JPH01139642A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ナイロン樹脂の機械的特性、耐薬品性とポリフェニレン
エーテル樹脂の寸法安定性、耐熱性を活かしたナイロン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂から成るブレンド材
料は、自動車部品や機械部品等に使用されている。本発
明は、ナイロン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂との
ブレンド物に高度の難燃性を付与し、難燃性の要求され
るコネクター、スイッチ類や家電部品等の電気・電子用
途に適用される組成物である。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂の難燃化は、メラミン（特公昭ククー／
７／’Ｉ）、フェノールｅ（％公昭！ｒ／−３９７３０
）及びメラミンシアヌレート（特開昭、！ｔ３−Ｊ／７
！９’）などを配合することが知られている。しかしな
がら、こうした配合物はいずれも分解し易く、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂のようだ高温で加工される樹脂の難
燃化については、ハロゲン含有化合物が使用されている
。

一方、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂と
のブレンド材料は、優れた耐熱性と耐薬品性を活かして
広く利用が進んでいるが、燃焼性の点で電気・電子用途
への展開は制限されている。ブロム化合物を代表とする
公知のハロゲン系難燃剤による難燃化は可能であるが、
ハロゲンを含有する場合は、金属接点に対する腐食が生
じるために、コネクターやスイッチ等の金属接点と接す
る電子部品に適用するのは困難であった。

〔発明の目的〕

本発明は、金属腐食性の無い非ハロゲンの難燃剤を有す
るポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂との組
成物に関するものである。

すなわち、 ポリアミド樹脂　　　　　　１０−９０重量壬ポリフェ
ニレンエーテル樹脂　　ｑｏ〜７０重量係からなる樹脂
１００重量部に対し、トリアジン系難燃剤をコ〜１１０
重量部配重量部外る樹脂組成物に存する。

〔発明の構成〕

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明において使用されるポリアミド°としては、３員
環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸
とジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミドを
用いることかできる。

ＡＩ的には、ε−カグロラクタム、アミノカプロン酸、
エナント、ラクタム、７−アミンへブタン酸、／／−ア
ミノウンデカン酸、デーアミノノナン酸、α−ピロリド
ン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
などのジアミンと、テレフタル酸、インフタル酸、アジ
ピン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール酸
などのジカルボン酸ト重縮合ぜしめて得られる重合体ま
たはこれらの共重合体、例えば、ナイロン＠、Ａ、７、
ざ、ｌ／、／Ｊ、　　Ａ、Ａ　　、　ｉデ　、　　Ａ、
／　　０．　　　Ａ、／　　／　　、　　乙、／　２　
、＆Ｔ、　　乙／ｌ、６、Ａ／／、２、ｔ、／ＡＴ、　
Ａ　Ｉ／６Ｔなどがあげられる。

本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂とは一般式
（１，） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３，、Ｒ４およびＲ５は水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基
から選ばれたものであり、そのうち必ず１個は水素原子
である。）で示されるフェノール化合物を酸化カップリ
ング触媒を用い酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめ
て得られる重合体である。

上記−数式（１）におけるＲ１　、　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４
およびＲ５の具体例としては、水素、塩素、フッ素、臭
素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、クロ
ロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジ
ル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカ
ルボニルエチル、シアンエチル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニルなどが挙げられる。

上記−数式のフェノール化合物の具体例としては、フェ
ノール、Ｏ１ｍ又Ｉ″ｉｐ−クレゾール、コ、６−、コ
、５−１λ、グー又は３．．０５〜ジメチルフェノール
、コーメチルー乙−フェニルーフェノール、λ、乙−・
ジフェニルフェノールエチルフェノール、コーメチル＝
乙ーエチルフェノール、コ，．３．３−、λ，３，６−
およびλ，グ，６−ドリメチルフエノールなどが挙げら
れる。

これらのフェノール化合物は一種以上用いてもよい。

又、上記一般式（１）以外のフェノール化合物、たとえ
ばビスフェノールＡ１テトラブロモビスフエノールＡ５
レゾルシン、ハイドロキノンなどのような、二価フェノ
ール類と上記一般式のフェノール化合物との共重合もよ
い。

ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂との配合
比は、 ポリアミド樹脂　　　　　　７０〜９０重量％ポリフェ
ニレンエーテル樹脂　　９ｏ−″−７ｏ重量係好ましく
は ポリアミド樹脂　　　　　　３０〜７０重量％ポリフェ
ニレンエーテル樹脂　　７０〜ＪＯ重量％である。

また、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂と
の相溶性を改良し、優れた機械的特性を元金に発揮せし
めるためには、ポリアミド樹脂及びポリフェニレンエー
テル樹脂のそれぞれに反応する複数の官能機を有する化
合物を、相溶化剤として配合することが望ましい。

こうした化合物としては、二重結合、酸ハライド基、ハ
ロゲン化アリル基、酸無水物基の９ち１種もしくは複数
の官能基、及び酸無水物基もしくはそれが開環したジカ
ルボン酸を同時に有する化合物が挙げられる。

こうした化合物の例としては、 無水マレイン酸、無水コハク酸、 無水トリメリット酸クロライド、 二無水／、２．＜４．！；−ベンゼンテトラカルボン酸
（無水ピロメリット酸）、 テトラクロル無水フタル酸、 無水ジクロルフタル酸 などが挙げられる。

こうした化合物は、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエ
ーテル樹脂との混合物１００重量部に対し、０．０　ｊ
−一〇重薫部配合される。

本発明で使用するトリアジン系難燃剤としては、一般式 ％式％［：） （式中、Ｒは水素原子又は相互に異っていてもよいアル
キル基を示す。）で表わされる化合物、メラミン類及び
シアヌル酸メラミンが挙げられる。以下にこれらの化合
物について具体的に説明する。

（１）　　前記一般式〔ｌｌ）で表わされる化合物シア
ヌル酸、トリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレ
ート、トリ（ｎ−ｊロピル）シアヌレート、メチルシア
ヌレート、ジエチルシアヌレート等が挙げられる。

（２）前記一般式〔ｌ〕で表わされる化合物イソシアヌ
ル酸、トリメチルイソシアヌレート、トリエチルインシ
アヌレート、トリ（ｎ−プロピル）イソシアヌレート、
ジエチルイソシアヌレート、メチルイソシアヌレート等
が挙げられる。

（３Ｊ　　メラミン類 本発明でいうメラミン類とは、メラミンはもとよシ、メ
ラミン誘導体、メラミンと類似の構造を有する化合物あ
るいはメラミンの縮合物をも含む。このような化合物と
して具体的忙は、例えばメラミン、アンメリド、アンメ
リン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメ
ラミン、アリールグアナミン、メラム、メレム、メロン
等が挙ケラれる。

（４）　シアヌル酸メラミン シアヌル酸メラミンは、シアヌル酸トメラミンとの等モ
ル反応であって、例えばシアヌル酸の水溶液とメラミン
の水溶液とを混合し、？０−１００℃で攪拌下反応させ
、生成した沈澱をＰ遇することによって得ることができ
る。これは白色の固体であり、微粉末状だ粉砕して使用
するのが好ましい。勿論、市販品をそのまま、又はこれ
を粉砕して使用することもできる。また、シアヌル酸メ
ラミン中のアミノ基または水酸基のいくつかが、他の置
換基で置換されていてもよい。

これらトリアジン系難燃剤のうちメラミン、シアヌル酸
メラミンは、熱分解に対する耐性が高く、使用が好まし
い。特に、シアヌル酸メラミンは、分解物が成形物の表
面に浮き出してくるいわゆるブルーミング等の不都合が
ないので最も好ましい。

こうしたトリアジン系難燃剤は、ポリアミド樹脂とポリ
フェニレンエーテル樹脂との配合物１００重量部に対し
、λ〜ｙｏ重量部配合される。トリアジン系難燃剤の量
が２重量部以下では難燃効果がみられず、４１０重量部
を越えると機械的特性の低下が著しい。

ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂、両者の
相溶化剤、並びにトリアジン系難燃剤との配合は、当該
業者に周知の溶融混線法で行なわれ、混＃湛度は一般に
ｉｓｏ〜３ｓｏ℃である。本発明の実施には、トリアジ
ン系難燃剤の熱分解を抑制するために、混練温度を３０
０℃以下とすることが特に望ましく、具体的には押出機
、ハンハＩＪ　−ミキサー、ロール、ニーダ−などが使
用される。

本発明において、トリアジン系難燃剤の熱分解を防止す
るために、溶融混線時にヒンダードフェノール化合物を
、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂との配
合物１００重量部に対し、０．Ｏ／〜１重量部配置部る
ことが特に望葦しい。

ヒンダードフェノール化合物とは、り〜ヒドロキシー３
＋５−ジ第三ブチルフェニル基を有する化合物であシ、
例えば−数式 （式中、　　ｔ−Ｂｕは第三ブチル基、Ｙは炭素数７〜
ＪＯＯｂ価の炭化水素残基または複素環残基、ａは／〜
グの数、ｂは７以上の数を示す。）で表わされる化合物
があげられる。具体的には、メチル−β−（４ｔ−ヒド
ロキシ−３，５−ジ第三フチルフェニルクグロビオネー
ト、エチル−β−（４ｔ−ヒドロキシ−Ｊ、５−ジ第三
プチルフヱニル〕グロピオネート、オクチル−β−（４
ｔ−ヒドロキシ−３，ｓ−ジ第三ブチルフェニル〕プロ
ピオネ−）、ラウリル−β−（ターヒドロキシ−３，５
′−ジ第三ブチルフェニル〕グロビオネート、オクタデ
シル−β−（ターヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフ
ェニル）プロピオネート、グロビルー／、／、／　−ト
リス−〔メチレン−３′−（ｒ−ヒドロキシ−！、！−
ジ第三ブチルフェニル〕プロピオネート〕、エチル−７
、へ／−トリス−〔メチレン−ｊ−（ダ“−ヒドロキシ
−、、？”、　ｊ／−ジ第三ブチルフェニル）プロピオ
ネート〕、ペンタエリスリチルテトラキス［：Ｊ−（４
ｔ’−ヒドロキシ−３７Ｌ　５／〜ジ第三ブチルフエニ
ル）プロピオネート］、トリスＣ（４’−ヒドロキシ−
３ｓｓ−シｍ三ブチルフェニル）グロピオニルオキシエ
チル〕インシアヌレート、オクタデシル−α−（弘−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル〕アセテート
、オクタデシル−γ−（ｌＩ−ヒドロキシ−３，５−ジ
第三ブチルフェニル少ブチレートなどがあげられる。

本発明において得られる樹脂組成物の耐衝撃強度を向上
させるために、ゴム状重合体、ゴム変性スチレン系樹脂
等のゴム様物質を配合することも可能である。また、加
工性をよシ改良するためにスチレン系重合体を添加する
ことも好葦しい。

ゴム状取合体の具体例としては、ポリブタジェン、ブタ
ジェン−スチレン共を合に、　エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリ
イソプレン、エチレン−αオレフィン、ｔ１４合体、ポ
リイソブチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリエステ
ル、ポリウレタンおよびこれらの各種変性重合体などが
挙げられる。

ゴム変性スチレン系樹脂の具体例としては、たとえば、
ブタジェン系ゴム変性ポリスチレン、ブタジェン系ゴム
変性スチレンーアクリ口ニトリル共重合体、アクリルゴ
ム変性ポリスチレン、アクリルゴム変性スチレン−アク
リロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
変性ポリスチレン、エチレン−メチルメタクリレート共
重合体変性ポリスチレンなどが挙げられる。

こうした、衝撃性改良のためのゴム様物質、及び／また
はスチレン系重合体は、ポリフェニレンエーテルとポリ
アミドの配合物１００重量部に対し、ざ０重量部を越え
ると熱的特性か低下し、０．５重量部未満では、衝撃性
の改良効果が低い。したがって、ゴム様物質は、Ｏ，Ｓ
〜ｇｏ重量部、望ましくは２〜ＳＯ重量部を配合するの
がよい。

本発明の組成物は、上記配合物以外に周知の種々の添加
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカーのよ
うな補強剤、シリカ、アル。

ミナ、シリカ−アルミナ系粘土鉱物、シリカ−マグネシ
ウム系粘土鉱物、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、
アスベスト、カーボンブラックのような充填剤、その他
滑剤、核剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、耐候付
与剤等を含有してもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

また、実施例においてポリアミド樹脂とポリ７エ二レン
エーテルとしては以下のものを使用した。

くポリアミド樹脂〉 ＪＩＳＫ−ａｇｉθに準じたオストワルド粘度管による
相対粘度２．３のナイロン６くポリフェニレンエーテル
樹脂〉 λ、６−シメチルフエノールをトルエン及びエタノール
に溶かし、塩化マンガン−エチレンジアミンを添加、酸
素雰囲気下で酸化することによって得られたコ、６−ジ
メチルへ＋　−フェニレンエーテル 実施例７〜ＩＯ の化合物を表−７に示す組成にて配合し、押出機にて２
１．０〜３００℃の範囲内で溶融混合した。こうして得
られた組成物を、ノコθ℃の湯度にて６時間乾燥後１，
７．４　ｏｚ射出成形機（東芝機械■ｌ５７５ＳＰＮｎ
）にて、樹脂温度コざ０℃及び３θＯ℃にて射出成形を
行った。

比較例／、コ トリアジン系難燃剤を加えないこと以外は実施例／〜１
０の組成物と同様に押出機にて溶融混合して組成物を得
、射出成形を行った。

比較例３ 難燃剤として、ハロゲン系であるデカブロムジフェニル
エーテル（三井東圧■ＨＤＢｌｏｏ）を加える以外は実
施例／−／　０の組成物と同様に押出機にて溶融混合し
七組成物を得、射出成形を行った。

こうして得られた実施例／〜１０．比較例１〜３の樹脂
組成物の２１０℃での射出成形片について引張強度、伸
び、ＩｚＯｄ衝撃値、燃焼性、熱安定性、及び金属腐食
性を測定した。測定結果を表−λに示す。

尚、測定方法は次の通シである。

（υ　引張強度、伸び ＡＳＴＭ　Ｄ　−４，７ｇ　　に従った。

ｆ２１　１ｚｏｄ衝撃値 ｌ／−インチ厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭＤ−２５６
に従った。

（３）燃焼性 ７７１６インチ厚みの試験片を用い１．７Ｌ９４に従っ
た。

（４）熱安定性 ２ｇＯ℃及び３００′ｃＶｃて成形したＡＳＴＭＤ−６
３ｇに規定されるダンベル型引張試験片にて、射出成形
時の熱安定性を判定した。

判定規準は次の通シである。

○；外観異常無し Δ；シルバースト、リークが発生 ×；劣化が激しく成形不能 （５）　　金属腐食性 溶融混練して得られたベレット２００？中に５ｓｓＣ製
の表面研摩したｓｏｘコ５×５止厚の金属片を埋め、１
００℃雰囲気下おり時間放置し、金属片の表面腐食を評
価した。

評価規準は次の通シである。

○；腐食無し Δ；わずかだ腐食し、光沢を失う ×；腐食が激しい 表　　−２ 〔発明の効果〕 以上のように本発明組成物は金属腐食性の少ない難燃性
の樹脂組成物である。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド樹脂１０〜９０重量％ ポリフェニレンエーテル樹脂９０〜１０重量％からなる
   樹脂１００重量部に対し、トリアジン系難燃剤を２〜４
   ０重量部配合してなる樹脂組成物。
2. （２）トリアジン系難燃剤がメラミンである特許請求の
   範囲第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）トリアジン系難燃剤がシアヌル酸メラミンである
   特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
4. （４）ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂１
   ００重量部に対し、トリアジン系難燃剤を２〜４０重量
   部、及びヒンダードフェノール化合物を０．０１〜１重
   量部配合してなる特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成
   物。
5. （５）ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂１
   ００重量部に対しトリアジン系難燃剤を２〜４０重量部
   、及び二重結合、酸ハライド基、ハロゲン化アリル基、
   酸無水物基のうち１種もしくは複数の官能基及び酸無水
   物基もしくはそれが開環したジカルボン酸を同時に有す
   る化合物を０．０５〜２０重量部配合してなる特許請求
   の範囲第１項記載の樹脂組成物。