JP2000129109A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非ハロゲン難燃剤であるシリコーン樹脂およ
び酸化ジルコニウムを主たる難燃剤とした樹脂組成物で
あって、難燃性と共に成形体の表面外観性、耐薬品性に
も優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００〜
５０重量％および（Ｂ）ポリエステル系樹脂０〜５０重
量％からなる熱可塑性樹脂１００重量部に対して、
（Ｃ）シリコーン樹脂０．５〜３０重量部、（Ｄ）酸化
ジルコニウム０．５〜５０重量部からなる難燃性熱可塑
性樹脂組成物を用いる。
び酸化ジルコニウムを主たる難燃剤とした樹脂組成物で
あって、難燃性と共に成形体の表面外観性、耐薬品性に
も優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００〜
５０重量％および（Ｂ）ポリエステル系樹脂０〜５０重
量％からなる熱可塑性樹脂１００重量部に対して、
（Ｃ）シリコーン樹脂０．５〜３０重量部、（Ｄ）酸化
ジルコニウム０．５〜５０重量部からなる難燃性熱可塑
性樹脂組成物を用いる。
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン樹脂お
よび酸化ジルコニウムで難燃化され、さらに成形体表面
外観性、耐薬品性に優れたポリカーボネート系熱可塑性
樹脂組成物に関する。
よび酸化ジルコニウムで難燃化され、さらに成形体表面
外観性、耐薬品性に優れたポリカーボネート系熱可塑性
樹脂組成物に関する。
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的特性、
耐熱性、透明性に優れており、電気電子部品用材料、自
動車部品用材料、建築用材料、シート材料、食品容器材
料などに広く用いられている。また、成形流動性や耐薬
品性などが要求される分野においては、ポリエステル樹
脂との組成物として用いられる。さらに、難燃性が要求
される用途においては、各種難燃剤が添加される。近
年、ハロゲン系難燃剤、特に塩素あるいは臭素を含有す
る難燃剤においては、加熱溶融時の腐食性ガス発生など
の問題により、塩素あるいは臭素を含有しない、いわゆ
る、非ハロゲン難燃剤が注目されており、その１種とし
て、シリコーン樹脂が特に注目されている。シリコーン
樹脂は、樹脂の耐摩耗性、潤滑性、摺動性、成形加工性
を改善する目的で用いることは既に知られており、さら
に、他の難燃剤と組み合わせることにより燃焼試験時の
溶融滴下性を防止する効果があることも既に知られてい
る。さらに、難燃剤として用いる技術としては、特開平
１−３１８０６９号公報には、特定のシリコーン樹脂を
耐焔剤として用いる方法が、特開平３−１４３９５１号
公報には、ポリカーボネート系樹脂に特定の縮合トリオ
ルガノシロキサン単位と縮合ジオルガノシロキサン単位
からなるシリケート樹脂を添加した難燃性芳香族ポリカ
ーボネート系樹脂組成物が、特開平４−３５９９６０号
公報にはポリカーボネート樹脂にポリ（アリールオキシ
シロキサン）を添加した難燃性、透明性、耐衝撃性に優
れた樹脂組成物が、特開平１０−１３９９６４号公報に
は芳香環を含有する非シリコーン樹脂とＲ2ＳｉＯ1.0お
よびＲＳｉＯ1.5で示される単位を持つ特定のシリコー
ン樹脂からなる難燃性樹脂組成物がそれぞれ提案されて
いる。
耐熱性、透明性に優れており、電気電子部品用材料、自
動車部品用材料、建築用材料、シート材料、食品容器材
料などに広く用いられている。また、成形流動性や耐薬
品性などが要求される分野においては、ポリエステル樹
脂との組成物として用いられる。さらに、難燃性が要求
される用途においては、各種難燃剤が添加される。近
年、ハロゲン系難燃剤、特に塩素あるいは臭素を含有す
る難燃剤においては、加熱溶融時の腐食性ガス発生など
の問題により、塩素あるいは臭素を含有しない、いわゆ
る、非ハロゲン難燃剤が注目されており、その１種とし
て、シリコーン樹脂が特に注目されている。シリコーン
樹脂は、樹脂の耐摩耗性、潤滑性、摺動性、成形加工性
を改善する目的で用いることは既に知られており、さら
に、他の難燃剤と組み合わせることにより燃焼試験時の
溶融滴下性を防止する効果があることも既に知られてい
る。さらに、難燃剤として用いる技術としては、特開平
１−３１８０６９号公報には、特定のシリコーン樹脂を
耐焔剤として用いる方法が、特開平３−１４３９５１号
公報には、ポリカーボネート系樹脂に特定の縮合トリオ
ルガノシロキサン単位と縮合ジオルガノシロキサン単位
からなるシリケート樹脂を添加した難燃性芳香族ポリカ
ーボネート系樹脂組成物が、特開平４−３５９９６０号
公報にはポリカーボネート樹脂にポリ（アリールオキシ
シロキサン）を添加した難燃性、透明性、耐衝撃性に優
れた樹脂組成物が、特開平１０−１３９９６４号公報に
は芳香環を含有する非シリコーン樹脂とＲ2ＳｉＯ1.0お
よびＲＳｉＯ1.5で示される単位を持つ特定のシリコー
ン樹脂からなる難燃性樹脂組成物がそれぞれ提案されて
いる。
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記技
術に関し、ポリカーボネート系熱可塑性樹脂組成物にお
いて本発明者らが検討した結果、確かにシリコーン樹脂
を用いることにより、難燃性は向上するものの、ＵＬ９
４の５Ｖ試験のようなさらに高い難燃性の要求に対して
は満足いくものではなく、高い難燃性を得るためには、
シリコーン樹脂を多量に添加する必要が有り、コスト
高、ポリカーボネート樹脂本来の物性低下などの問題が
有ることがわかった。このような問題点があるため、シ
リコーン樹脂を用いたポリカーボネート系熱可塑性樹脂
組成物の利用が制限されている。このような問題を解決
するために、本発明者らは、シリコーン樹脂に遷移金属
系化合物、ホウ素系化合物を併用することを提案した。
しかしながら、このような方法では、高い難燃性は選ら
れるものの、射出成形にて成形体を得る場合、薄肉成形
体あるいはピンゲートなどの小口径ゲートによって、高
速射出力あるいは高せん断力などがかかる成形体の成形
においては、ゲート周辺などにシルバーや剥離が発生
し、表面性が大きく損なわれる問題があることがわかっ
た。本発明の目的は、非ハロゲン難燃剤であるシリコー
ン樹脂を主たる難燃剤とし、ＵＬ９４−５Ｖ試験でも高
い難燃性を有するとともに、成形体表面性の良好なポリ
カーボネート系熱可塑性樹脂組成物を提供することであ
る。
術に関し、ポリカーボネート系熱可塑性樹脂組成物にお
いて本発明者らが検討した結果、確かにシリコーン樹脂
を用いることにより、難燃性は向上するものの、ＵＬ９
４の５Ｖ試験のようなさらに高い難燃性の要求に対して
は満足いくものではなく、高い難燃性を得るためには、
シリコーン樹脂を多量に添加する必要が有り、コスト
高、ポリカーボネート樹脂本来の物性低下などの問題が
有ることがわかった。このような問題点があるため、シ
リコーン樹脂を用いたポリカーボネート系熱可塑性樹脂
組成物の利用が制限されている。このような問題を解決
するために、本発明者らは、シリコーン樹脂に遷移金属
系化合物、ホウ素系化合物を併用することを提案した。
しかしながら、このような方法では、高い難燃性は選ら
れるものの、射出成形にて成形体を得る場合、薄肉成形
体あるいはピンゲートなどの小口径ゲートによって、高
速射出力あるいは高せん断力などがかかる成形体の成形
においては、ゲート周辺などにシルバーや剥離が発生
し、表面性が大きく損なわれる問題があることがわかっ
た。本発明の目的は、非ハロゲン難燃剤であるシリコー
ン樹脂を主たる難燃剤とし、ＵＬ９４−５Ｖ試験でも高
い難燃性を有するとともに、成形体表面性の良好なポリ
カーボネート系熱可塑性樹脂組成物を提供することであ
る。
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、シリコーン樹脂に遷移金属系化合物の中で特に
酸化ジルコニウムを併用添加することにより、高い難燃
性が選られると共に、射出成形にて、高速射出力あるい
は高せん断力などがかかる成形体の成形においても良好
な表面性が選られることを見出し本発明に至った。さら
に、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、シリコーン
樹脂および酸化ジルコニウムを用いることで耐薬品性に
も優れ、特に、ポリカーボネート系樹脂およびポリエス
テル系樹脂からなる樹脂組成物で顕著であることもわか
った。すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート系
樹脂１００〜５０重量％および（Ｂ）ポリエステル系樹
脂０〜５０重量％からなる熱可塑性樹脂１００重量部に
対して、（Ｃ）シリコーン樹脂０．５〜３０重量部
（Ｄ）酸化ジルコニウム０．５〜５０重量部からなる難
燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項１）、さらには、
（Ｅ）フッ素樹脂０．００５〜１重量部からなる請求項
１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項２） （Ｃ）シリコーン樹脂が、Ｒ2ＳｉＯ1.0単位（式中、Ｒ
はそれぞれ独立に置換または非置換の１価の炭化水素
基）を有するシリコーンオイルであることを特徴とする
難燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項３）、（Ｃ）シリコ
ーン樹脂が、ＲＳｉＯ1.5単位、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位（式
中、Ｒはそれぞれ独立に置換または非置換の１価の炭化
水素基）を有するポリオルガノシルセスキオキサン樹脂
であることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物（請
求項４）、（Ｃ）シリコーン樹脂が、ＲＳｉＯ1.5単
位、Ｒ2ＳｉＯ1.0単位（式中、Ｒはそれぞれ独立に置換
または非置換の１価の炭化水素基）を有するポリオルガ
ノシロキサン樹脂であることを特徴とする難燃性熱可塑
性樹脂組成物（請求項５）、（Ｃ）シリコーン樹脂が、
ポリオルガノシロキサン系ゴムであることを特徴とする
難燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項６）に関する。
た結果、シリコーン樹脂に遷移金属系化合物の中で特に
酸化ジルコニウムを併用添加することにより、高い難燃
性が選られると共に、射出成形にて、高速射出力あるい
は高せん断力などがかかる成形体の成形においても良好
な表面性が選られることを見出し本発明に至った。さら
に、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、シリコーン
樹脂および酸化ジルコニウムを用いることで耐薬品性に
も優れ、特に、ポリカーボネート系樹脂およびポリエス
テル系樹脂からなる樹脂組成物で顕著であることもわか
った。すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート系
樹脂１００〜５０重量％および（Ｂ）ポリエステル系樹
脂０〜５０重量％からなる熱可塑性樹脂１００重量部に
対して、（Ｃ）シリコーン樹脂０．５〜３０重量部
（Ｄ）酸化ジルコニウム０．５〜５０重量部からなる難
燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項１）、さらには、
（Ｅ）フッ素樹脂０．００５〜１重量部からなる請求項
１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項２） （Ｃ）シリコーン樹脂が、Ｒ2ＳｉＯ1.0単位（式中、Ｒ
はそれぞれ独立に置換または非置換の１価の炭化水素
基）を有するシリコーンオイルであることを特徴とする
難燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項３）、（Ｃ）シリコ
ーン樹脂が、ＲＳｉＯ1.5単位、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位（式
中、Ｒはそれぞれ独立に置換または非置換の１価の炭化
水素基）を有するポリオルガノシルセスキオキサン樹脂
であることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物（請
求項４）、（Ｃ）シリコーン樹脂が、ＲＳｉＯ1.5単
位、Ｒ2ＳｉＯ1.0単位（式中、Ｒはそれぞれ独立に置換
または非置換の１価の炭化水素基）を有するポリオルガ
ノシロキサン樹脂であることを特徴とする難燃性熱可塑
性樹脂組成物（請求項５）、（Ｃ）シリコーン樹脂が、
ポリオルガノシロキサン系ゴムであることを特徴とする
難燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項６）に関する。
【発明の実施形態】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００〜５０重量％
および（Ｂ）ポリエステル系樹脂０〜５０重量％からな
る熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）シリコー
ン樹脂０．５〜３０重量部、（Ｄ）酸化ジルコニウム
０．５〜５０重量部からなる樹脂組成物である。本発明
で用いられるポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、２価以
上のフェノール化合物と、ホスゲン、または、ジフェニ
ルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを反応させて得
られるものである。前記２価以上のフェノール化合物と
しては、２価フェノールである、例えば、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェ
ノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−（４−イソプロピルフェニ
ル）メタン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン；２−メチル−１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン；１−エチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；；２，２−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−フル
オロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；１，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン；１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンな
どのジヒドロキシジアリールアルカン類、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのジ
ヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’
−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル
類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げ
られる。また、前記二価フェノール類以外に、ヒドロキ
ノン，レゾルシノール，メチルヒドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼン類、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン；２，６−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキ
シナフタレン類なども挙げられる。これらの中では、
２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−フェニ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンが本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物の成形加工性、難燃性および得られる成形体の機
械的強度、難燃性の点から好ましい。これらの二価フェ
ノール等は、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を
組合わせて用いてもよい。前記炭酸ジエステル化合物と
しては、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカー
ボネートや、ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネ
ートなどのジアルキルカーボネートが挙げられる。ポリ
カーボネート系樹脂（Ａ）には、必要に応じて、分岐性
を生成させることを目的として分岐剤を用いるものであ
ってもよい。前記分岐剤としては、例えば、フロログル
シン，メリト酸，トリメリト酸，トリメリト酸クロリ
ド，無水トリメリト酸，没食子酸，没食子酸ｎ−プロピ
ル，プロトカテク酸，ピロメリト酸，ピロメリト酸二無
水物，α−レゾルシン酸，β−レゾルシン酸，レゾルシ
ンアルデヒド，トリメチルクロリド，イサチンビス（ｏ
−クレゾール），トリメチルトリクロリド，４−クロロ
ホルミルフタル酸無水物，ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸；２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン；
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン；２，４，４’−トリヒドロキシフェニルエーテル；
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシフェニルエーテ
ル；２，４，４’−トリヒドロキシジフェニル−２−プ
ロパン；２，２’−ビス（２，４−ジヒドロキシ）プロ
パン；２，２’，４，４’−テトラヒドロキシジフェニ
ルメタン；２，４，４’−トリヒドロキシジフェニルメ
タン；１−〔α−メチル−α−（４’−ジヒドロキシフ
ェニル）エチル〕−３−〔α’，α’−ビス（４”−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；１−〔α−メチ
ル−α−（４’−ジヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕ベンゼン；α，α’，α”−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼ
ン；２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベン
ジル）−４−メチルフェノール；４，６−ジメチル−
２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）−２
−ヘプテン；４，６−ジメチル−２，４，６−トリス
（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプタン；１，
３，５−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン；２，２−ビス〔４，４−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキシル〕プロパン；２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）−
４−イソプロピルフェノール；ビス〔２−ヒドロキシ−
３−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−５
−メチルフェニル〕メタン；ビス〔２−ヒドロキシ−３
−（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）
−５−メチルフェニル〕メタン；テトラキス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フェニルメタン；２’，４’，７−トリヒドロキ
シフラバン；２，４，４−トリメチル−２’，４’，７
−トリヒドロキシフラバン；１，３−ビス（２’，４’
−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）ベンゼン；トリ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−アミル−ｓ−トリア
ジンなどが挙げられる。また、場合によっては、ポリカ
ーボネート系樹脂（Ａ）としては、ポリカーボネート部
と、ポリオルガノシロキサン部とからなるポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体であってもよ
い。この際ポリオルガノシロキサン部の重合度は５以上
が好ましい。また、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重
合時の末端停止剤としては、公知の各種のものを使用す
ることができる。具体的には、一価フェノールとして、
例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−ｔ−ブチル
フェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，ｐ−クミル
フェノール，ブロモフェノール，トリブロモフェノー
ル，ノニルフェノールなどが挙げられる。さらに、難燃
性を高めるために、リン含有化合物との共重合体、ある
いは、リン含有化合物で末端封止したポリカーボネート
樹脂を使用することもできる。さらに、耐候性を高める
ためには、ベンゾトリアゾール基を有する二価フェノー
ルとの共重合体、あるいは、ベンゾトリアゾール基を有
する一価フェノールで末端封止したポリカーボネート樹
脂を使用することもできる。ポリカーボネート系樹脂
（Ａ）としては、好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロ
キシジフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノンから
選ばれる１種以上のフェノール化合物、さらに好ましく
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンから選ばれる１種以
上のフェノール化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステル
とを反応させて得られるポリカーボネート樹脂あるいは
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が
本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形加工性および
得られる成形体の機械的強度の点から好ましく用いられ
る。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の粘度平均分子量
は、好ましくは１００００〜６００００であり、さらに
好ましくは１５０００〜４５０００、最も好ましくは１
８０００〜３５０００である。粘度平均分子量が１００
００未満では得られる樹脂組成物の難燃性、強度などが
不充分となり、粘度平均分子量が６００００を越える
と、成形流動性に問題がある傾向がある。ポリカーボネ
ート系樹脂（Ａ）は、単独で、あるいは、２種以上を組
み合わせて使用される。２種以上組み合わせて使用する
場合には、組み合わせは限定されない。例えば、モノマ
ー単位が異なるもの、共重合モル比が異なるもの、分子
量が異なるものなどが任意に組み合わせられる。本発明
では、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の成形流動性、耐
薬品性などを改善する目的から、ポリエステル系樹脂
（Ｂ）を用いることができる。ポリエステル系樹脂
（Ｂ）とのは、２価以上のカルボン酸成分と２価以上の
アルコールおよび／またはフェノール成分とを公知の方
法で重縮合することにより得られる熱可塑性ポリエステ
ル樹脂である。前記２価以上のカルボン酸成分として
は、炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボン酸、炭
素数３〜１２の２価以上の脂肪族カルボン酸、炭素数８
〜１５の２価以上の脂環式カルボン酸、などのカルボン
酸類およびこれらのエステル形成性誘導体が用いられ
る。これらの具体例としては、芳香族カルボン酸として
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビス（ｐ−カルボシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４−４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、トリ
メシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、等のカル
ボン酸及びそのエステル形成能を有する誘導体が挙げら
れる。脂肪族カルボン酸または脂環族カルボン酸とし
て、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、デカンジカル
ボン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マレイン
酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、などのジカルボン酸また
は、そのエステル形成能を有する誘導体が挙げられる。
これらは、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて
用いてもよい。これらの中ではテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体が本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形加
工性、得られる成形体の機械的強度の点から好ましく用
いられる。前記２価以上のアルコール化合物及び／又は
フェノール化合物としては、炭素数２〜１５の脂肪族化
合物、炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０
の芳香族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有
する化合物類、およびこれらのエステル形成性誘導体な
どが挙げられる。具体的には、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ル、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，
２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どの化合物または、そのエステル形成能を有する誘導体
が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく２種以上
を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、エチレ
ングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、２，２’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンが本発明の熱可塑性樹脂組成
物中におけるポリエステル系樹脂（Ｂ）の分散性および
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）との相溶性の点から好ま
しく用いられる。また、ポリエステル系樹脂（Ｂ）に
は、前記の成分以外に、本発明の難燃性樹脂組成物の難
燃性、耐湿熱性などの特性を損なわない範囲で、公知の
共重合可能な成分を共重合しても良い。前記共重合可能
な成分としては、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸のようなオキシ酸およびこれらのエステル形成
性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステルな
ども共重合成分として使用することができる。さらに、
ポリエーテル化合物である、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、ポリ（エチレンオキシド・プロピレンオキシド）
共重合体、ポリ（エチレンオキシド・テトラヒドロフラ
ン）共重合体、ポリ（エチレンオキシド・プロピレンオ
キシド・テトラヒドロフラン）共重合体、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡの
テトラヒドロフラン付加重合体、ビスフェノールＡの
（エチレンオキシド・プロピレンオキシド）付加重合
体、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加重合体、
ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加重合体、ビ
スフェノールＳのテトラヒドロフラン付加重合体、ビス
フェノールＳの（エチレンオキシド・プロピレンオキシ
ド）付加重合体などのビスフェノール類のエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフランなどの
アルキレンオキシド付加重合体なども共重合成分として
挙げられる。また、ε−カプロラクトン、メチル−ε−
カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリ
メチル−ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、
ビバロラクトン、γ−バレロラクトン、エナントラクト
ン、カプリロラクトンなど環状のラクトン類の重合体で
あるポリラクトンも共重合体成分として挙げられる。前
記ポリエーテル化合物および／またはポリラクトンは、
単独で用いても良よく異種および／または分子量の異な
る２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記ポリエー
テル化合物および／またはポリラクトンの共重合割合は
４０重量％以下、さらには３５％以下が好ましい。ポリ
エステル系樹脂（Ｂ）の具体例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ート、ポリアリレートなどの芳香族ポリエステル、ポリ
エチレンアジペート等の脂肪族ポリエステルなどが挙げ
られ、さらには、これらの芳香族ポリエステルと脂肪族
あるいは脂環族ポリエステルとの共重合体であってもよ
い。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。これらの中では、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ポリアリレートが、特にはポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、ポリ
カーボネート系樹脂（Ａ）との相溶性および難燃性、成
形加工性、耐湿熱性の点から好ましく用いられる。ポリ
エステル系樹脂（Ｂ）の、フェノール／テトラクロロエ
タン＝１／１（重量比）混合溶媒中、２５℃で測定した
ときの対数粘度（ＩＶ）は、０．３０〜２．００ｄｌ／
ｇであり、好ましくは０．４０〜１．８０ｄｌ／ｇ、さ
らに好ましくは０．５０〜１．６０ｄｌ／ｇである。対
数粘度が０．３０ｄｌ／ｇ未満の場合では、成形体の機
械的強度などが不十分である場合が多く、対数粘度が
２．００ｄｌ／ｇを超えると、成形流動性に問題がある
傾向がある。ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、単独で用い
てもよく２種以上組み合わせて用いてもよい。２種以上
を組み合わせて用いる場合には、組み合わせは限定され
ない。例えば、共重合成分やモル比が異なるもの、対数
粘度の異なるものなどが任意に組み合わせて用いられ
る。本発明において、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と
ポリエステル系樹脂（Ｂ）との混合比（（Ａ）成分／
（Ｂ）成分）は、重量比で１００／０〜５０／５０であ
り、好ましくは９９／１〜５５／４５、さらに好ましく
は９５／５〜６０／４０の範囲である。ポリカーボネー
ト系樹脂（Ａ）とポリエステル系樹脂（Ｂ）との混合比
（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）が５０／５０未満の場合、
ポリカーボネート系樹脂の特徴である機械的強度や耐衝
撃性が低下する傾向にあるため好ましくない。本発明で
は、難燃性を付与する目的で、シリコーン樹脂（Ｃ）、
酸化ジルコニウム（Ｄ）を用いる。両者の併用により難
燃性、表面外観性、耐薬品性に優れたポリカーボネート
系樹脂組成物を得ることができる。本発明で用いられる
シリコーン樹脂（Ｃ）は、Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、Ｒ
2ＳｉＯ1.0（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）、Ｓｉ
Ｏ2.0（Ｑ単位）（式中、Ｒはそれぞれ独立に置換また
は非置換の１価の炭化水素基）で表わされる単位の少な
くともいずれかから成るポリオルガノシロキサンであ
る。具体的には、Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、Ｒ2ＳｉＯ
1.0（Ｄ単位）を有するポリジオルガノシロキサンオイ
ル、Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）
を有するポリシルセスキオキサン樹脂、Ｒ2ＳｉＯ
1.0（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）を有するポリオ
ルガノシロキサン樹脂、Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）ＳｉＯ
2.0（Ｑ単位）を有するポリオルガノシロキサン樹脂、
ポリオルガノシロキサンゴムなどが挙げられる。ここ
で、Ｒは互いに同一または異種の、置換または非置換の
１価の炭化水素基を表す。Ｒとしては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、シクロヘキシル基、シクロオクチ
ル基などのシクロアルキル基あるいはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子をアミノ基、エポキシ基、カル
ボキシル基などで置換した基などが例示される。Ｒで好
ましくは、メチル基、エチル基、フェニル基、エポキシ
基を含有する炭化水素基であり、特に好ましくは、難燃
性および耐衝撃性の点からメチル基、フェニル基であ
る。シリコーン樹脂（Ｃ）の具体例としては、ポリジメ
チルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチ
ルフェニルシロキサンなどのポリジオルガノシロキサ
ン、あるいは、これらの末端の一部をアミノ基、エポキ
シ基、カルボキシル基などを有する基で置換したポリジ
オルガノシロキサン、ポリメチルシルセスキオキサン、
ポリフェニルシルセスキオキサン、ポリメチルフェニル
シルセスキオキサンなどのポリオルガノシルセスキオキ
サン、あるいは、これらの末端の一部をアミノ基、エポ
キシ基、カルボキシル基などを有する基で置換したポリ
オルガノシルセスキオキサン、Ｒ2ＳｉＯ1.0（Ｄ単
位）、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）を有するポリオルガノシ
ロキサン樹脂であって、Ｒがメチル基および／またはフ
ェニル基であるポリオルガノシロキサン樹脂、Ｒ3Ｓｉ
Ｏ0.5（Ｍ単位）ＳｉＯ2.0（Ｑ単位）を有するポリオル
ガノシロキサン樹脂であって、Ｒがメチル基および／ま
たはフェニル基であるポリオルガノシロキサン樹脂、、
ポリオルガノシロキサンゴムなどが挙げられる。本発明
に用いられるシリコーン樹脂（Ｃ）の分子量には特に制
限はないが、好ましくは数平均分子量が１０００以上、
更に好ましくは数平均分子量が２０００〜１０００００
００の範囲の重合体であることが、難燃性の点で好まし
い。本発明に用いられるシリコーン樹脂（Ｃ）の製造方
法は、特に制限はなく、公知の方法で製造される。例え
ば、メチルトリアルコキシシラン，ジメチルジアルコキ
シシラン，トリメチルアルコキシシラン，フェニルトリ
アルコキシシラン，ジフェニルジアルコキシシラン，ト
リフェニルアルコキシシラン、メチルフェニルジアルコ
キシシランなどのオルガノアルコキシシラン、メチルト
リクロロシラン，ジメチルジクロロシラン，トリメチル
クロロシラン，フェニルトリクロロシラン，ジフェニル
ジクロロシラン，トリフェニルクロロシラン、メチルフ
ェニルジクロロシラン，ジメチルフェニルクロロシラン
などのオルガノクロロシランの加水分解に続く脱水縮合
反応によって得られる。シリコーン樹脂（Ｃ）の性状に
は特に制限はなく、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体
状、ペレット状、等の任意のものが用いられる。シリコ
ーン樹脂（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上組み
合わせて用いてもよい。２種以上組み合わせて用いる場
合には、組み合わせは限定されない。例えば、重合成
分、構成単位のモル比、分子量が異なるものが、任意に
組み合わせられる。シリコーン樹脂（Ｃ）の含有量は、
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１００重量部、あるい
は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）およびポリエステル
系樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、１〜３０
重量部であり、好ましくは１〜２５重量部、更に好まし
くは、２〜２０重量部である。前記含有量が１重量部未
満では、難燃性、耐衝撃性が不十分であり、３０重量部
を越えると、本発明の難燃性樹脂組成物の難燃性、表面
外観性が低下する傾向にあるため好ましくない。本発明
で用いる酸化ジルコニウム（Ｄ）の平均粒径は、好まし
くは３０μｍ以下であり、さらに好ましくは１５μｍ以
下、特に好ましくは１０μｍ以下である。さらには酸化
ジルコニウム（Ｄ）はシラン系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤などの表面処理剤で処理されてい
てもよい。該シラン系カップリング剤としては例えばエ
ポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニル系シランなど
が挙げられ、チタネート系カップリング剤としては、例
えばモノアルコキシ型、キレート型、コーディネート型
などのものが挙げられる。酸化ジルコニウム（Ｄ）を表
面処理剤で処理する方法には特に限定はなく、通常の方
法で実施しうる。例えば、酸化ジルコニウム（Ｄ）に該
表面処理剤を添加し、溶液中であるいは加熱しながら撹
拌あるいは混合することで行える。 酸化ジルコニウム
（Ｄ）の含有量は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１０
０重量部、あるいは、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）お
よびポリエステル系樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、１〜５０重量部であり、好ましくは１〜４０重
量部、更に好ましくは、２〜３０重量部である。前記含
有量が１重量部未満では、難燃性が不十分であり、５０
重量部を越えると、本発明の難燃性樹脂組成物の耐衝撃
性、表面外観性が低下する傾向にあるため好ましくな
い。酸化ジルコニウム（Ｄ）は、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合
わせてもちいる場合には、組み合わせは特に限定されな
い。本発明で用いられるフッ素系樹脂（Ｅ）とは、フッ
素原子を有する樹脂である。具体的には、ポリモノフル
オロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフル
オロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体な
どのフッ素化ポリオレフィン樹脂、ポリフッ化ビニリデ
ン樹脂などを挙げることができる。また、該フッ素系樹
脂の製造に用いる単量体と共重合可能な単量体とを併用
し重合してえられた共重合体を用いてもよい。フッ素系
樹脂（Ｅ）で好ましくはフッ素化ポリオレフィン樹脂で
あり、さらに好ましくは、平均粒径が７００μｍ以下の
フッ素化ポリオレフィン樹脂である。ここでいう平均粒
径とは、フッ素化ポリオレフィン樹脂の一次粒子が凝集
して形成される二次粒子の平均粒径をいう。さらに、フ
ッ素化ポリオレフィン樹脂で好ましくは、密度と嵩密度
の比（密度／嵩密度）が６．０以下のフッ素化ポリオレ
フィン樹脂である。ここでいう、密度と嵩密度とは、Ｊ
ＩＳ−Ｋ６８９１に記載されている方法にて測定したも
のである。フッ素系樹脂（Ｅ）は単独で用いてもよく、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み
合わせて使用する場合には、組み合わせは限定されな
い。たとえば、種類の異なるものなどが任意に用いられ
る。フッ素系樹脂（Ｅ）の使用量は、ポリカーボネート
系樹脂（Ａ）１００重量部、あるいは、ポリカーボネー
ト系樹脂（Ａ）およびポリエステル系樹脂（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、０.００５〜１重量部であ
り、好ましくは０．０１〜０．７５重量部、さらに好ま
しくは０．０２〜０．６重量部である。使用量が０．０
０５未満では、難燃性を向上させる効果が小さく、１重
量部を越えると本発明の難燃性樹脂組成物の成形流動
性、成形体表面外観性が低下する傾向にあるため好まし
くない。さらに本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の難燃性、耐衝撃性
を損なわない範囲で強化充填剤を添加することで、さら
に機械的強度、耐熱性の向上をはかることができる。強
化充填剤の具体例としては、例えば、ガラス繊維、炭素
繊維、チタン酸カリウム繊維、などの繊維状充填剤、ガ
ラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、マイカ、カオリ
ン、ワラストナイト、スメクタイト、珪藻土、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられ
る。強化充填剤で好ましくは難燃性の点から珪酸塩化合
物である。珪酸塩化合物としては、化学組成にしてＳｉ
Ｏ2 単位を含む粉体状、粒状、針状、板状などの形状を
持つ化合物であって、例えば、珪酸マグネシウム、珪酸
アルミニウム、珪酸カルシウム、タルク、マイカ、ワラ
ストナイト、カオリン、珪藻土、スメクタイトなどが挙
げられ、天然であっても合成されたものであってもよ
い。なかでもタルク、マイカ、カオリン、スメクタイト
が好ましく、特に好ましくはタルク、マイカである。さ
らに該珪酸塩化合物はシラン系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤などの表面処理剤で処理されてい
てもよい。該シラン系カップリング剤としては例えばエ
ポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニル系シランなど
が挙げられ、チタネート系カップリング剤としては、例
えばモノアルコキシ型、キレート型、コーディネート型
などのものが挙げられる。珪酸塩化合物を表面処理剤で
処理する方法には特に限定はなく、通常の方法で実施し
うる。例えば、層状珪酸塩に該表面処理剤を添加し、溶
液中であるいは加熱しながら撹拌あるいは混合すること
で行える。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の特性を
損なわない範囲でさらに他の任意の熱可塑性あるいは熱
硬化性の樹脂、例えばポリアミド系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサル
ホン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ゴム状弾性体等を
単独あるいは２種以上あわせて添加しても良い。また本
発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物をより高性能な物にす
るため、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化
防止剤、等の酸化防止剤、リン系安定剤、等の熱安定
剤、等を単独または２種類以上併せて使用することが好
ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られた、安定
剤、滑剤、離型剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶
化剤、抗菌剤、等の添加剤を単独または２種類以上併せ
て使用することが出来る。本発明で製造された難燃性熱
可塑性樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるもので
はなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成
形法、例えば射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成
形、プレス成形、カレンダー成形、等が適用できる。
は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００〜５０重量％
および（Ｂ）ポリエステル系樹脂０〜５０重量％からな
る熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）シリコー
ン樹脂０．５〜３０重量部、（Ｄ）酸化ジルコニウム
０．５〜５０重量部からなる樹脂組成物である。本発明
で用いられるポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、２価以
上のフェノール化合物と、ホスゲン、または、ジフェニ
ルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを反応させて得
られるものである。前記２価以上のフェノール化合物と
しては、２価フェノールである、例えば、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェ
ノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−（４−イソプロピルフェニ
ル）メタン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン；２−メチル−１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン；１−エチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；；２，２−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−フル
オロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；１，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン；１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンな
どのジヒドロキシジアリールアルカン類、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのジ
ヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’
−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル
類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げ
られる。また、前記二価フェノール類以外に、ヒドロキ
ノン，レゾルシノール，メチルヒドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼン類、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン；２，６−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキ
シナフタレン類なども挙げられる。これらの中では、
２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−フェニ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンが本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物の成形加工性、難燃性および得られる成形体の機
械的強度、難燃性の点から好ましい。これらの二価フェ
ノール等は、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を
組合わせて用いてもよい。前記炭酸ジエステル化合物と
しては、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカー
ボネートや、ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネ
ートなどのジアルキルカーボネートが挙げられる。ポリ
カーボネート系樹脂（Ａ）には、必要に応じて、分岐性
を生成させることを目的として分岐剤を用いるものであ
ってもよい。前記分岐剤としては、例えば、フロログル
シン，メリト酸，トリメリト酸，トリメリト酸クロリ
ド，無水トリメリト酸，没食子酸，没食子酸ｎ−プロピ
ル，プロトカテク酸，ピロメリト酸，ピロメリト酸二無
水物，α−レゾルシン酸，β−レゾルシン酸，レゾルシ
ンアルデヒド，トリメチルクロリド，イサチンビス（ｏ
−クレゾール），トリメチルトリクロリド，４−クロロ
ホルミルフタル酸無水物，ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸；２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン；
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン；２，４，４’−トリヒドロキシフェニルエーテル；
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシフェニルエーテ
ル；２，４，４’−トリヒドロキシジフェニル−２−プ
ロパン；２，２’−ビス（２，４−ジヒドロキシ）プロ
パン；２，２’，４，４’−テトラヒドロキシジフェニ
ルメタン；２，４，４’−トリヒドロキシジフェニルメ
タン；１−〔α−メチル−α−（４’−ジヒドロキシフ
ェニル）エチル〕−３−〔α’，α’−ビス（４”−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；１−〔α−メチ
ル−α−（４’−ジヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕ベンゼン；α，α’，α”−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼ
ン；２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベン
ジル）−４−メチルフェノール；４，６−ジメチル−
２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）−２
−ヘプテン；４，６−ジメチル−２，４，６−トリス
（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプタン；１，
３，５−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン；２，２−ビス〔４，４−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキシル〕プロパン；２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）−
４−イソプロピルフェノール；ビス〔２−ヒドロキシ−
３−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−５
−メチルフェニル〕メタン；ビス〔２−ヒドロキシ−３
−（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）
−５−メチルフェニル〕メタン；テトラキス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フェニルメタン；２’，４’，７−トリヒドロキ
シフラバン；２，４，４−トリメチル−２’，４’，７
−トリヒドロキシフラバン；１，３−ビス（２’，４’
−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）ベンゼン；トリ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−アミル−ｓ−トリア
ジンなどが挙げられる。また、場合によっては、ポリカ
ーボネート系樹脂（Ａ）としては、ポリカーボネート部
と、ポリオルガノシロキサン部とからなるポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体であってもよ
い。この際ポリオルガノシロキサン部の重合度は５以上
が好ましい。また、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重
合時の末端停止剤としては、公知の各種のものを使用す
ることができる。具体的には、一価フェノールとして、
例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−ｔ−ブチル
フェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，ｐ−クミル
フェノール，ブロモフェノール，トリブロモフェノー
ル，ノニルフェノールなどが挙げられる。さらに、難燃
性を高めるために、リン含有化合物との共重合体、ある
いは、リン含有化合物で末端封止したポリカーボネート
樹脂を使用することもできる。さらに、耐候性を高める
ためには、ベンゾトリアゾール基を有する二価フェノー
ルとの共重合体、あるいは、ベンゾトリアゾール基を有
する一価フェノールで末端封止したポリカーボネート樹
脂を使用することもできる。ポリカーボネート系樹脂
（Ａ）としては、好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロ
キシジフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノンから
選ばれる１種以上のフェノール化合物、さらに好ましく
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンから選ばれる１種以
上のフェノール化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステル
とを反応させて得られるポリカーボネート樹脂あるいは
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が
本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形加工性および
得られる成形体の機械的強度の点から好ましく用いられ
る。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の粘度平均分子量
は、好ましくは１００００〜６００００であり、さらに
好ましくは１５０００〜４５０００、最も好ましくは１
８０００〜３５０００である。粘度平均分子量が１００
００未満では得られる樹脂組成物の難燃性、強度などが
不充分となり、粘度平均分子量が６００００を越える
と、成形流動性に問題がある傾向がある。ポリカーボネ
ート系樹脂（Ａ）は、単独で、あるいは、２種以上を組
み合わせて使用される。２種以上組み合わせて使用する
場合には、組み合わせは限定されない。例えば、モノマ
ー単位が異なるもの、共重合モル比が異なるもの、分子
量が異なるものなどが任意に組み合わせられる。本発明
では、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の成形流動性、耐
薬品性などを改善する目的から、ポリエステル系樹脂
（Ｂ）を用いることができる。ポリエステル系樹脂
（Ｂ）とのは、２価以上のカルボン酸成分と２価以上の
アルコールおよび／またはフェノール成分とを公知の方
法で重縮合することにより得られる熱可塑性ポリエステ
ル樹脂である。前記２価以上のカルボン酸成分として
は、炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボン酸、炭
素数３〜１２の２価以上の脂肪族カルボン酸、炭素数８
〜１５の２価以上の脂環式カルボン酸、などのカルボン
酸類およびこれらのエステル形成性誘導体が用いられ
る。これらの具体例としては、芳香族カルボン酸として
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビス（ｐ−カルボシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４−４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、トリ
メシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、等のカル
ボン酸及びそのエステル形成能を有する誘導体が挙げら
れる。脂肪族カルボン酸または脂環族カルボン酸とし
て、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、デカンジカル
ボン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マレイン
酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、などのジカルボン酸また
は、そのエステル形成能を有する誘導体が挙げられる。
これらは、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて
用いてもよい。これらの中ではテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体が本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形加
工性、得られる成形体の機械的強度の点から好ましく用
いられる。前記２価以上のアルコール化合物及び／又は
フェノール化合物としては、炭素数２〜１５の脂肪族化
合物、炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０
の芳香族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有
する化合物類、およびこれらのエステル形成性誘導体な
どが挙げられる。具体的には、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ル、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，
２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どの化合物または、そのエステル形成能を有する誘導体
が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく２種以上
を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、エチレ
ングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、２，２’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンが本発明の熱可塑性樹脂組成
物中におけるポリエステル系樹脂（Ｂ）の分散性および
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）との相溶性の点から好ま
しく用いられる。また、ポリエステル系樹脂（Ｂ）に
は、前記の成分以外に、本発明の難燃性樹脂組成物の難
燃性、耐湿熱性などの特性を損なわない範囲で、公知の
共重合可能な成分を共重合しても良い。前記共重合可能
な成分としては、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸のようなオキシ酸およびこれらのエステル形成
性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステルな
ども共重合成分として使用することができる。さらに、
ポリエーテル化合物である、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、ポリ（エチレンオキシド・プロピレンオキシド）
共重合体、ポリ（エチレンオキシド・テトラヒドロフラ
ン）共重合体、ポリ（エチレンオキシド・プロピレンオ
キシド・テトラヒドロフラン）共重合体、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡの
テトラヒドロフラン付加重合体、ビスフェノールＡの
（エチレンオキシド・プロピレンオキシド）付加重合
体、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加重合体、
ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加重合体、ビ
スフェノールＳのテトラヒドロフラン付加重合体、ビス
フェノールＳの（エチレンオキシド・プロピレンオキシ
ド）付加重合体などのビスフェノール類のエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフランなどの
アルキレンオキシド付加重合体なども共重合成分として
挙げられる。また、ε−カプロラクトン、メチル−ε−
カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリ
メチル−ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、
ビバロラクトン、γ−バレロラクトン、エナントラクト
ン、カプリロラクトンなど環状のラクトン類の重合体で
あるポリラクトンも共重合体成分として挙げられる。前
記ポリエーテル化合物および／またはポリラクトンは、
単独で用いても良よく異種および／または分子量の異な
る２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記ポリエー
テル化合物および／またはポリラクトンの共重合割合は
４０重量％以下、さらには３５％以下が好ましい。ポリ
エステル系樹脂（Ｂ）の具体例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ート、ポリアリレートなどの芳香族ポリエステル、ポリ
エチレンアジペート等の脂肪族ポリエステルなどが挙げ
られ、さらには、これらの芳香族ポリエステルと脂肪族
あるいは脂環族ポリエステルとの共重合体であってもよ
い。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。これらの中では、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ポリアリレートが、特にはポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、ポリ
カーボネート系樹脂（Ａ）との相溶性および難燃性、成
形加工性、耐湿熱性の点から好ましく用いられる。ポリ
エステル系樹脂（Ｂ）の、フェノール／テトラクロロエ
タン＝１／１（重量比）混合溶媒中、２５℃で測定した
ときの対数粘度（ＩＶ）は、０．３０〜２．００ｄｌ／
ｇであり、好ましくは０．４０〜１．８０ｄｌ／ｇ、さ
らに好ましくは０．５０〜１．６０ｄｌ／ｇである。対
数粘度が０．３０ｄｌ／ｇ未満の場合では、成形体の機
械的強度などが不十分である場合が多く、対数粘度が
２．００ｄｌ／ｇを超えると、成形流動性に問題がある
傾向がある。ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、単独で用い
てもよく２種以上組み合わせて用いてもよい。２種以上
を組み合わせて用いる場合には、組み合わせは限定され
ない。例えば、共重合成分やモル比が異なるもの、対数
粘度の異なるものなどが任意に組み合わせて用いられ
る。本発明において、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と
ポリエステル系樹脂（Ｂ）との混合比（（Ａ）成分／
（Ｂ）成分）は、重量比で１００／０〜５０／５０であ
り、好ましくは９９／１〜５５／４５、さらに好ましく
は９５／５〜６０／４０の範囲である。ポリカーボネー
ト系樹脂（Ａ）とポリエステル系樹脂（Ｂ）との混合比
（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）が５０／５０未満の場合、
ポリカーボネート系樹脂の特徴である機械的強度や耐衝
撃性が低下する傾向にあるため好ましくない。本発明で
は、難燃性を付与する目的で、シリコーン樹脂（Ｃ）、
酸化ジルコニウム（Ｄ）を用いる。両者の併用により難
燃性、表面外観性、耐薬品性に優れたポリカーボネート
系樹脂組成物を得ることができる。本発明で用いられる
シリコーン樹脂（Ｃ）は、Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、Ｒ
2ＳｉＯ1.0（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）、Ｓｉ
Ｏ2.0（Ｑ単位）（式中、Ｒはそれぞれ独立に置換また
は非置換の１価の炭化水素基）で表わされる単位の少な
くともいずれかから成るポリオルガノシロキサンであ
る。具体的には、Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、Ｒ2ＳｉＯ
1.0（Ｄ単位）を有するポリジオルガノシロキサンオイ
ル、Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）
を有するポリシルセスキオキサン樹脂、Ｒ2ＳｉＯ
1.0（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）を有するポリオ
ルガノシロキサン樹脂、Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）ＳｉＯ
2.0（Ｑ単位）を有するポリオルガノシロキサン樹脂、
ポリオルガノシロキサンゴムなどが挙げられる。ここ
で、Ｒは互いに同一または異種の、置換または非置換の
１価の炭化水素基を表す。Ｒとしては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、シクロヘキシル基、シクロオクチ
ル基などのシクロアルキル基あるいはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子をアミノ基、エポキシ基、カル
ボキシル基などで置換した基などが例示される。Ｒで好
ましくは、メチル基、エチル基、フェニル基、エポキシ
基を含有する炭化水素基であり、特に好ましくは、難燃
性および耐衝撃性の点からメチル基、フェニル基であ
る。シリコーン樹脂（Ｃ）の具体例としては、ポリジメ
チルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチ
ルフェニルシロキサンなどのポリジオルガノシロキサ
ン、あるいは、これらの末端の一部をアミノ基、エポキ
シ基、カルボキシル基などを有する基で置換したポリジ
オルガノシロキサン、ポリメチルシルセスキオキサン、
ポリフェニルシルセスキオキサン、ポリメチルフェニル
シルセスキオキサンなどのポリオルガノシルセスキオキ
サン、あるいは、これらの末端の一部をアミノ基、エポ
キシ基、カルボキシル基などを有する基で置換したポリ
オルガノシルセスキオキサン、Ｒ2ＳｉＯ1.0（Ｄ単
位）、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ単位）を有するポリオルガノシ
ロキサン樹脂であって、Ｒがメチル基および／またはフ
ェニル基であるポリオルガノシロキサン樹脂、Ｒ3Ｓｉ
Ｏ0.5（Ｍ単位）ＳｉＯ2.0（Ｑ単位）を有するポリオル
ガノシロキサン樹脂であって、Ｒがメチル基および／ま
たはフェニル基であるポリオルガノシロキサン樹脂、、
ポリオルガノシロキサンゴムなどが挙げられる。本発明
に用いられるシリコーン樹脂（Ｃ）の分子量には特に制
限はないが、好ましくは数平均分子量が１０００以上、
更に好ましくは数平均分子量が２０００〜１０００００
００の範囲の重合体であることが、難燃性の点で好まし
い。本発明に用いられるシリコーン樹脂（Ｃ）の製造方
法は、特に制限はなく、公知の方法で製造される。例え
ば、メチルトリアルコキシシラン，ジメチルジアルコキ
シシラン，トリメチルアルコキシシラン，フェニルトリ
アルコキシシラン，ジフェニルジアルコキシシラン，ト
リフェニルアルコキシシラン、メチルフェニルジアルコ
キシシランなどのオルガノアルコキシシラン、メチルト
リクロロシラン，ジメチルジクロロシラン，トリメチル
クロロシラン，フェニルトリクロロシラン，ジフェニル
ジクロロシラン，トリフェニルクロロシラン、メチルフ
ェニルジクロロシラン，ジメチルフェニルクロロシラン
などのオルガノクロロシランの加水分解に続く脱水縮合
反応によって得られる。シリコーン樹脂（Ｃ）の性状に
は特に制限はなく、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体
状、ペレット状、等の任意のものが用いられる。シリコ
ーン樹脂（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上組み
合わせて用いてもよい。２種以上組み合わせて用いる場
合には、組み合わせは限定されない。例えば、重合成
分、構成単位のモル比、分子量が異なるものが、任意に
組み合わせられる。シリコーン樹脂（Ｃ）の含有量は、
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１００重量部、あるい
は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）およびポリエステル
系樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、１〜３０
重量部であり、好ましくは１〜２５重量部、更に好まし
くは、２〜２０重量部である。前記含有量が１重量部未
満では、難燃性、耐衝撃性が不十分であり、３０重量部
を越えると、本発明の難燃性樹脂組成物の難燃性、表面
外観性が低下する傾向にあるため好ましくない。本発明
で用いる酸化ジルコニウム（Ｄ）の平均粒径は、好まし
くは３０μｍ以下であり、さらに好ましくは１５μｍ以
下、特に好ましくは１０μｍ以下である。さらには酸化
ジルコニウム（Ｄ）はシラン系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤などの表面処理剤で処理されてい
てもよい。該シラン系カップリング剤としては例えばエ
ポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニル系シランなど
が挙げられ、チタネート系カップリング剤としては、例
えばモノアルコキシ型、キレート型、コーディネート型
などのものが挙げられる。酸化ジルコニウム（Ｄ）を表
面処理剤で処理する方法には特に限定はなく、通常の方
法で実施しうる。例えば、酸化ジルコニウム（Ｄ）に該
表面処理剤を添加し、溶液中であるいは加熱しながら撹
拌あるいは混合することで行える。 酸化ジルコニウム
（Ｄ）の含有量は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１０
０重量部、あるいは、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）お
よびポリエステル系樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、１〜５０重量部であり、好ましくは１〜４０重
量部、更に好ましくは、２〜３０重量部である。前記含
有量が１重量部未満では、難燃性が不十分であり、５０
重量部を越えると、本発明の難燃性樹脂組成物の耐衝撃
性、表面外観性が低下する傾向にあるため好ましくな
い。酸化ジルコニウム（Ｄ）は、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合
わせてもちいる場合には、組み合わせは特に限定されな
い。本発明で用いられるフッ素系樹脂（Ｅ）とは、フッ
素原子を有する樹脂である。具体的には、ポリモノフル
オロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフル
オロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体な
どのフッ素化ポリオレフィン樹脂、ポリフッ化ビニリデ
ン樹脂などを挙げることができる。また、該フッ素系樹
脂の製造に用いる単量体と共重合可能な単量体とを併用
し重合してえられた共重合体を用いてもよい。フッ素系
樹脂（Ｅ）で好ましくはフッ素化ポリオレフィン樹脂で
あり、さらに好ましくは、平均粒径が７００μｍ以下の
フッ素化ポリオレフィン樹脂である。ここでいう平均粒
径とは、フッ素化ポリオレフィン樹脂の一次粒子が凝集
して形成される二次粒子の平均粒径をいう。さらに、フ
ッ素化ポリオレフィン樹脂で好ましくは、密度と嵩密度
の比（密度／嵩密度）が６．０以下のフッ素化ポリオレ
フィン樹脂である。ここでいう、密度と嵩密度とは、Ｊ
ＩＳ−Ｋ６８９１に記載されている方法にて測定したも
のである。フッ素系樹脂（Ｅ）は単独で用いてもよく、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み
合わせて使用する場合には、組み合わせは限定されな
い。たとえば、種類の異なるものなどが任意に用いられ
る。フッ素系樹脂（Ｅ）の使用量は、ポリカーボネート
系樹脂（Ａ）１００重量部、あるいは、ポリカーボネー
ト系樹脂（Ａ）およびポリエステル系樹脂（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、０.００５〜１重量部であ
り、好ましくは０．０１〜０．７５重量部、さらに好ま
しくは０．０２〜０．６重量部である。使用量が０．０
０５未満では、難燃性を向上させる効果が小さく、１重
量部を越えると本発明の難燃性樹脂組成物の成形流動
性、成形体表面外観性が低下する傾向にあるため好まし
くない。さらに本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の難燃性、耐衝撃性
を損なわない範囲で強化充填剤を添加することで、さら
に機械的強度、耐熱性の向上をはかることができる。強
化充填剤の具体例としては、例えば、ガラス繊維、炭素
繊維、チタン酸カリウム繊維、などの繊維状充填剤、ガ
ラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、マイカ、カオリ
ン、ワラストナイト、スメクタイト、珪藻土、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられ
る。強化充填剤で好ましくは難燃性の点から珪酸塩化合
物である。珪酸塩化合物としては、化学組成にしてＳｉ
Ｏ2 単位を含む粉体状、粒状、針状、板状などの形状を
持つ化合物であって、例えば、珪酸マグネシウム、珪酸
アルミニウム、珪酸カルシウム、タルク、マイカ、ワラ
ストナイト、カオリン、珪藻土、スメクタイトなどが挙
げられ、天然であっても合成されたものであってもよ
い。なかでもタルク、マイカ、カオリン、スメクタイト
が好ましく、特に好ましくはタルク、マイカである。さ
らに該珪酸塩化合物はシラン系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤などの表面処理剤で処理されてい
てもよい。該シラン系カップリング剤としては例えばエ
ポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニル系シランなど
が挙げられ、チタネート系カップリング剤としては、例
えばモノアルコキシ型、キレート型、コーディネート型
などのものが挙げられる。珪酸塩化合物を表面処理剤で
処理する方法には特に限定はなく、通常の方法で実施し
うる。例えば、層状珪酸塩に該表面処理剤を添加し、溶
液中であるいは加熱しながら撹拌あるいは混合すること
で行える。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の特性を
損なわない範囲でさらに他の任意の熱可塑性あるいは熱
硬化性の樹脂、例えばポリアミド系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサル
ホン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ゴム状弾性体等を
単独あるいは２種以上あわせて添加しても良い。また本
発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物をより高性能な物にす
るため、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化
防止剤、等の酸化防止剤、リン系安定剤、等の熱安定
剤、等を単独または２種類以上併せて使用することが好
ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られた、安定
剤、滑剤、離型剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶
化剤、抗菌剤、等の添加剤を単独または２種類以上併せ
て使用することが出来る。本発明で製造された難燃性熱
可塑性樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるもので
はなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成
形法、例えば射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成
形、プレス成形、カレンダー成形、等が適用できる。
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「％」は重量％を意味する。なお、樹脂組成物の評
価は下記の方法で行った。 評価方法 得られた樹脂組成物を１２０℃にて４時間以上乾燥した
後、８０ｔ射出成形機にて１／１０インチ厚みのバー
（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）、１／１０インチ厚み
平板（１５２ｍｍ×１５２ｍｍ）を成形し、以下の評価
を行った。・ＵＬ９４ Ｖ試験による難燃性評価：１／
１０インチバーを用い、ＵＬ９４ Ｖ試験に従い難燃性
を評価した。 ・ＵＬ９４ ５Ｖ試験による難燃性評価：１／１０イン
チバー、１／１０インチ平板を用いＵＬ９４ ５Ｖ試験
に従い難燃性を評価した。 ・表面外観性：得られた樹脂組成物を１２０℃にて４時
間以上乾燥した後、８０ｔ射出成形機、樹脂温度２９０
℃、射出速度６０％にて、直径１００ｍｍ、厚み２ｍｍ
の円盤（ゲートは円盤中央にあり直径０．５ｍｍのピン
ゲート）の成形体を成形し、目視にて観察して以下の基
準にて表面外観性を評価した。 ○：表面外観性良好 △：ゲート付近にフラッシュあるいは剥離が若干見られ
る ×：ゲート付近にフラッシュあるいは剥離が見られる ・耐ガソリン性：１／１０インチバーに１％歪みを与
え、ガソリンを塗布して、２３℃２４時間放置して表面
変化を目視にて観察して以下の基準にて耐ガソリン性評
価を行った。 ◎：表面性良好 ○：長さ２ｍｍ未満のクラック発生 △：長さ２ｍｍ以上５ｍｍ未満のクラック発生 ×：長さ５ｍｍ以上のクラック発生あるいは破断 用いた原材料を以下にまとめて表す。 ＰＣ−１：粘度平均分子量２２０００のビスフェノール
Ａ型ポリカーボネートＰ Ｃ−２：粘度平均分子量３００００のビスフェノールＡ
型ポリカーボネートＰＥ Ｔ ：対数粘度が０．７５のポリエチレンテレフタレー
ト ＰＢＴ ：対数粘度が０．８５のポリブチレンテレフタ
レート Ｚｒ−１：平均粒径０．２５μｍの酸化ジルコニウム Ｚｒ−２：平均粒径１μｍ酸化ジルコニウム ＺＢ：ホウ酸亜鉛水和物（ユーエスボラックス社製ファ
イアーブレークＺＢ：2ＺｎＯ・3Ｂ2Ｏ3・３．５Ｈ
2Ｏ） シリコーン１：アルコール変性ポリジメチルシロキサン
オイル（日本ユニカー（株）製ＦＺ−３７１１） シリコーン２：製造例１で製造された、ポリメチルシル
セスキオキサン シリコーン３：製造例２で製造された、ポリメチルフェ
ニルシルセスキオキサン シリコーン４：製造例３で製造された、ポリメチルフェ
ニルシロキサン シリコーン５：エポキシ変性ポリオルガノシロキサン系
ゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製トレ
フィルＥ６０１） ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業
（株）製ポリフロンＦＡ−５００） 製造例１ ガラス容器にメチルトリイソプロポキシシラン１００
部、トルエン６８部を添加し、攪拌しながら１％塩酸水
溶液５０部を徐々に滴下してシランの加水分解反応を行
った。添加終了後、しばらく攪拌した後、静置して分液
し、有機相を取り出し水洗した。さらにトルエンを減圧
留去してシラノール基含有のポリメチルシルセスキオキ
サンを得た。次いで、前記ポリメチルシルセスキオキサ
ン１００部、トルエン２００部、トリメチルクロロシラ
ン１０部およびヘキサメチルジシラザン５０部をガラス
容器に仕込み、加熱攪拌を２時間行った。反応終了後、
水洗およびトルエンの減圧留去を行い、ポリメチルシル
セスキオキサン樹脂（シリコーン２）を得た。得られ
た、ポリメチルシルセスキオキサン樹脂の分子量は約１
３０００（ＧＰＣ測定、ポリスチレン換算）、ＣＨ3Ｓ
ｉＯ1.5単位約９５モル％、ＣＨ3ＳｉＯ0.5単位約５モ
ル％（ＮＭＲスペクトル）であった。得られたポリメチ
ルシルセスキオキサン樹脂を粉砕機にて粉砕を行い、平
均粒径が約５μｍの粉体とした。 製造例２ メチルトリイソプロポキシシラン５０部、フェニルトリ
クロロシラン５０部を用いた他は、製造例１と同様にし
て、分子量は約１５０００、ＲＳｉＯ1.5単位約９５モ
ル％、ＲＳｉＯ0.5単位約５モル％（ＮＭＲスペクト
ル；Ｒはメチル基あるいはフェニル基）、平均粒径は約
５μｍのポリメチルフェニルシルセスキオキサン樹脂
（シリコーン３）を得た。 製造例３ ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン
を用い、製造例１と同様にして、分子量は約１５００
０、ＲＳｉＯ1.5単位／Ｒ2ＳｉＯ1.0単位＝１／４、フ
ェニル基／メチル基＝７５／２５（ＮＭＲスペクトル；
Ｒはメチル基あるいはフェニル基）のポリメチルフェニ
ルシロキサン（シリコーン４）を得た。 実施例１ ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）１００部、平均粒径
０．２５μｍの酸化ジルコニウム（Ｚｒ−１）３部、ア
ルコール変性ポリジメチルシロキサンオイル（日本ユニ
カー（株）製ＦＺ−３７１１）（シリコーン１）６部を
ドライブレンドした後、同方向２軸押出機（池貝鉄工製
ＰＣＭ−３０）を用い、シリンダー温度設定２８０℃に
て押出混練を行い、樹脂組成物を得た。結果を表１に示
す。 実施例２〜１０ 表１に示した組成で行った他は、実施例１と同様にして
樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。 比較例１〜７ 表２に示した組成で行った他は、実施例１と同様にして
樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。実施例
１〜１０と比較例１〜７を比較すると、本発明の熱可塑
性樹脂組成物は難燃性、成形体表面外観性、耐薬品性の
いずれにおいても優れていることがわかる。特に成形体
表面外観性においては、酸化ジルコニウムを用いた本発
明の実施例３、７、９とホウ酸亜鉛を用いた比較例２、
３とを比較してわかるように、本発明の難燃性熱可塑性
樹脂組成物の方が優れている。さらには、耐ガソリン性
は、ポリカーボネート系とポリエステル系樹脂からなる
組成物の方が優れており、さらに、シリコーン樹脂と酸
化ジルコニウムを併用した実施例３、７、９とシリコー
ン樹脂単独あるいは酸化ジルコニウム単独しか用いてい
ない比較例１、６、７と比較してわかるように、シリコ
ーン樹脂と酸化ジルコニウムの両者を含有する本発明の
難燃性熱可塑性樹脂組成物の方が優れている。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「％」は重量％を意味する。なお、樹脂組成物の評
価は下記の方法で行った。 評価方法 得られた樹脂組成物を１２０℃にて４時間以上乾燥した
後、８０ｔ射出成形機にて１／１０インチ厚みのバー
（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）、１／１０インチ厚み
平板（１５２ｍｍ×１５２ｍｍ）を成形し、以下の評価
を行った。・ＵＬ９４ Ｖ試験による難燃性評価：１／
１０インチバーを用い、ＵＬ９４ Ｖ試験に従い難燃性
を評価した。 ・ＵＬ９４ ５Ｖ試験による難燃性評価：１／１０イン
チバー、１／１０インチ平板を用いＵＬ９４ ５Ｖ試験
に従い難燃性を評価した。 ・表面外観性：得られた樹脂組成物を１２０℃にて４時
間以上乾燥した後、８０ｔ射出成形機、樹脂温度２９０
℃、射出速度６０％にて、直径１００ｍｍ、厚み２ｍｍ
の円盤（ゲートは円盤中央にあり直径０．５ｍｍのピン
ゲート）の成形体を成形し、目視にて観察して以下の基
準にて表面外観性を評価した。 ○：表面外観性良好 △：ゲート付近にフラッシュあるいは剥離が若干見られ
る ×：ゲート付近にフラッシュあるいは剥離が見られる ・耐ガソリン性：１／１０インチバーに１％歪みを与
え、ガソリンを塗布して、２３℃２４時間放置して表面
変化を目視にて観察して以下の基準にて耐ガソリン性評
価を行った。 ◎：表面性良好 ○：長さ２ｍｍ未満のクラック発生 △：長さ２ｍｍ以上５ｍｍ未満のクラック発生 ×：長さ５ｍｍ以上のクラック発生あるいは破断 用いた原材料を以下にまとめて表す。 ＰＣ−１：粘度平均分子量２２０００のビスフェノール
Ａ型ポリカーボネートＰ Ｃ−２：粘度平均分子量３００００のビスフェノールＡ
型ポリカーボネートＰＥ Ｔ ：対数粘度が０．７５のポリエチレンテレフタレー
ト ＰＢＴ ：対数粘度が０．８５のポリブチレンテレフタ
レート Ｚｒ−１：平均粒径０．２５μｍの酸化ジルコニウム Ｚｒ−２：平均粒径１μｍ酸化ジルコニウム ＺＢ：ホウ酸亜鉛水和物（ユーエスボラックス社製ファ
イアーブレークＺＢ：2ＺｎＯ・3Ｂ2Ｏ3・３．５Ｈ
2Ｏ） シリコーン１：アルコール変性ポリジメチルシロキサン
オイル（日本ユニカー（株）製ＦＺ−３７１１） シリコーン２：製造例１で製造された、ポリメチルシル
セスキオキサン シリコーン３：製造例２で製造された、ポリメチルフェ
ニルシルセスキオキサン シリコーン４：製造例３で製造された、ポリメチルフェ
ニルシロキサン シリコーン５：エポキシ変性ポリオルガノシロキサン系
ゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製トレ
フィルＥ６０１） ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業
（株）製ポリフロンＦＡ−５００） 製造例１ ガラス容器にメチルトリイソプロポキシシラン１００
部、トルエン６８部を添加し、攪拌しながら１％塩酸水
溶液５０部を徐々に滴下してシランの加水分解反応を行
った。添加終了後、しばらく攪拌した後、静置して分液
し、有機相を取り出し水洗した。さらにトルエンを減圧
留去してシラノール基含有のポリメチルシルセスキオキ
サンを得た。次いで、前記ポリメチルシルセスキオキサ
ン１００部、トルエン２００部、トリメチルクロロシラ
ン１０部およびヘキサメチルジシラザン５０部をガラス
容器に仕込み、加熱攪拌を２時間行った。反応終了後、
水洗およびトルエンの減圧留去を行い、ポリメチルシル
セスキオキサン樹脂（シリコーン２）を得た。得られ
た、ポリメチルシルセスキオキサン樹脂の分子量は約１
３０００（ＧＰＣ測定、ポリスチレン換算）、ＣＨ3Ｓ
ｉＯ1.5単位約９５モル％、ＣＨ3ＳｉＯ0.5単位約５モ
ル％（ＮＭＲスペクトル）であった。得られたポリメチ
ルシルセスキオキサン樹脂を粉砕機にて粉砕を行い、平
均粒径が約５μｍの粉体とした。 製造例２ メチルトリイソプロポキシシラン５０部、フェニルトリ
クロロシラン５０部を用いた他は、製造例１と同様にし
て、分子量は約１５０００、ＲＳｉＯ1.5単位約９５モ
ル％、ＲＳｉＯ0.5単位約５モル％（ＮＭＲスペクト
ル；Ｒはメチル基あるいはフェニル基）、平均粒径は約
５μｍのポリメチルフェニルシルセスキオキサン樹脂
（シリコーン３）を得た。 製造例３ ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン
を用い、製造例１と同様にして、分子量は約１５００
０、ＲＳｉＯ1.5単位／Ｒ2ＳｉＯ1.0単位＝１／４、フ
ェニル基／メチル基＝７５／２５（ＮＭＲスペクトル；
Ｒはメチル基あるいはフェニル基）のポリメチルフェニ
ルシロキサン（シリコーン４）を得た。 実施例１ ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）１００部、平均粒径
０．２５μｍの酸化ジルコニウム（Ｚｒ−１）３部、ア
ルコール変性ポリジメチルシロキサンオイル（日本ユニ
カー（株）製ＦＺ−３７１１）（シリコーン１）６部を
ドライブレンドした後、同方向２軸押出機（池貝鉄工製
ＰＣＭ−３０）を用い、シリンダー温度設定２８０℃に
て押出混練を行い、樹脂組成物を得た。結果を表１に示
す。 実施例２〜１０ 表１に示した組成で行った他は、実施例１と同様にして
樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。 比較例１〜７ 表２に示した組成で行った他は、実施例１と同様にして
樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。実施例
１〜１０と比較例１〜７を比較すると、本発明の熱可塑
性樹脂組成物は難燃性、成形体表面外観性、耐薬品性の
いずれにおいても優れていることがわかる。特に成形体
表面外観性においては、酸化ジルコニウムを用いた本発
明の実施例３、７、９とホウ酸亜鉛を用いた比較例２、
３とを比較してわかるように、本発明の難燃性熱可塑性
樹脂組成物の方が優れている。さらには、耐ガソリン性
は、ポリカーボネート系とポリエステル系樹脂からなる
組成物の方が優れており、さらに、シリコーン樹脂と酸
化ジルコニウムを併用した実施例３、７、９とシリコー
ン樹脂単独あるいは酸化ジルコニウム単独しか用いてい
ない比較例１、６、７と比較してわかるように、シリコ
ーン樹脂と酸化ジルコニウムの両者を含有する本発明の
難燃性熱可塑性樹脂組成物の方が優れている。
【発明の効果】本発明によれば、非ハロゲン難燃剤であ
るシリコーン樹脂と酸化ジルコニウムを主たる難燃剤と
したポリカーボネート樹脂系組成物であって、難燃性と
共に、成形体表面外観性、特に、射出成形にて成形体を
得る場合、薄肉成形体あるいはピンゲートなどの小口径
のゲートによって、高速射出力あるいは高せん断力など
がかかる成形体の成形において、表面外観性に優れた難
燃性熱可塑性樹脂組成物をうることができる。
るシリコーン樹脂と酸化ジルコニウムを主たる難燃剤と
したポリカーボネート樹脂系組成物であって、難燃性と
共に、成形体表面外観性、特に、射出成形にて成形体を
得る場合、薄肉成形体あるいはピンゲートなどの小口径
のゲートによって、高速射出力あるいは高せん断力など
がかかる成形体の成形において、表面外観性に優れた難
燃性熱可塑性樹脂組成物をうることができる。
【表１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83:04 27:12）
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００〜
５０重量％および（Ｂ）ポリエステル系樹脂０〜５０重
量％からなる熱可塑性樹脂１００重量部に対して、
（Ｃ）シリコーン樹脂０．５〜３０重量部（Ｄ）酸化ジ
ルコニウム０．５〜５０重量部からなる難燃性熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項２】 さらには、（Ｅ）フッ素樹脂０．００５
〜１重量部からなる請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）シリコーン樹脂が、Ｒ2ＳｉＯ1.0
単位（式中、Ｒはそれぞれ独立に置換または非置換の１
価の炭化水素基）を有するシリコーンオイルであること
を特徴とする請求項１または２記載の難燃性熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｃ）シリコーン樹脂が、ＲＳｉＯ1.5
単位、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位（式中、Ｒはそれぞれ独立に置
換または非置換の１価の炭化水素基）を有するポリオル
ガノシルセスキオキサン樹脂であることを特徴とする請
求項１または２記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｃ）シリコーン樹脂が、ＲＳｉＯ1.5
単位、Ｒ2ＳｉＯ1.0単位（式中、Ｒはそれぞれ独立に置
換または非置換の１価の炭化水素基）を有するポリオル
ガノシロキサン樹脂であることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 （Ｃ）シリコーン樹脂が、ポリオルガノ
シロキサン系ゴムであることを特徴とする請求項１また
は２記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29996198A JP2000129109A (ja) | 1998-10-21 | 1998-10-21 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29996198A JP2000129109A (ja) | 1998-10-21 | 1998-10-21 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000129109A true JP2000129109A (ja) | 2000-05-09 |
Family
ID=17879068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29996198A Withdrawn JP2000129109A (ja) | 1998-10-21 | 1998-10-21 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000129109A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323152A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Asahi Kasei Corp | 難燃化樹脂組成物 |
| JP2007314671A (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーン樹脂の製造方法 |
| JP2009235193A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-15 | Fuji Xerox Co Ltd | 樹脂組成物及び樹脂成形体 |
| CN114044907A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-02-15 | 兴宇汽车零部件股份有限公司 | 一种膨胀阻燃功能化poss阻燃剂及其制备方法 |
-
1998
- 1998-10-21 JP JP29996198A patent/JP2000129109A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323152A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Asahi Kasei Corp | 難燃化樹脂組成物 |
| JP4577736B2 (ja) * | 2000-05-15 | 2010-11-10 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 難燃化樹脂組成物 |
| JP2007314671A (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーン樹脂の製造方法 |
| JP2009235193A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-15 | Fuji Xerox Co Ltd | 樹脂組成物及び樹脂成形体 |
| US7879954B2 (en) | 2008-03-26 | 2011-02-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin composition and resin molded article |
| JP4645669B2 (ja) * | 2008-03-26 | 2011-03-09 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂成形体 |
| CN114044907A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-02-15 | 兴宇汽车零部件股份有限公司 | 一种膨胀阻燃功能化poss阻燃剂及其制备方法 |
| CN114044907B (zh) * | 2021-12-15 | 2022-11-11 | 兴宇汽车零部件股份有限公司 | 一种膨胀阻燃功能化poss阻燃剂及其制备方法 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
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