリメチル
−１，４−フェニレン）エーテルとの共重合体、（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルと（２，
３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）エーテルと
の共重合体等があげられる。特にポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテルが好ましい。

【００２４】このポリフェニレンエーテル系樹脂の分子
量の尺度である還元粘度（０.５ｇ／ｄｌ、クロロホル
ム溶液、３０℃測定）は、０.２〜０.７ｄｌ／ｇの範囲
にあることが好ましく、０.３〜０.６ｄｌ／ｇの範囲に
あることがより好ましい。（Ａ）ゴム変性スチレン系樹
脂成分の還元粘度が上記範囲内であると、成形加工性の
向上、機械物性のバランスに優れ好ましい。（Ｂ）成分
としてのポリフェニレンエーテル系樹脂の配合量は、特
に限定するものではないが、必要とする機械的強度、成
形性、耐熱性に応じて決められる。具体的には（A）成
分と（Ｂ）成分の合計１００重量部中、９９〜１重量%
配合することができ、６０〜５重量%配合することが好
ましく、４０〜１０重量%配合することが特に好まし
い。

【００２５】次に（Ｃ）成分の有機リン酸エステル系難
燃剤としては、有機リン酸エステル系難燃剤が使用され
る。これらの中でも、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表
される構造単位の少なくとも一つを有する化合物が好ま
しい。

【化２】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₃はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素
残基、ｑ₁〜ｑ₃は０または１を示す。）

【００２６】

【化３】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素
残基、Ｒ₅〜Ｒ₈は水素原子または炭素数１〜１２の炭化
水素残基、ｑ₁〜ｑ₆は０または１、ｎは重合度１〜３０
の数を示す。）

【００２７】

【化４】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は炭素数１〜１２の炭化水素
残基、Ｘは−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ₂−、
−ＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基を示し、Ｒ_５〜Ｒ
_１２は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素残基、
ｑ₁〜ｑ₇は０または１、ｎは重合度１〜３０の数を示
す。）

【００２８】

【化５】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｒ
₇〜Ｒ₉は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素残
基、ｑ₁〜ｑ₉は０または１を示す。）

【００２９】これら（Ｃ）成分としての有機リン酸エス
テル系難燃剤は、単独でもあるいは２種以上を混合して
使用してもよい。本発明において（Ｃ）成分として使用
する、有機リン酸系難燃剤の具体例としては、特にトリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、レ
ゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾル
シノールビス（ジキシレニルホスフェート）、レゾルシ
ノールビス（ジクレジルホスフェート）、トリス（イソ
プロピルフェニル）ホスフェート、ハイドロキノンビス
（ジキシレニルホスフェート）、ハイドロキノンビス
（ジクレジルホスフェート）などが好ましい。上記
（Ｃ）成分の配合量は、必要とする難燃性、耐熱性に応
じて決められる。具体的には（A）成分と（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対して、（Ｃ）成分が０.１〜３０
重量部配合することが必要であり、３〜２５重量部配合
することが好ましく、５〜２０重量部配合することが特
に好ましい。

【００３０】また本発明で使用されるシロキサン変性ポ
リイミド共重合体（Ｄ）は下記一般式（ＶＩ）で示され
るシロキサン部の繰り返し単位１〜８０重量％と下記一
般式（ＶＩＩ）で示されるポリイミド部の繰り返し単位
９９〜２０重量％からなる共重合体である。

【００３１】

【化６】 （式中、Ａｒ₁ は少なくとも１個の芳香環を含む４価の
有機基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂は化学結合又は炭素数１〜４
のアルキレン基又はフェニレン基を示し、ｎは１〜１０
の整数を示す。）

【００３２】

【化７】 （式中、Ａｒ₂ は少なくとも１個の芳香環を含む４価の
有機基であり、Ａｒ₃ は少なくとも１個の芳香環を含む
２価の有機基を示す。）

【００３３】これら一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）で示さ
れる繰り返し単位におけるＡｒ₁ 、Ａｒ₂ は、テトラカ
ルボン酸無水物から誘導される４価の有機基であるが、
有機溶剤系に対して可溶性を付与させるため、具体的に
は、3,3',4,4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、3,3',4,4'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸
二無水物、3,3',4,4'−ジフェニルスルホンテトラカル
ボン酸二無水物、2,2'−ビス（3,3',4,4'−テトラカル
ボキシフェニル）テトラフルオロプロパン二無水物、2,
3,3',4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
2,3,3',4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,
3,3',4'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水
物、2,3,3',4'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸
二無水物、2,2'−ビス（3,4 −ジカルボキシフェノキシ
フェニル）プロパン二無水物、2,2'−ビス（3,4−ジカ
ルボキシフェノキシフェニル）スルホン二無水物等の少
なくとも２個の芳香環を有するテトラカルボン酸二無水
物を用いることが望ましい。

【００３４】また、Ａｒ₃ は少なくとも１個の芳香族環
を含む２価の有機基であり、芳香族ジアミンから誘導さ
れるものである。ジアミン成分としては、2, 2'−ビス
〔4−（4−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、2,
2'〔4−ビス（3−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、ビス−〔4−（4−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス−〔4−（3−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、2, 2−ビス（3−アミノフェノキシフェ
ニル）ヘキサフルオロプロパン、4,4'−ビス（4−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、1, 4−ビス（4−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、1,4−ビス（3−アミノフェノキ
シ）ベンゼン等が好ましいものとして挙げられる。

【００３５】（Ｄ）成分における繰り返し単位のシロキ
サン部（ＶＩ）／ポリイミド部（ＶＩＩ）の割合を重量
比で示せば１／９９〜８０／２０であり、２／９８〜３
０／７０が好ましく、５／９５〜１５／８５の範囲が特
に好ましい。（Ｄ）成分におけるシロキサン部（ＶＩ）
の割合が１／９９未満であるとシリコンオイルとの相互
作用が低下し、８０／２０を越えるとポリイミド中のシ
ロキサン成分の増加により樹脂自身の強度、耐熱性が低
下する傾向がある。シロキサン部（ＶＩ）の割合が５／
９５〜１５／８５の場合には、特に難燃性、強度、耐熱
性とのバランスが良好になるという特徴がある。本発明
における（Ｄ）成分の使用量は、（A）成分と（B）成分
の合計１００重量部に対して、０.０５〜５重量部であ
り、０.１〜３重量部がより好ましい。添加量が０.０５
重量部未満の場合には、滴下防止性の改良が十分でな
く、一方５重量部を越えると機械的物性が低下するとい
う問題がある。

【００３６】更に本発明で使用される（Ｅ）成分シリコ
ンオイルは下記一般式（ＶＩＩＩ）〜（Ｘ）で表される
構造単位の少なくとも一つを有する化合物である。

【化８】 （式中、Ｒ₁ はメチル基もしくはフェニル基を表す。）

【００３７】

【化９】

【化１０】

【００３８】一般式（ＩＸ）および（Ｘ）中のＲ₂ 、Ｒ
₃ は以下の構造を有する置換基を示す。 本発明における、（Ｅ）成分の使用量は、（A）成分と
（B）成分の合計１００重量部に対して、０.０１〜５重
量部であり、好ましくは０.０５〜３重量部である。添
加量が０.０１重量部未満の場合には、滴下防止性の改
良効果が認められず、５重量部を越えた場合には、難燃
性が低下するという問題がある。

【００３９】本発明の樹脂組成物に対しては、必要に応
じてさらに（Ｆ）成分としてトリアジン骨格含有化合物
を添加することができる。使用できる（Ｆ）成分として
は、硫酸アミノトリアジン化合物、シアヌル酸アミノト
リアジン化合物、ホウ酸アミノトリアジン化合物、ジホ
ウ酸アミノトリアジン化合物、縮合ホウ酸アミノトリア
ジン化合物、有機スルホン酸アミノトリアジン化合物等
のトリアジン骨格を含有する含窒素化合物が挙げられ、
これらは１種もしくは２種以上併用することができる。

【００４０】（Ｆ）成分としてのトリアジン骨格含有化
合物は他の成分と相乗的に作用して、樹脂組成物の難燃
性を一層向上させることが出来る。（Ｆ）成分を使用す
る場合、（Ｃ）成分と（Ｆ）成分の重量比（Ｃ）／
（Ｆ）が１０／９０〜９０／１０の範囲が好ましく、２
０／８０〜８５／１５の範囲がより好ましく、３０／７
０〜８０／２０の範囲が特に好ましい。

【００４１】本発明の樹脂組成物に対しては、更に必要
に応じて本発明の効果を損なわない範囲で（Ｇ）成分と
して滑剤を配合することができる。（Ｇ）成分は印刷・
塗装性と難燃性を保持しつつ、流動性を向上させること
により、本発明の成形性を改良させる成分である。使用
される（Ｇ）成分としては高級脂肪酸アミド化合物、高
級脂肪酸、高級脂肪酸エステル化合物、高級脂肪族アル
コール、高級脂肪酸金属塩であり通常（Ａ）〜（Ｆ）の
合計１００重量部に対して、０.０１〜１０重量部配合
される。

【００４２】本発明の難燃性樹脂組成物には樹脂の改質
を行う目的で、その他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
通常の添加剤、たとえば帯電防止剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、着色剤、表面改質剤、分散剤、可塑剤、有機
錫化合物、光安定剤、加工助剤、発泡剤、硝子繊維、タ
ルクなどの無機充填剤等を添加することができる。

【００４３】また本発明における難燃性樹脂組成物の製
造方法については、特に限定されないが、通常の方法、
たとえば単軸または二軸押出機を用いた混練により製造
することができる。このようにして得られた本発明の難
燃性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形又
は圧縮成形等の成形方法により成型品を得ることができ
る。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を実施
例に基づいて説明する。なお、実施例、比較例における
各特性の測定は以下の方法を用いて行った。 （１）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉ
ｃａｌ Ｂｕｒｎｉｎｇ）法により、試験片肉厚１／１
２インチを用いた。試験片１５本を２回づつ燃焼させ、
試験片の滴下状況、１回目と２回目の合計の燃焼時間を
評価した。 （２）アイゾット衝撃値 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し
た方法で２３℃で測定した。（Ｖノッチ、１／４インチ
試験片）。 （３）荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ） ＡＳＴＭ−Ｄ６４
８に準拠した方法で測定した。（１／４インチ試験
片）。

【００４５】先ず各実施例で使用した原料を以下に示
す。 ＊ゴム変性スチレン系樹脂（A）成分として下記のもの
ＨＩＰＳを使用した。 Ａ−１：（ゴム含量９.２重量％，重量平均ゴム粒子径
２.６μm，還元粘度０.７５ｄｌ／ｇのＨＩＰＳ） Ａー２：（ゴム含量１０.０重量％，重量平均ゴム粒子
径２.０μm，還元粘度０.６１ｄｌ／ｇ）

【００４６】＊ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）系樹
脂（B）成分として下記のものを使用した。 Ｂ−１：（30℃、0.5ｇ/dlのクロロホルム溶液で測定し
た還元粘度ηｓｐ／ｃが 0.54 のポリ（2,6−ジメチル
−1,4−フェニレンエーテル）

【００４７】＊有機リン酸エステル系難燃剤（C）成分
として、下記のものを使用した。 Ｃ−１：トリフェニルホスフェート Ｃ−２：レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）

【００４８】＊シロキサン変性ポリエーテルイミド共重
合体（Ｄ）成分として下記のものを使用した。 原料として，3,3',4,4'−ジフェニルスルホンテトラカ
ルボン酸二無水物、2,2'−ビス（4−（4−アミノフェノ
キシ）フェニル）プロパンおよびジアミノポリシロキサ
ン（重量平均分子量 Ｍｗ＝1240）を用い、原料全体に
占めるジアミノポリシロキサンの割合（以下、ＰＳＸ比
（重量部）とする）を変えた４種類のものを用いた。 Ｄ−１：シロキサンポリイミド(ＰＳＸ比 0) Ｄ−２：シロキサンポリイミド(ＰＳＸ比 10) Ｄ−３：シロキサンポリイミド(ＰＳＸ比 15) Ｄ−４：シロキサンポリイミド(ＰＳＸ比 50)

【００４９】＊シリコンオイル（Ｅ）成分として下記の
ものを使用した。 Ｅ−１：２５℃における粘度 400cst,２５℃における比
重 1.07 のメチルフェニルシリコンオイル 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例によって限定されるものではない。

【００５０】実施例１〜７、比較例１〜３ 上記した各原料を表１に示す割合で配合し、2 軸押出機
を使用して３００℃で混練し、各種の難燃性樹脂組成物
のペレットを得た。このペレットから射出成形により試
験片を成形し各物性評価を行った。その結果を表１にま
とめて示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明による難燃性樹脂組成物は、ハロ
ゲン系化合物を使用していないことから、有毒ガスの発
生が低く、また、高度な熱安定性、難燃性、滴下防止性
を有することから、難燃性を必要とする OA 機器、家電
分野を中心に広い分野で使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71:12 79:08 83:04） (72)発明者 古川 信之 神奈川県川崎市中原区井田1618番地 新日 本製鐵株式会社技術開発本部内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）とポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂（Ｂ）からなる配合樹脂１００
   重量部に対して、有機リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）
   ０.１〜３０重量部、シロキサン変性ポリイミド共重合
   体（Ｄ）０.０５〜５重量部、およびシリコンオイル
   （Ｅ）０.０１〜５重量部を含有してなることを特徴と
   する滴下防止性に優れた難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｄ）成分及び（Ｅ）成分が実質的に均
   一に混合・分散されている請求項１記載の難燃性樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 （Ｄ）成分におけるシロキサン部の繰り
   返し単位／ポリイミド部の繰り返し単位の割合が重量比
   で５／９５〜１５／８５の範囲である請求項１または請
   求項２記載の難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｅ）成分がメチルーフェニルーシリコ
   ンオイルである請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   難燃性樹脂組成物。