JP2001323152A - 難燃化樹脂組成物 - Google Patents
難燃化樹脂組成物Info
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- JP2001323152A JP2001323152A JP2000141708A JP2000141708A JP2001323152A JP 2001323152 A JP2001323152 A JP 2001323152A JP 2000141708 A JP2000141708 A JP 2000141708A JP 2000141708 A JP2000141708 A JP 2000141708A JP 2001323152 A JP2001323152 A JP 2001323152A
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- retardant resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン化合物やリン化合物を含まない、環
境上好ましい難燃性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ポリフェニレンエーテル系樹脂、式ＲＳ
ｉＯ1.5と式Ｒ3ＳｉＯ0. 5で示されるシロキサン単位を
有し、かつ結合炭化水素基としてフェニル基を含有する
オルガノポリシロキサン、および必要に応じ環状窒素化
合物を含むんでなることとを特徴とする難燃化樹脂組成
物。
境上好ましい難燃性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ポリフェニレンエーテル系樹脂、式ＲＳ
ｉＯ1.5と式Ｒ3ＳｉＯ0. 5で示されるシロキサン単位を
有し、かつ結合炭化水素基としてフェニル基を含有する
オルガノポリシロキサン、および必要に応じ環状窒素化
合物を含むんでなることとを特徴とする難燃化樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、環境面で好ましい
難燃化樹脂組成物に関する。
難燃化樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】易燃性合成樹脂の難燃化としては、一般
には従来よりハロゲン系化合物、リン系化合物、および
これらの併用やさらには三酸化アンチモンとを添加する
等の難燃化手法が用いられてきた。しかしながら、これ
ら従来よりの難燃剤は有害であると言われており、最近
では特に環境面からハロゲン、アンチモン、リンなどを
含有しない難燃性樹脂組成物が求められている。
には従来よりハロゲン系化合物、リン系化合物、および
これらの併用やさらには三酸化アンチモンとを添加する
等の難燃化手法が用いられてきた。しかしながら、これ
ら従来よりの難燃剤は有害であると言われており、最近
では特に環境面からハロゲン、アンチモン、リンなどを
含有しない難燃性樹脂組成物が求められている。
【０００３】環境に好ましい難燃性樹脂組成物として
は、従来より金属水酸化物を多量に配合した材料が開発
されているが材料の比重が大幅にアップするだけでな
く、耐衝撃性や成形流動性の低下が大きく実用性に乏し
いのが現状である。
は、従来より金属水酸化物を多量に配合した材料が開発
されているが材料の比重が大幅にアップするだけでな
く、耐衝撃性や成形流動性の低下が大きく実用性に乏し
いのが現状である。
【０００４】一方、特公昭６２−６０４２１号公報、登
録特許第１６８４１１９号、登録特許第１９３５５８２
号、特開平１０−１３９９６４号公報、特開平１１−１
４０２９４号公報、特開平１１−２２２５５９号公報等
には特定のシリコーン化合物を配合することにより難燃
化された樹脂組成物が開示されている。さらに、シリコ
ーン化合物を添加しても難燃性が得られ難いために、登
録特許第２７１９４８６号、登録特許第２７４６５１９
号、特開平１１−２１７４９４号公報等には、シリコー
ン化合物とパーフルオロアルカンスルホン酸金属塩とを
併用したポリカーボネート樹脂系の難燃性樹脂組成物が
開示されている。しかしながら、パーフルオロアルカン
スルホン酸金属塩はフッ素を含んでおり、ハロゲンを用
いない難燃性樹脂組成物とは言えないだけでなく、ポリ
カーボネート樹脂以外では難燃効果がほとんど見られな
い。
録特許第１６８４１１９号、登録特許第１９３５５８２
号、特開平１０−１３９９６４号公報、特開平１１−１
４０２９４号公報、特開平１１−２２２５５９号公報等
には特定のシリコーン化合物を配合することにより難燃
化された樹脂組成物が開示されている。さらに、シリコ
ーン化合物を添加しても難燃性が得られ難いために、登
録特許第２７１９４８６号、登録特許第２７４６５１９
号、特開平１１−２１７４９４号公報等には、シリコー
ン化合物とパーフルオロアルカンスルホン酸金属塩とを
併用したポリカーボネート樹脂系の難燃性樹脂組成物が
開示されている。しかしながら、パーフルオロアルカン
スルホン酸金属塩はフッ素を含んでおり、ハロゲンを用
いない難燃性樹脂組成物とは言えないだけでなく、ポリ
カーボネート樹脂以外では難燃効果がほとんど見られな
い。
【０００５】ポリカーボネート樹脂以外のハロゲン系難
燃剤を含まない代表的難燃樹脂として、リン系難燃剤を
添加したポリフェニレンエーテルおよびそれとポリスチ
レンとのポリマーブレンド物が知られている。ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂においてもシリコーン化合物を配
合した難燃樹脂組成物が登録特許第１９３５５８２号に
開示されているが、難燃性は満足できるものではなかっ
た。
燃剤を含まない代表的難燃樹脂として、リン系難燃剤を
添加したポリフェニレンエーテルおよびそれとポリスチ
レンとのポリマーブレンド物が知られている。ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂においてもシリコーン化合物を配
合した難燃樹脂組成物が登録特許第１９３５５８２号に
開示されているが、難燃性は満足できるものではなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲン化
合物やリン化合物を含まずに、環境上好ましく、樹脂本
来の特性を損なわずに、かつ高度の難燃性を有するポリ
フェニレンエーテル系の難燃化樹脂組成物を提供するこ
とである。
合物やリン化合物を含まずに、環境上好ましく、樹脂本
来の特性を損なわずに、かつ高度の難燃性を有するポリ
フェニレンエーテル系の難燃化樹脂組成物を提供するこ
とである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成する技術を鋭意検討した結果、芳香環を含有する特
定の合成樹脂に、シリコーン化合物および環状窒素化合
物を併用添加する新たな難燃化手法によって、優れた難
燃化樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
達成する技術を鋭意検討した結果、芳香環を含有する特
定の合成樹脂に、シリコーン化合物および環状窒素化合
物を併用添加する新たな難燃化手法によって、優れた難
燃化樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、オルガノポリシロ
キサン（Ｂ）０．１〜１０重量部、および環状窒素化合
物（Ｃ）０〜１５重量部の割合で含有し、オルガノポリ
シロキサン（Ｂ）が式ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）と式Ｒ3Ｓ
ｉＯ0.5（Ｍ単位）で示されるシロキサン単位を含有
し、結合全炭化水素基の少なくとも１０モル％がフェニ
ル基であることを特徴としてなる難燃化樹脂組成物に関
する。
ル系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、オルガノポリシロ
キサン（Ｂ）０．１〜１０重量部、および環状窒素化合
物（Ｃ）０〜１５重量部の割合で含有し、オルガノポリ
シロキサン（Ｂ）が式ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）と式Ｒ3Ｓ
ｉＯ0.5（Ｍ単位）で示されるシロキサン単位を含有
し、結合全炭化水素基の少なくとも１０モル％がフェニ
ル基であることを特徴としてなる難燃化樹脂組成物に関
する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリフェニレ
ンエーテル樹脂とは、一般式（Ｉ）及び／または（Ｉ
Ｉ）で表される繰り返し単位を有する単独重合体、ある
いは共重合体である。
ンエーテル樹脂とは、一般式（Ｉ）及び／または（Ｉ
Ｉ）で表される繰り返し単位を有する単独重合体、ある
いは共重合体である。
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６は独立に炭素１〜４のアルキル基、アリール
基、ハロゲン、水素を表す。但し、Ｒ５、Ｒ６は同時に
水素ではない。） ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例とし
ては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−
プロピル−１，４−フェニレン）エーテルポリ（２，６
−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル
−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙
げられる。
５、Ｒ６は独立に炭素１〜４のアルキル基、アリール
基、ハロゲン、水素を表す。但し、Ｒ５、Ｒ６は同時に
水素ではない。） ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例とし
ては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−
プロピル−１，４−フェニレン）エーテルポリ（２，６
−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル
−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙
げられる。
【００１３】この中で、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルが好ましく、特開昭６３−３
０１２２２号公報等に記載されている、２−（ジアルキ
ルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニ
ットや２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチ
ル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等を部分
構造として含んでいるポリフェニレンエーテルは特に好
ましい。
４−フェニレン）エーテルが好ましく、特開昭６３−３
０１２２２号公報等に記載されている、２−（ジアルキ
ルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニ
ットや２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチ
ル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等を部分
構造として含んでいるポリフェニレンエーテルは特に好
ましい。
【００１４】ここでポリフェニレンエーテル共重合体と
は、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合
体である。その例としては、２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、
２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重
合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合
体等がある。
は、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合
体である。その例としては、２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、
２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重
合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合
体等がある。
【００１５】本発明においてはポリフェニレンエーテル
樹脂の一部又は全部を、特開平２−２７６８２３号公
報、特開昭６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５
９７２４号公報等に記載されている、炭素−炭素二重結
合を持つ化合物により変性したポリフェニレンエーテル
に置き換えて用いることができる。本発明で用いられる
スチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化
合物と共重合可能な化合物をゴム質重合体存在または非
存在下に重合して得られる重合体である。
樹脂の一部又は全部を、特開平２−２７６８２３号公
報、特開昭６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５
９７２４号公報等に記載されている、炭素−炭素二重結
合を持つ化合物により変性したポリフェニレンエーテル
に置き換えて用いることができる。本発明で用いられる
スチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化
合物と共重合可能な化合物をゴム質重合体存在または非
存在下に重合して得られる重合体である。
【００１６】スチレン系化合物の具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げら
れ、最も好ましいのはスチレンである。また、スチレン
系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等
が挙げられ、スチレン系化合物とともに使用される。共
重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物との合
計量に対して２０重量％以下が好ましく、さらに好まし
くは１５重量％以下である。
レン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げら
れ、最も好ましいのはスチレンである。また、スチレン
系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等
が挙げられ、スチレン系化合物とともに使用される。共
重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物との合
計量に対して２０重量％以下が好ましく、さらに好まし
くは１５重量％以下である。
【００１７】また、ゴム質重合体としては共役ジエン系
ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重
合体あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が
挙げられる。具体的には特に、ポリブタジェンおよびス
チレン−ブタジェン共重合体が好ましい。また、不飽和
ゴム質重合体を用いる場合に、部分的に水添したゴムを
用いることが好ましい。該スチレン系樹脂の具体例とし
ては、ポリスチレンおよびゴム補強ポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）およびゴ
ム補強スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、その他のスチレン系共重合体等が挙げられる。特
に好ましいのは、ポリスチレンおよびゴム変性ポリスチ
レンである。
ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重
合体あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が
挙げられる。具体的には特に、ポリブタジェンおよびス
チレン−ブタジェン共重合体が好ましい。また、不飽和
ゴム質重合体を用いる場合に、部分的に水添したゴムを
用いることが好ましい。該スチレン系樹脂の具体例とし
ては、ポリスチレンおよびゴム補強ポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）およびゴ
ム補強スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、その他のスチレン系共重合体等が挙げられる。特
に好ましいのは、ポリスチレンおよびゴム変性ポリスチ
レンである。
【００１８】本発明における（Ａ）成分として特に好ま
しいものは、ポリフェニレンエーテル単独またはポリフ
ェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合物である。
ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合比率
は、重量比で１００／０〜１０／９０、好ましくは９０
／１０〜３０／７０である。一般に難燃剤として用いら
れるシリコーン化合物は、４種のシロキサン単位（Ｍ単
位：Ｒ3ＳｉＯ0.5、Ｄ単位：Ｒ2ＳｉＯ1.0、Ｔ単位:Ｒ
ＳｉＯ1.5、Ｑ単位:ＳｉＯ2.0）のいずれかが重合して
なるオルガノポリシロキサンである。
しいものは、ポリフェニレンエーテル単独またはポリフ
ェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合物である。
ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合比率
は、重量比で１００／０〜１０／９０、好ましくは９０
／１０〜３０／７０である。一般に難燃剤として用いら
れるシリコーン化合物は、４種のシロキサン単位（Ｍ単
位：Ｒ3ＳｉＯ0.5、Ｄ単位：Ｒ2ＳｉＯ1.0、Ｔ単位:Ｒ
ＳｉＯ1.5、Ｑ単位:ＳｉＯ2.0）のいずれかが重合して
なるオルガノポリシロキサンである。
【００１９】本発明で用いられるオルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）は、式ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）と式Ｒ3ＳｉＯ
0.5（Ｍ単位 ）示されるシロキサン単位を含有し、 Ｔ
単位とＭ単位との合計が、好ましくは８０モル％以上、
特に好ましくは９０モル％以上有し、残りの結合は Ｄ
単位およびまたはＱ単位からなる。本発明で用いられる
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、Ｔ単位とＭ単位との
モル比率が２０／８０〜９９／１の範囲、好ましくは３
０／７０〜９５／５の範囲のものである。
ン（Ｂ）は、式ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）と式Ｒ3ＳｉＯ
0.5（Ｍ単位 ）示されるシロキサン単位を含有し、 Ｔ
単位とＭ単位との合計が、好ましくは８０モル％以上、
特に好ましくは９０モル％以上有し、残りの結合は Ｄ
単位およびまたはＱ単位からなる。本発明で用いられる
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、Ｔ単位とＭ単位との
モル比率が２０／８０〜９９／１の範囲、好ましくは３
０／７０〜９５／５の範囲のものである。
【００２０】本発明で用いられるオルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）は、前記Ｒで示される側鎖結合基としてフェニ
ル基を含有し、結合全炭化水素基の２０〜８０モル％、
好ましくは３０〜７０モル％がフェニル基であり、残り
が炭素数１〜３のアルキル基である。本発明で用いられ
るオルガノポリシロキサン（Ｂ）のシラノール末端基
（ＳｉＯＨ）は、ヒドロキシル基（ＯＨ）としてのの含
有量が０．５重量％未満であることが好ましく、全てＭ
単位で封止されていることがより好ましい。またＭ単位
に結合した炭化水素基は、全てが炭素数１〜３のアルキ
ル基であることが好ましい。
ン（Ｂ）は、前記Ｒで示される側鎖結合基としてフェニ
ル基を含有し、結合全炭化水素基の２０〜８０モル％、
好ましくは３０〜７０モル％がフェニル基であり、残り
が炭素数１〜３のアルキル基である。本発明で用いられ
るオルガノポリシロキサン（Ｂ）のシラノール末端基
（ＳｉＯＨ）は、ヒドロキシル基（ＯＨ）としてのの含
有量が０．５重量％未満であることが好ましく、全てＭ
単位で封止されていることがより好ましい。またＭ単位
に結合した炭化水素基は、全てが炭素数１〜３のアルキ
ル基であることが好ましい。
【００２１】本発明で用いられるオルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）は、重量平均分子量が４００〜５００，０００
のものが用いられ、好ましくは１,０００〜１００，０
００、より好ましくは２，０００〜１０，０００であ
る。重量平均分子量が２，０００以下のオルガノポリシ
ロキサンは、ポリフェニレンエーテル系樹脂への分散性
がよく本樹脂組成物の透明性に優れ、流動性にも優れる
が耐熱性が劣る。重量平均分子量が１００，０００以上
のオルガノポリシロキサンは、ポリフェニレンエーテル
系樹脂への分散性が低下し、本樹脂組成物中に約０．５
〜１μｍ程度に分散しているため、樹脂組成物は白濁し
透明性が損なわれ、流動性が低下する。
ン（Ｂ）は、重量平均分子量が４００〜５００，０００
のものが用いられ、好ましくは１,０００〜１００，０
００、より好ましくは２，０００〜１０，０００であ
る。重量平均分子量が２，０００以下のオルガノポリシ
ロキサンは、ポリフェニレンエーテル系樹脂への分散性
がよく本樹脂組成物の透明性に優れ、流動性にも優れる
が耐熱性が劣る。重量平均分子量が１００，０００以上
のオルガノポリシロキサンは、ポリフェニレンエーテル
系樹脂への分散性が低下し、本樹脂組成物中に約０．５
〜１μｍ程度に分散しているため、樹脂組成物は白濁し
透明性が損なわれ、流動性が低下する。
【００２２】本発明における環状窒素化合物（Ｃ）は、
基本的に分子中にハロゲンやリンを含まないトリアジン
骨格を有する化合物およびメラミン誘導体である。その
具体例としては、メラミン、アンメリド、アンメリン、
ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、メラミンシア
ヌレート、メラム、メレム、メトン、メロン等のトリア
ジン骨格を有する化合物およびこれらの硫酸塩等が挙げ
られるが、メラム、メレム、メトン、メロンがより好ま
しく、メレムが特に好ましい。環状窒素化合物（Ｃ）
は、難燃性樹脂組成物の性能の為には微粉化されたもの
が好ましい。微粉化された粒子径は、好ましくは平均粒
子径３０μｍ以下、より好ましくは０．０５〜５μｍに
微粉化されたものである。微粉化された粒子を高級脂肪
酸の金属塩や脂肪酸アミド類などの分散剤や滑剤で分散
処理したもの、或いはシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、アルミニウムキレート剤等で表面処理し
たものは、本発明難燃性樹脂組成物の機械物性や表面外
観においてさらに好ましい。
基本的に分子中にハロゲンやリンを含まないトリアジン
骨格を有する化合物およびメラミン誘導体である。その
具体例としては、メラミン、アンメリド、アンメリン、
ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、メラミンシア
ヌレート、メラム、メレム、メトン、メロン等のトリア
ジン骨格を有する化合物およびこれらの硫酸塩等が挙げ
られるが、メラム、メレム、メトン、メロンがより好ま
しく、メレムが特に好ましい。環状窒素化合物（Ｃ）
は、難燃性樹脂組成物の性能の為には微粉化されたもの
が好ましい。微粉化された粒子径は、好ましくは平均粒
子径３０μｍ以下、より好ましくは０．０５〜５μｍに
微粉化されたものである。微粉化された粒子を高級脂肪
酸の金属塩や脂肪酸アミド類などの分散剤や滑剤で分散
処理したもの、或いはシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、アルミニウムキレート剤等で表面処理し
たものは、本発明難燃性樹脂組成物の機械物性や表面外
観においてさらに好ましい。
【００２３】シリコーン化合物（Ｂ）と環状窒素化合物
（Ｃ）とを併用添加することにより、燃焼時の滴下を防
止するだけでなく、燃焼時間においても大幅に短縮さ
れ、両成分の相乗効果が発揮される。また、添加量を抑
制できるために樹脂本来の特性を犠牲にすることなく、
経済的にも有利であり、ハロゲンガスやホスフィンガス
の発生もないため安全環境面に優れた材料を提供するこ
とができる。オルガノポリシロキサン（Ｂ）と環状窒素
化合物（Ｃ）との添加量は、ポリフェニレンエーテル系
樹脂（Ａ）１００重量部に対し、オルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）が０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部、環状窒素化合物（Ｃ）が０〜１５重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部である。これらの添加量お
よび併用比率は、ベース樹脂本来の特性を損なわなけれ
ば特に制限されるものではなく、適宜必要性能を満足す
る量を選択すればよいが、経済的には極力制限されるべ
きである。
（Ｃ）とを併用添加することにより、燃焼時の滴下を防
止するだけでなく、燃焼時間においても大幅に短縮さ
れ、両成分の相乗効果が発揮される。また、添加量を抑
制できるために樹脂本来の特性を犠牲にすることなく、
経済的にも有利であり、ハロゲンガスやホスフィンガス
の発生もないため安全環境面に優れた材料を提供するこ
とができる。オルガノポリシロキサン（Ｂ）と環状窒素
化合物（Ｃ）との添加量は、ポリフェニレンエーテル系
樹脂（Ａ）１００重量部に対し、オルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）が０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部、環状窒素化合物（Ｃ）が０〜１５重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部である。これらの添加量お
よび併用比率は、ベース樹脂本来の特性を損なわなけれ
ば特に制限されるものではなく、適宜必要性能を満足す
る量を選択すればよいが、経済的には極力制限されるべ
きである。
【００２４】本発明の難燃性樹脂組成物には、ガラス繊
維、ガラスフレーク、カオリンクレー、タルク等の無機
充填剤やその他の繊維状補強剤等を配合し、流動性と耐
熱性に優れた高強度複合体を得ることができる。また、
耐衝撃付与剤としてゴム状重合体、例えばスチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体およびそれらの水素添加エラストマーが好
適に用いられる。
維、ガラスフレーク、カオリンクレー、タルク等の無機
充填剤やその他の繊維状補強剤等を配合し、流動性と耐
熱性に優れた高強度複合体を得ることができる。また、
耐衝撃付与剤としてゴム状重合体、例えばスチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体およびそれらの水素添加エラストマーが好
適に用いられる。
【００２５】本発明の難燃性樹脂組成物には、更に他の
特性を付与するため、または本発明の効果を損なわない
範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、及び紫
外線吸収剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔
料、あるいはその他の樹脂を添加することができる。ま
た、従来より知られた各種難燃剤および難燃助剤、例え
ば結晶水を含有する水酸化マグネシウムや水酸化アルミ
ニウム等のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金
属水酸化物、ホウ酸亜鉛化合物、スズ酸亜鉛化合物、さ
らにはシリカ、カオリンクレー、タルクなどの無機ケイ
素化合物を添加して更なる難燃性の向上も可能である。
特性を付与するため、または本発明の効果を損なわない
範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、及び紫
外線吸収剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔
料、あるいはその他の樹脂を添加することができる。ま
た、従来より知られた各種難燃剤および難燃助剤、例え
ば結晶水を含有する水酸化マグネシウムや水酸化アルミ
ニウム等のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金
属水酸化物、ホウ酸亜鉛化合物、スズ酸亜鉛化合物、さ
らにはシリカ、カオリンクレー、タルクなどの無機ケイ
素化合物を添加して更なる難燃性の向上も可能である。
【００２６】本発明の難燃性組成物の製造方法は、特に
規定するものではなく、押出機、加熱ロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練製造す
ることができる。その中でも押出機による混練りが、生
産性の面で好ましい。混練り温度は、ベース樹脂の好ま
しい加工温度に従えばよく、目安としては２００〜３６
０℃の範囲、好ましくは２４０〜３２０℃の範囲であ
る。以下、実施例によって本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。得ら
れた樹脂組成物の物性評価は、以下の方法及び条件で行
った。
規定するものではなく、押出機、加熱ロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練製造す
ることができる。その中でも押出機による混練りが、生
産性の面で好ましい。混練り温度は、ベース樹脂の好ま
しい加工温度に従えばよく、目安としては２００〜３６
０℃の範囲、好ましくは２４０〜３２０℃の範囲であ
る。以下、実施例によって本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。得ら
れた樹脂組成物の物性評価は、以下の方法及び条件で行
った。
【００２７】（１）難燃性 Ａ．ＵＬ−９４： Underwriters LaboratoriesのＵＬ
−９４垂直燃焼試験に基ずき、厚み１．６ｍｍの射出成
形試験片を用いて燃焼時間を測定し、合計１０回の平均
燃焼時間で評価した。難燃性のレベルは、Ｖ−０が最も
優れ、Ｖ−１、Ｖ−２のランクになるにしたがって劣
り、燃焼時間が３０秒を越えた場合はランク外である。 Ｂ．酸素指数： ＪＩＳ Ｋ７２０１（酸素指数法によ
る高分子材料の燃焼試験方法）に基づき評価した。燃焼
し続ける最低酸素濃度（容量％）で表し、酸素指数値が
高いほど難燃性に優れる。
−９４垂直燃焼試験に基ずき、厚み１．６ｍｍの射出成
形試験片を用いて燃焼時間を測定し、合計１０回の平均
燃焼時間で評価した。難燃性のレベルは、Ｖ−０が最も
優れ、Ｖ−１、Ｖ−２のランクになるにしたがって劣
り、燃焼時間が３０秒を越えた場合はランク外である。 Ｂ．酸素指数： ＪＩＳ Ｋ７２０１（酸素指数法によ
る高分子材料の燃焼試験方法）に基づき評価した。燃焼
し続ける最低酸素濃度（容量％）で表し、酸素指数値が
高いほど難燃性に優れる。
【００２８】（２）耐熱温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づき荷重１．８３ＭＰａ にて
荷重たわみ温度を測定し、耐熱性の尺度とした。 （３）アイゾッド衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき測定した。
荷重たわみ温度を測定し、耐熱性の尺度とした。 （３）アイゾッド衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき測定した。
【００２９】
【実施例１〜３および比較例１〜３】３０℃のクロロホ
ルム溶液で測定したηsp/cが０．４３のポリ−２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル９０重量部、重
量平均分子量２５万のポリスチレンを１０重量部、およ
び表１に示すオルガノポリシロキサンを５重量部の割合
で混合し、加熱シリンダーの最高温度を３２０℃に設定
したスクリュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給して、
スクリュー回転数３００ｒｐｍで溶融混練りし、ストラ
ンドを冷却裁断して難燃性樹脂組成物ペレットを得た。
ルム溶液で測定したηsp/cが０．４３のポリ−２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル９０重量部、重
量平均分子量２５万のポリスチレンを１０重量部、およ
び表１に示すオルガノポリシロキサンを５重量部の割合
で混合し、加熱シリンダーの最高温度を３２０℃に設定
したスクリュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給して、
スクリュー回転数３００ｒｐｍで溶融混練りし、ストラ
ンドを冷却裁断して難燃性樹脂組成物ペレットを得た。
【００３０】得られた樹脂組成物ペレットを、加熱シリ
ンダー温度３２０℃、金型温度８０℃に設定された型締
め圧８０トンの射出成形機を用いて物性試験片を成形
し、上記試験法により物性試験を行い、表１の結果を得
た。
ンダー温度３２０℃、金型温度８０℃に設定された型締
め圧８０トンの射出成形機を用いて物性試験片を成形
し、上記試験法により物性試験を行い、表１の結果を得
た。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【実施例４、５および比較例４〜７】３０℃のクロロホ
ルム溶液で測定したηsp/cが０．５４のポリ−２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル、ゴム含量１２
％、３０℃、トルエン溶液で測定したマトリックスポリ
スチレンのηsp/cが０．６４、体積平均ゴム粒子径が
１．５μｍのゴム補強ポリスチレン、表２に示すオルガ
ノポリシロキサン、および環状窒素化合物としての平均
粒径約１．８μｍのメレムを表２に示す割合で混合し、
加熱シリンダーの最高温度を３２０℃に設定したスクリ
ュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給して、スクリュー
回転数３００ｒｐｍで溶融混練りし、ストランドを冷却
裁断して難燃性樹脂組成物ペレットを得た。
ルム溶液で測定したηsp/cが０．５４のポリ−２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル、ゴム含量１２
％、３０℃、トルエン溶液で測定したマトリックスポリ
スチレンのηsp/cが０．６４、体積平均ゴム粒子径が
１．５μｍのゴム補強ポリスチレン、表２に示すオルガ
ノポリシロキサン、および環状窒素化合物としての平均
粒径約１．８μｍのメレムを表２に示す割合で混合し、
加熱シリンダーの最高温度を３２０℃に設定したスクリ
ュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給して、スクリュー
回転数３００ｒｐｍで溶融混練りし、ストランドを冷却
裁断して難燃性樹脂組成物ペレットを得た。
【００３３】得られた樹脂組成物ペレットを、加熱シリ
ンダー温度３００℃、金型温度８０℃に設定された型締
め圧８０トンの射出成形機を用いて物性試験片を成形
し、上記試験法により物性試験を行い、表２の結果を得
た。
ンダー温度３００℃、金型温度８０℃に設定された型締
め圧８０トンの射出成形機を用いて物性試験片を成形
し、上記試験法により物性試験を行い、表２の結果を得
た。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明は、ハロゲン化合物ややリン化合
物を含まずに、環境上好ましく、樹脂本来の特性を損な
わずに、かつ高度の難燃性を有する難燃性樹脂組成物を
提供する。
物を含まずに、環境上好ましく、樹脂本来の特性を損な
わずに、かつ高度の難燃性を有する難燃性樹脂組成物を
提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 71/12 (Ｃ０８Ｌ 71/12 83:04） 83:04） Ｆターム(参考） 4J002 BC03X BC06X BC07X BC08X BC09X BC11X BH01X BN15X CH07W CP033 CP063 EU186 FB096 FB166 FD010 FD133 FD136 4J035 BA12 CA051 LB20
Claims (9)
- 【請求項１】 ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）１
００重量部に対し、オルガノポリシロキサン（Ｂ）０．
１〜１０重量部、および環状窒素化合物（Ｃ）０〜１５
重量部の割合で含有し、オルガノポリシロキサン（Ｂ）
が式ＲＳｉＯ 1.5（Ｔ単位）と式Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単
位）で示されるシロキサン単位を含有し、前記Ｒで示さ
れる結合炭化水素基としてフェニル基を含有することを
特徴としてなる難燃化樹脂組成物。 - 【請求項２】 オルガノポリシロキサン（Ｂ）が、Ｔ単
位とＭ単位との合計が８０モル％以上からなることを特
徴とする請求項１に記載の難燃化樹脂組成物。 - 【請求項３】 オルガノポリシロキサン（Ｂ）が、Ｔ単
位とＭ単位とのモル比率が３０／７０〜９５／５である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の難燃化樹脂
組成物。 - 【請求項４】 オルガノポリシロキサン（Ｂ）が、結合
全炭化水素基の２０〜８０モル％がフェニル基であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の難燃化
樹脂組成物。 - 【請求項５】 オルガノポリシロキサン（Ｂ）が、 Ｍ
単位に結合した炭化水素基の全てが炭素数１〜３のアル
キル基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載の難燃化樹脂組成物。 - 【請求項６】 オルガノポリシロキサン（Ｂ）が、ヒド
ロキシル基の含有量が０．５重量％未満であることを特
徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の難燃化樹脂組
成物。 - 【請求項７】 環状窒素化合物（Ｃ）が、メラミンの誘
導体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに
記載の難燃化樹脂組成物。 - 【請求項８】 環状窒素化合物（Ｃ）が、メレムまたは
メロンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
に記載の難燃化樹脂組成物。 - 【請求項９】 ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）
が、ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合
物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記
載の難燃化樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000141708A JP4577736B2 (ja) | 2000-05-15 | 2000-05-15 | 難燃化樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP2000141708A JP4577736B2 (ja) | 2000-05-15 | 2000-05-15 | 難燃化樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001323152A true JP2001323152A (ja) | 2001-11-20 |
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|---|---|---|---|
| JP2000141708A Expired - Fee Related JP4577736B2 (ja) | 2000-05-15 | 2000-05-15 | 難燃化樹脂組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4577736B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002059208A1 (fr) * | 2001-01-24 | 2002-08-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Compositions de résines à base d'éther de polyphénylène contenant des composés de silicium |
| JP2008208162A (ja) * | 2007-02-23 | 2008-09-11 | Toray Ind Inc | オルガノポリシロキサン樹脂の製造方法およびそのオルガノポリシロキサン樹脂からなるシリコーン系難燃剤 |
| WO2009044780A1 (ja) * | 2007-10-01 | 2009-04-09 | Aica Kogyo Co., Ltd. | 難燃性組成物、接着剤、及び充填剤 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01139642A (ja) * | 1987-11-26 | 1989-06-01 | Mitsubishi Kasei Corp | 樹脂組成物 |
| JPH02269154A (ja) * | 1987-09-30 | 1990-11-02 | Basf Ag | 自消性熱可塑性ポリフェニレンエーテル−ポリアミド成形材料 |
| JPH05295266A (ja) * | 1991-10-11 | 1993-11-09 | General Electric Co <Ge> | 熱可塑性樹脂用のシリコーン難燃剤 |
| JPH11140329A (ja) * | 1997-11-06 | 1999-05-25 | Nec Corp | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2000129109A (ja) * | 1998-10-21 | 2000-05-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2000212460A (ja) * | 1998-11-17 | 2000-08-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2001200150A (ja) * | 2000-01-20 | 2001-07-24 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 難燃性有機樹脂組成物 |
| JP2001323269A (ja) * | 2000-05-11 | 2001-11-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃剤及び難燃性樹脂組成物 |
-
2000
- 2000-05-15 JP JP2000141708A patent/JP4577736B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| WO2002059208A1 (fr) * | 2001-01-24 | 2002-08-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Compositions de résines à base d'éther de polyphénylène contenant des composés de silicium |
| US7122591B2 (en) | 2001-01-24 | 2006-10-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether-based resin composition containing silicon compound |
| JP2008208162A (ja) * | 2007-02-23 | 2008-09-11 | Toray Ind Inc | オルガノポリシロキサン樹脂の製造方法およびそのオルガノポリシロキサン樹脂からなるシリコーン系難燃剤 |
| WO2009044780A1 (ja) * | 2007-10-01 | 2009-04-09 | Aica Kogyo Co., Ltd. | 難燃性組成物、接着剤、及び充填剤 |
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