KR102138701B1 - 내화학성, 기계적 물성 및 내광성이 우수한 고광택 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내화학성, 기계적 물성 및 내광성이 우수한 고광택 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 특히 무도장용 자동차 내장재 등의 용도로 사용 가능한 무도장용 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

내화학성, 기계적 물성 및 내광성이 우수한 고광택 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{High-gloss polycarbonate resin composition with excellent chemical resistance, mechanical properties and light resistance, and product comprising the same}
본 발명은 내화학성, 기계적 물성 및 내광성이 우수한 고광택 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 특히 무도장용 자동차 내장재 등의 용도로 사용 가능한 무도장용 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지 조성물은 우수한 내충격성, 내열성 및 기계적 강도를 유지하면서 향상된 가공성을 나타내기 때문에, 통상 자동차 부품, 컴퓨터 하우징 또는 기타 사무용 기기의 하우징에 광범위하게 사용되며, 이러한 용도의 특성상 도장특성과 우수한 가공성이 요구된다.
최근 자동차, 전기전자 및 산업자재 부품 등 분야에서 경량이면서도 다양한 기능성을 지닌 소재 개발에 대한 수요가 증대되고 있는 바, 종래의 금속 및 가교고무 부품에서 플라스틱 부품 등 수지의 활용도가 높아지고 있다.
특히, 기계적 물성, 내충격성 및 내열성이 우수한 폴리카보네이트(PC) 수지에 다른 열가소성 수지를 블렌드(blend)하여 폴리카보네이트의 물성을 개선하려는 시도가 있어 왔다.
예를들어, 미국특허 제3,218,372호에는 폴리카보네이트와 폴리알킬렌테레프탈레이트를 혼합하여 용융 점도를 낮추고 폴리알킬렌테레프탈레이트보다 연성이 개선된 수지조성물이 개시되어 있으나, 수지의 상용성이 나빠 조성물이 불투명해지며 충격강도가 저하되는 문제가 있다.
또한, 미국특허 제4,391,954호에는 폴리카보네이트와 이소프탈산, 테레프탈산 및 1,4-시클로헥산디메탄올로 이루어진 혼합물에서 유도된 반복단위로 본질적으로 구성되는 코폴리에스테르로 이루어진 수지조성물이 개시되어 있으나, 이 조성물로는 충분한 충격강도를 얻을 수 없다.
또한, 미국특허 제4,634,737호에는 에스테르결합 공중합폴리카보네이트와 이소프탈산, 테레프탈산, 에틸렌글리콜 및 1,4-시클로헥산디메탄올로 이루어진 코폴리에스테르 및 올레핀-아크릴레이트 공중합체로 이루어진 수지조성물이 개시되어 있지만, 역시 충분한 충격강도를 제공하지 못한다.
또한, 미국특허 제4,188,314호에는 폴리카보네이트와 이소프탈산, 테레프탈산 및 1,4-시클로헥산디메탄올로부터 유도된 코폴리에스테르를 포함하며, 향상된 내화학성을 가지는 시이트(sheet) 성형물이 개시되어 있으나, 이 역시 충분한 충격강도를 제공하지 못한다.
또한, PC/ABS (폴리카보네이트/아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌) 수지 등은 외부 화학약품에 대한 내화학성이 약하여, 방향제, 썬크림 등 화학약품과 접촉시 화학약품과 PC/ABS 수지 간의 물리적, 화학적 반응을 통해 표면손상 및 제품 파손이 발생할 수 있다. 이를 보완하기 위해 결정성 수지를 첨가하여 PC/ABS 수지의 내화학성을 강화하는 시도가 있었으나, 이 경우 PC/ABS의 강성, 내충격성과 내열성이 떨어지는 등 차량용 내장재로 사용하기 위한 기계적 물성 요구치를 만족하지 못하였다.
따라서, 기존 폴리카보네이트를 사용하면서도 내화학성을 향상시킬 수 있고, 이와 동시에 내충격성 등의 기계적 물성을 유지하면서, 우수한 내광성 및 고광택을 나타내어 무도장용 자동차 내장재 등의 용도로 사용 가능한 무도장용 폴리카보네이트 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로, 내충격성, 내열성, 기계적 강도 등의 기계적 물성을 만족하면서, 향상된 내화학성을 가지고, 내광성 및 고광택을 나타내어 사출 외관도 우수한 무도장용 자동차 내장재 등의 용도로 사용 가능한 무도장용 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 그 기술적 과제로 한다.
본 발명자들은 상기한 기술적 과제를 해결하기 위하여 연구하였으며, 그 결과 폴리카보네이트 수지에 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 폴리에스테르 수지를 얼로이하고, 코어/쉘 구조의 MBS계 충격보강제 및 카본블랙 마스터 배치를 첨가할 경우, 내화학성을 향상시킬 수 있으며, 기계적 물성의 저하가 일어나지 않으면서도 내광성 및 고광택 특성을 나타낸다는 사실을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서 본 발명은 (A) 폴리카보네이트 수지 15 내지 65 중량%, (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 10 내지 45 중량%, (C) 폴리에스테르 수지 10 내지 45 중량%, (D) 코어/쉘 구조의 MBS계 충격보강제 1 내지 10 중량%, (E) 카본블랙 마스터 배치 1.5 내지 8.5 중량%를 포함하는, 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 내충격성, 내열성, 기계적 강도 등의 기계적 물성을 만족하면서, 향상된 내화학성을 가지고, 내광성 및 고광택을 나타내어 사출 외관성도 충족하는바, 우수한 물성 발란스를 나타낸다.
따라서 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품은 전기전자, 산업재 및 자동차 실내부품 분야에서 널리 활용가능하며, 특히 무도장용 자동차 내장재 용도에 매우 적합하다.
본 발명은 (A) 폴리카보네이트 수지 15 내지 65 중량%, (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 10 내지 45 중량%, (C) 폴리에스테르 수지 10 내지 45 중량%, (D) 코어/쉘 구조의 MBS계 충격보강제 1 내지 10 중량%, (E) 카본블랙 마스터 배치 1.5 내지 8.5 중량%를 포함하는, 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.
본 명세서에서 사용된 용어인 "반응생성물"은 둘 이상의 반응물이 반응하여 형성되는 물질을 의미한다.
아울러, 본 명세서에서 기재된 화학식에서 수소, 할로겐 원자 및/또는 탄화수소기 등을 대표하여 표현하기 위해 사용된 영문자 "R"은 숫자로 표시되는 하첨자를 갖지만, 상기 "R"이 이 같은 하첨자에 의해 한정되는 것은 아니다. 상기 "R"은 서로 독립적으로, 수소, 할로겐 원자 및/또는 탄화수소기 등을 나타낸다. 예를 들어, 둘 이상의 "R"이 같거나 다른 숫자의 하첨자를 갖는지에 상관없이, 이 "R"들은 같은 탄화수소기를 나타낼 수도 있고, 다른 탄화수소기를 나타낼 수도 있다.
이하, 본 발명을 하나의 구현예로서 상세히 설명하면 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명의 수지조성물에 포함 가능한 폴리카보네이트 수지로는 방향족 폴리카보네이트 수지가 바람직하나, 본 발명의 기술적 사상을 구현할 수 있는 것이라면, 그 종류가 이에 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 방향족 폴리카보네이트 수지는 2가 페놀류, 카보네이트 전구체(precursor) 및 분자량 조절제 등으로부터 제조될 수 있다. 상기 2가 페놀류는 방향족 폴리카보네이트 수지를 구성하는 모노머 중 하나로서, 하기 화학식 1로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018120366922-pat00001
상기 화학식 1에서,
X는 알킬렌기, 작용기를 갖지 않는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기, 또는 설파이드, 에테르, 설폭사이드, 설폰, 케톤, 나프틸, 이소부틸페닐과 같은 작용기를 포함하는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기를 나타낸다. 바람직하게는, X는 탄소수 1 내지 10의 직선형, 분지형 또는 탄소수 3 내지 6의 환형 알킬렌기일 수 있다.
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 알킬기, 예컨대 탄소수 1-20의 직선형, 분지형 또는 탄소수 3-20 (바람직하게는, 3-6)의 환형 알킬기를 나타낸다.
n 및 m은 독립적으로 0 내지 4의 정수를 나타낸다.
상기 2가 페놀류의 비제한적인 예시로는 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)나프틸메탄, 비스(4-히드록시페닐)-(4-이소부틸페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-에틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1-페닐-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-나프틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,10-비스(4-히드록시페닐)데칸, 2-메틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A) 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 비스페놀 A를 사용할 수 있다.
상기 카보네이트 전구체는 방향족 폴리카보네이트 수지를 구성하는 또 다른 모노머로서, 그 비제한적인 예시로는 카보닐클로라이드(포스겐), 카보닐 브로마이드, 비스 할로 포르메이트, 디페닐카보네이트, 디메틸카보네이트 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 카보닐클로라이드(포스겐)를 사용할 수 있다.
상기 분자량 조절제로는 당 분야에 이미 공지되어 있는 물질, 즉 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지 제조에 사용되는 모노머와 유사한 단일작용성 물질(monofunctional compound)을 사용할 수 있다. 상기 분자량 조절제의 비제한적인 예시로는 페놀을 기본으로 하는 유도체들(예컨대, 파라-이소프로필페놀, 파라-터트-부틸페놀(PTBP), 파라-큐밀(cumyl)페놀, 파라-이소옥틸페놀, 파라-이소노닐페놀 등), 지방족알콜류 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 파라-터트-부틸페놀(PTBP)을 사용할 수 있다.
이와 같은 2가 페놀류, 카보네이트 전구체 및 분자량 조절제로부터 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지로는, 예를들어 선형 폴리카보네이트 수지, 분지화된 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 및 폴리에스테르카보네이트 수지 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 방향족 폴리카보네이트 수지의 바람직한 점도평균분자량(Mv, 25℃ 메틸렌클로라이드 용액에서 측정시)은 15,000 내지 40,000, 더욱 바람직하게는 17,000 내지 30,000, 가장 바람직하게는 20,000 내지 30,000일 수 있다. 상기 방향족 폴리카보네이트 수지의 점도평균분자량이 15,000이면 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 크게 저하될 수 있으며, 40,000하면 용융점도의 상승으로 수지의 가공에 문제가 생길 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 본 발명의 조성물의 총 중량을 기준으로 15 내지 65 중량%의 양으로 포함되며, 보다 바람직하게는 15 내지 60 중량%, 보다 더 바람직하게는 15 내지 50 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 조성물 내의 폴리카보네이트 수지의 함량이 15 중량% 미만일 경우 투명성, 유동성, 내열성, 상온충격강도 등의 물성 향상 효과가 미미할 수 있으며, 반대로 폴리카보네이트 수지의 함량이 65 중량% 초과일 경우에는 난연성 및 저온충격강도가 저하될 수 있다.
(B) 폴리실록산 -폴리카보네이트 공중합체
본 발명의 수지 조성물은 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 포함한다. 본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 본 발명의 수지 조성물에 포함되는 폴리실록산-폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 2의 히드록시 말단 실록산과 하기 화학식 3의 폴리카보네이트 블록을 반복단위로 포함한다.
[화학식 2]
Figure 112018120366922-pat00002
상기 화학식 2에서,
R1은 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기를 나타낸다. 예를 들어, 상기 할로겐 원자는 Cl 또는 Br일 수 있고, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 13의 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸 또는 프로필일 수 있고, 상기 알콕시기는 탄소수 1 내지 13의 알콕시기, 예컨대 메톡시, 에톡시 또는 프로폭시일 수 있으며, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 예컨대 페닐, 클로로페닐 또는 톨릴일 수 있다.
R2는 독립적으로, 탄소수 1 내지 13의 탄화수소기 또는 히드록시기를 나타낸다. 예를 들어, R2는 탄소수 1 내지 13의 알킬기 또는 알콕시기, 탄소수 2 내지 13의 알케닐기 또는 알케닐옥시기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬기 또는 사이클로알콕시기, 탄소수 6 내지 10의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 13의 아르알킬기 또는 아르알콕시기, 또는 탄소수 7 내지 13의 알크아릴기 또는 알크아릴옥시기일 수 있다.
R3는 독립적으로, 탄소수 2 내지 8의 알킬렌기를 나타낸다.
A는 X 또는 NH-X-NH이고, 여기서, X는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 지방족기, 사이클로알킬렌기(예컨대, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기), 또는 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 아릴기 또는 카르복실기로 치환된 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단핵 또는 다핵의 아릴렌기를 나타낸다. 예를 들어, X는 할로겐 원자로 치환된 또는 비치환된 지방족기, 주쇄에 산소, 질소 또는 황 원자를 포함하는 지방족기, 또는 비스페놀 A, 레소시놀, 히드로퀴논 또는 디페닐페놀로부터 유래될 수 있는 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대, 하기 화학식 2a 내지 2h로 나타내어질 수 있다.
[화학식 2a]
Figure 112018120366922-pat00003
[화학식 2b]
Figure 112018120366922-pat00004
[화학식 2c]
Figure 112018120366922-pat00005
[화학식 2d]
Figure 112018120366922-pat00006
[화학식 2e]
Figure 112018120366922-pat00007
[화학식 2f]
Figure 112018120366922-pat00008
[화학식 2g]
Figure 112018120366922-pat00009
[화학식 2h]
Figure 112018120366922-pat00010
m은 독립적으로, 0 내지 10의 정수, 바람직하게는 0 내지 4의 정수를 나타낸다.
n은 독립적으로, 2 내지 1,000의 정수, 바람직하게는 2 내지 500의 정수, 더욱 바람직하게는 5 내지 100의 정수를 나타낸다.
일 구체예에서, 상기 화학식 2의 히드록시 말단 실록산은 하기 화학식 2-1의 히드록시 말단 실록산과 아실 화합물의 반응생성물(즉, 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산)일 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure 112018120366922-pat00011
상기 화학식 2-1에서, R1, R2, R3, m 및 n은 앞서 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 2-1의 히드록시 말단 실록산은, 예를 들어 히드록시기와 이중결합을 가지고 있는 하기 화학식 2-2의 화합물과 실리콘을 함유하고 있는 하기 화학식 2-3의 화합물을 플라티늄 촉매를 이용하여 2 : 1의 몰비로 합성하여 제조될 수 있다.
[화학식 2-2]
Figure 112018120366922-pat00012
상기 화학식 2-2에서, R1 및 m은 앞서 화학식 2에서 정의한 바와 같으며, k는 1 내지 7의 정수를 나타낸다.
[화학식 2-3]
Figure 112018120366922-pat00013
상기 화학식 2-3에서, R2 및 n은 앞서 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
구체적으로, 상기 화학식 2-1의 히드록시 말단 실록산으로 다우 코닝사의 실록산 모노머(
Figure 112018120366922-pat00014
)를 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 상기 화학식 2-1의 히드록시 말단 실록산의 제조와 관련하여 미국특허 US 6,072,011호를 참조할 수 있다.
상기 화학식 2의 히드록시 말단 실록산 제조에 사용되는 아실 화합물은, 예를 들어 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족을 모두 포함하는 혼합형의 구조를 가질 수 있다. 상기 아실 화합물이 방향족 또는 혼합형일 경우 6 내지 30의 탄소수를 가질 수 있고, 지방족일 경우 1 내지 20의 탄소수를 가질 수 있다. 또한 상기 아실 화합물은 할로겐, 산소, 질소 또는 황 원자를 더 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 상기 화학식 2의 히드록시 말단 실록산은 상기 화학식 2-1의 히드록시 말단 실록산과 디이소시아네이트 화합물의 반응생성물(즉, 우레탄 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산)일 수 있다.
여기서, 상기 디이소시아네이트 화합물은, 예를 들어 1,4-페닐렌디이소시아네이트(1,4-phenylenediisocyanate), 1,3-페닐렌디이소시아네이트(1,3-phenylenediisocyanate) 또는 4,4'-메틸렌디페닐 디이소시아네이트(4,4'-methylenediphenyl diisocyanate)일 수 있다.
본 발명에 따른 수지 조성물에 포함되는 폴리실록산-폴리카보네이트 수지는 전술한 화학식 2의 히드록시 말단 실록산 외에 하기 화학식 3의 폴리카보네이트 블록을 반복단위로 포함하는 것이다.
[화학식 3]
Figure 112018120366922-pat00015
상기 화학식 3에서,
R4는 (탄소수 1 내지 20의) 알킬기(예컨대, 탄소수 1 내지 13의 알킬기), 사이클로알킬기(예컨대, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬기), 알케닐기(예컨대, 탄소수 2 내지 13의 알케닐기), 알콕시기(예컨대, 탄소수 1 내지 13의 알콕시기), 할로겐 원자, 또는 니트로로 치환된 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.
여기서, 상기 방향족 탄화수소기는 하기 화학식 3a의 구조를 갖는 화합물로부터 유도될 수 있다.
[화학식 3a]
Figure 112018120366922-pat00016
상기 화학식 3a에서,
X는 알킬렌기, 작용기를 갖지 않는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기, 또는 설파이드, 에테르, 설폭사이드, 설폰, 케톤, 나프틸, 이소부틸페닐과 같은 작용기를 포함하는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기를 나타낸다. 바람직하게는, X는 탄소수 1 내지 10의 직선형, 분지형 또는 탄소수 3 내지 6의 환형 알킬렌기일 수 있다.
각 R6는 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 알킬기, 예컨대 탄소수 1 내지 20의 직선형, 분지형 또는 탄소수 3 내지 20(바람직하게는, 3 내지 6)의 환형 알킬기를 나타낸다.
n 및 m은 독립적으로, 0 내지 4의 정수를 나타낸다.
상기 화학식 3a의 화합물은, 예를 들어 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)나프틸메탄, 비스(4-히드록시페닐)-(4-이소부틸페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-에틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1-페닐-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-나프틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,10-비스(4-히드록시페닐)데칸, 2-메틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)펜탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥산, 2,2-비스(4-히드록시페닐)노난, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-플루오로-4-히드록시페닐)프로판, 4-메틸-2,2-비스(4-히드록시페닐)펜탄, 4,4-비스(4-히드록시페닐)헵탄, 디페닐-비스(4-히드록시페닐)메탄, 레소시놀(Resorcinol), 히드로퀴논(Hydroquine), 4,4'-디히드록시페닐 에테르[비스(4-히드록시페닐)에테르], 4,4'-디히드록시-2,5-디히드록시디페닐 에테르, 4,4'-디히드록시-3,3'-디클로로디페닐 에테르, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)에테르, 비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)에테르, 1,4-디히드록시-2,5-디클로로벤젠, 1,4-디히드록시-3-메틸벤젠, 4,4'-디히드록시디페놀[p,p'-디히드록시페닐], 3,3'-디클로로-4,4'-디히드록시페닐, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)데칸, 1,4-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,4-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,4-비스(4-히드록시페닐)이소부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)메탄, 비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)메탄, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸-부탄, 4,4'-티오디페놀[비스(4-히드록시페닐)설폰], 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)설폰, 비스(3-클로로-4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(3-메틸-4-히드록시페닐)설파이드, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)설파이드, 비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)설폭사이드, 4,4'-디히드록시벤조페논, 3,3',5,5'-테트라메틸-4,4'-디히드록시벤조페논, 4,4'-디히드록시 디페닐, 메틸히드로퀴논, 1,5-디히드록시나프탈렌, 및 2,6-디히드록시나프탈렌일 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. 이중 대표적인 것은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)이다. 이외의 작용성 2가 페놀류들(dihydric phenol)은 미국특허 US 2,999,835호, US 3,028,365호, US 3,153,008호 및 US 3,334,154호 등을 참조할 수 있으며, 상기 2가 페놀류들은 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 사용될 수 있다.
바람직한 일 구체예에서, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 하기 화학식 4a 또는 4b의 구조를 갖는 것이다.
[화학식 4a]
Figure 112018120366922-pat00017
[화학식 4b]
Figure 112018120366922-pat00018
상기 화학식 4a 및 4b에서, R1, R2, R3, m 및 n은 앞서 화학식 2에서 정의한 바와 같고, R4는 앞서 화학식 3에서 정의한 바와 같으며, l은 1 내지 20의 정수를 나타낸다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 수지에 있어서, 히드록시 말단 실록산:폴리카보네이트 블록의 함량비는 중랑비로 50~99:50~1인 것이 바람직하다. 수지 중 실록산 부분의 상대적 함량이 이보다 적으면 난연성 및 저온충격강도가 저하될 수 있으며, 반대로 이보다 많으면 수지 중 폴리카보네이트 부분의 상대적 함량 감소로 투명성, 유동성, 내열성, 상온충격강도 등의 물성이 저하되고 제조비용이 증가할 수 있다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 수지는, 메틸렌 클로라이드 용액에서 측정시, 바람직하게는 15,000 내지 200,000, 더욱 바람직하게는 15,000 내지 70,000의 점도평균분자량(Mv)을 갖는다. 폴리실록산-폴리카보네이트 수지의 점도평균분자량이 15,000 미만이면 기계적 물성이 현저히 저하될 수 있으며, 200,000을 초과하면 용융점도의 상승으로 수지의 가공에 문제가 생길 수 있다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 수지는 단일중합체(homopolymer), 공중합체(copolymer), 또는 이들의 블렌드 형태가 모두 이용될 수 있다. 또한 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산 존재하에 중합반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지 또는 실리콘계 수지가 공중합된 코폴리카보네이트로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 수지는 본 발명의 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 45 중량%의 양으로 포함되며, 보다 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 보다 더 바람직하게는 15 내지 40 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 조성물 내의 폴리실록산-폴리카보네이트 수지의 함량이 10 중량% 미만일 경우 내화학성 및 충격강도 등의 물성 향상 효과가 미미할 수 있으며, 반대로 폴리실록산-폴리카보네이트 수지의 함량이 45 중량% 초과일 경우에는 내열성 및 색 재현성이 저하될 수 있다.
(C) 폴리에스테르 수지
본 발명의 수지 조성물은 유동성, 내화학성 등의 물성 향상을 위하여 폴리에스테르 수지를 포함한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 폴리에스테르 수지는 적어도 하나 이상의 방향족, 지방족 또는 지환족 디카르복실산과 적어도 하나 이상의 지방족 또는 지환족 글리콜을 축중합하여 제조된 것일 수 있다. 바람직하게는, 방향족 디카르복실산은 6 ~ 20개의 탄소원자로 이루어지고, 지방족 또는 지환족 디카르복실산은 3 ~ 20개의 탄소원자로 이루어지며, 지방족 또는 지환족 글리콜은 2 ~ 20개의 탄소원자로 이루어진다.
폴리에스테르 수지는 상기한 바와 같은 디카르복실산 화합물과 글리콜 화합물을 사용하여 합성할 수 있다. 디카르복실산 화합물과 글리콜 화합물을 사용한 폴리에스테르 수지의 제조는 보통 에스테르 반응과 중축합 반응의 2단계로 수행되며, 그 제조과정은 이미 당업계에 잘 알려져 있다. 디카르복실산 화합물로는 테레프탈산, 이소프탈산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세바스산, (1,4-, 1,5-, 2,3-, 2,6- 또는 2,7-)나프탈렌디카르복실산, 4,4'-바이페닐디카르복실산, 4,4'-디벤질디카르복실산 등을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는, 테레프탈산, 이소프탈산 또는 이들의 혼합물을 사용한다. 글리콜 화합물로는 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2-시클로헥산디올, (1,2-, 1,3- 또는 1,4-)시클로헥산디메탄올, 네오펜틸글리콜, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올 등을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는, 에틸렌글리콜, 시클로헥산디메탄올 또는 이들의 혼합물을 사용한다.
상기 폴리에스테르 수지로는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리프로필렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는, 내열성, 내화학성, 전기적 특성, 기계적 강도 및 성형 가공성이 우수하고 경제적 측면에서 유리한 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 수지를 사용한다.
본 발명에서 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)는 부탄-1,4-디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 단량체로 하여 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 통하여 중축합한 중합체로, 용융온도는 215~235℃이고, 고유점도(IV)는 0.45 내지 1.6 dl/g인 것이 바람직하고, 0.80 내지 1.3 dl/g인 것이 더욱 바람직하다.
상기 폴리에스테르 수지는 본 발명의 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 45 중량%의 양으로 포함되며, 보다 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 보다 더 바람직하게는 15 내지 40 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 조성물 내의 폴리에스테르 수지의 함량이 10 중량% 미만일 경우 내화학성의 향상 효과가 미미할 수 있으며, 반대로 폴리에스테르 수지의 함량이 45 중량% 초과일 경우에는 기계적 물성 및 색 재현성이 저하될 수 있다.
(D) 코어/쉘 구조의 MBS계 충격보강제
본 발명의 수지 조성물은 기계적 물성 중 내충격성을 향상시키기 위해 코어/쉘 구조의 MBS계 충격 보강제를 포함한다.
상기 코어/쉘 구조의 MBS계 충격보강제는 폴리카보네이트 수지 조성물의 충격강도를 강화시키기 위한 첨가제 역할을 하는 코어/쉘 그라프트 공중합체이다.
상기 코어-쉘 그라프트 공중합체는 고무 코어에 비닐 단량체가 그라프트되어 있는 딱딱한 쉘이 형성된 코어-쉘 그라프트 공중합체이고, 상기 고무 코어로서 바람직하게는 폴리부타디엔일 수 있고, 상기 비닐 단량체로서 바람직하게는 알킬메타크릴레이트 또는 알킬아크릴레이트일 수 있다.
폴리카보네이트 수지의 얼로이에 일반적으로 많이 사용되는 실리콘계 충격보강제와 비교할 때, MBS계 충격보강제는 코어가 실리콘 고무 구조를 갖는 실리콘계 충격보강제보다 상대적으로 높은 색 재현성과 열안정성을 갖고, 사출 성형시 싸이클 타임을 단축시킬 수 있는 등의 장점을 가지고 있다.
상기 코어/쉘 구조의 MBS계 충격보강제는 본 발명의 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%의 양으로 포함되며, 보다 바람직하게는 3 내지 10 중량%, 보다 더 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 조성물 내의 충격보강제의 함량이 1 중량% 미만일 경우 충격강도의 향상 효과가 미미할 수 있으며, 반대로 충격보강제의 함량이 10 중량% 초과일 경우에는 기계적 물성이 저하될 수 있다.
(E) 카본블랙 마스터 배치
본 발명의 수지 조성물은 내광성 향상을 위해 카본블랙 마스터 배치를 포함한다.
상기 카본블랙 마스터 배치는 열가소성 수지에, 바람직하게는 전술한 폴리카보네이트 수지에 카본블랙을 분산시킨 혼합물을 의미한다. 폴리카보네이트 수지에 카본블랙을 분산시킨 형태의 카본블랙 마스터 배치를 사용함으로써, 카본블랙이 용이하게 분산되어, 내광성을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
상기 카본블랙 마스터 배치에 함유된 카본블랙은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 케첸블랙, 아세틸렌블랙, 채널블랙 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 카본블랙의 입경은 10nm 내지 40nm 범위인 것이 바람직하다. 상기 카본블랙의 질소흡착 비표면적(NSA)은 특별히 제한되지 않지만, 150 내지 250 m2/g인 것이 바람직하고, 180 내지 240 m2/g인 것이 보다 바람직하다. 여기서, 질소흡착 비표면적(NSA)은, 카본블랙 표면에의 질소 흡착량을 JIS K6217-2: 2001 '제2부: 비표면적의 구하는 방법-질소 흡착법-단점법'에 따라서 측정한 값이다.
상기 카본블랙 마스터 배치 내의 카본블랙의 함량은, 마스터 배치 총 중량을 기준으로 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 40 중량%, 보다 더 바람직하게는 15 내지 30 중량%일 수 있다. 카본블랙 마스터 배치 내의 카본 블랙의 함량이 10 중량% 미만이면 카본블랙의 함량이 너무 적어 내광성의 상승 효과를 기대하기 어렵고, 40 중량%를 초과하면 가공성이 열악해질 수 있다.
상기 카본블랙 마스터 배치는 본 발명의 조성물 총 중량을 기준으로 1.5 내지 8.5 중량%의 양으로 포함되며, 보다 바람직하게는 3 내지 8.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 3.5 내지 6.5 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 조성물 내의 카본블랙 마스터 배치의 함량이 1.5 중량% 미만일 경우에는 내광성 향상 효과가 미미할 수 있고, 반대로 카본블랙 마스터 배치의 함량이 8.5 중량% 초과일 경우에는 기계적 물성이 저하될 수 있다.
(F) 기타 임의의 추가 성분
본 발명의 수지 조성물에는, 전술한 성분들 이외에도 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 필요에 따라 기타 첨가제가 추가될 수 있다.
상기 기타 첨가제의 종류 및 함량은 다양한 목적에 따라 당업자가 용이하게 선택할 수 있다. 일 구체예로, 무기 충진제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 가수분해안정제, 이형제, 착색제, 자외선 안정제, 대전방지제, 전도성부여제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 내마찰제, 내마모제 및 커플링제를 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 조성물에 첨가할 수 있다.
상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 　또한 상기 자외선 안정제로는 벤조페논 또는 벤조트리아졸 및 아민형 자외선 안정제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있다.
기타 첨가제의 함량은 특별히 제한되지 않고, 사용목적 및 용도에 따라 본 발명의 조성물 총 중량을 기준으로, 1 내지 5 중량%의 양으로 포함되며, 바람직하게는 2 내지 5 중량% 범위 내에서 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 설명한 본 발명의 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다. 상기 성형품은 내충격성, 내열성, 기계적 강도 등의 기계적 물성을 만족하면서, 향상된 내화학성을 가지고, 내광성 및 고광택을 나타내어 사출 외관성도 충족하는바, 우수한 물성 발란스를 나타낸다. 따라서 본 발명에 따른 성형품은 전기전자, 산업재 및 자동차 실내부품 분야에서 널리 활용가능하며, 특히 무도장용 자동차 내장재로 매우 적합하나, 이에 제한되지 않는다.
발명의 일 실시예에 따른 상기 성형품은 특별히 한정되지 않고 당업계에 통상적으로 공지된 방법에 의하여 제조할 수 있으며, 예컨대 상기 열가소성 수지 조성물을 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조하거나, 사출 성형, 블로우 성형, 압출 성형, 열 성형 등의 여러 가지 공정에 의하여 성형품을 제조할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 및 비교예 ]
본 실시예 및 비교예에서 사용한 성분들은 구체적으로 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지: 삼양사 3020 PJ(Mv: 21,000)
(B) 폴리실록산-폴리카보네이트 수지: 삼양사 ST4-3022 PJ(Mv: 26,000)
(C) 폴리에스테르 수지: 고유점도 1.1 dl/g인 폴리부틸렌테레프탈레이트
(D-1) 코어-쉘 타입의 MBS계 충격보강제: KANEKA社 M732
(D-2) 코어-쉘 타입의 실리콘계 충격보강제: Mitsubishi Rayon社 S-2001
(D-2) 코어-쉘 타입의 아크릴계 충격보강제: R & Hass社 EXL 2313
(E-1) 카본블랙
Raven 2350 Ultra (Birla Carbon 社)(NSA 표면적: 203 m2/g, 평균 입경: 15 nm)
(E-2) 카본블랙 마스터 배치
전술한 (A) 폴리카보네이트 수지 내에 전술한 카본블랙을 분산시켜 제조된 것으로서, (A) 폴리카보네이트 : 카본블랙의 중량비가 70:30인 카본블랙 마스터 배치로서, 구체적으로 하기와 같이 제조하였다.
상기 (A) 폴리카보네이트 수지와 카본블랙을 70:30의 중량비로, L/D=48 및 Φ=25mm인 이축 용융 혼련 압출기에서 용융 온도 230~250℃, 스크류 회전 속도 150 rpm, 제 1 벤트 (vent) 압력 약 -600 mmHg 및 자가 공급 속도 20kg/h의 조건 하에서 압출하였고, 압출된 스트랜드를 물에서 냉각시킨 후, 회전 절단기로 절단함으로써, 카본블랙 마스터 배치를 제조하였다.
하기 표 1 및 표 2에 나타낸 실시예 및 비교예의 성분 및 함량으로 폴리카보네이트 수지, 폴리실록산-폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 충격보강제, 카본블랙 마스터 배치를 L/D=48 및 Φ=25mm인 이축 용융 혼련 압출기에서 용융온도 230 내지 250℃, 스크류 회전 속도 150rpm, 제 1 벤트(vent) 압력 약 -600mmHg 및 자가 공급 속도 20 kg/h의 조건 하에서 압출하였다. 압출된 스트랜드를 물에서 냉각시킨 후, 회전 절단기로 절단하여 펠렛을 제조하였다.
제조된 펠렛을 80℃ 내지 100℃에서 4시간 동안 열풍 건조한 후, 250℃ 내지 280℃의 실린더 온도와 80℃의 금형 온도로 사출 성형하여 시편을 제조하였으며, 제조된 각 시편의 물성을 하기에 명시된 방법으로 측정하였고, 그 결과를 표 3 및 표 4에 나타내었다.
제조된 각 시편의 물성은 하기의 방법에 의해 측정하였다.
(1) 인장강도 : ASTM D638에 의거하여 평가하였다.
(2) 굴곡강도 및 탄성율 : ASTM D790에 의거하여 평가하였다.
(3) 충격강도 : ASTM D256(1/4인치 두께, 노치-아이조드) 에 의거하여 평가하였다.
(4) 열변형온도 (HDT) : ASTM D648에 의거하여 18.6㎏/㎠ 의 하중으로 평가하였다.
(5) 면충격 : ISO 6603에 의거하여 평가하였다. (시편두께: 2T, 낙하속도: 4.4 m/s)
(6) 내광성 : 삼양사 자체 측정 (ATLAS CI 4000, 조사량 1,050 KJ/m2 기준)
(7) 광택도 : ASTM D523에 의거하여 20° 경면광택도를 평가하였다.
(8) 내화학성 : ASTM D638 기준 인장 시편으로 도장물질 밴드 스트립 테스트 (7day)를 진행하였다. 평가 강도는 1~5로 기준은 아래와 같다.
Figure 112018120366922-pat00019
Figure 112018120366922-pat00020
Figure 112018120366922-pat00021
Figure 112018120366922-pat00022
Figure 112018120366922-pat00023
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 성형품의 내화학성 향상을 위하여 별도의 후처리 공정을 거치지 않고도 향상된 내화학성, 내광성, 광택도 및 기계적 물성 등을 얻을 수 있다. 상기 표 3으로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예에 따른 수지 조성물은 비교예에 제시된 수지 조성물 대비 내화학성이 상승됨과 동시에 인장강도, 굴곡강도, 충격강도 및 면 충격과 같은 기계적 물성과 내광성 및 광택도에서 모두 우수한 균형 잡힌 특성을 보이고 있으며, 구체적으로 모든 조성에서 3 이하의 우수한 내광성과 80 이상 수준의 우수한 광택도를 구현하였다.
이러한 폴리카보네이트 수지 조성물은 자동차, 전기 및 전자 용도의 성형품, 특히 무도장용 자동차 내장재 소재로 적합하게 사용될 수 있다.
반면 표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 비교예 1, 2는 MBS계가 아닌 다른 계열의 충격보강제를 사용하여 내광성 및 광택도가 저하됨을 알 수 있다. 비교예 3, 5는 매우 낮은 내화학성을 나타내어 무도장용 소재로 적용되기에 부족하고, 비교예 7은 충격보강제가 첨가되지 않아 충격강도가 크게 저하되었다. 비교예 4, 8의 경우 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 및 충격보강제의 함량이 높아 인장강도, 굴곡강도 및 굴곡탄성률이 매우 저하됨을 알 수 있으며, 비교예 6은 실시예 1 대비 폴리에스테르 수지의 함량이 높아 충격강도 및 내광성이 저하됨을 알 수 있다. 비교예 10은 마스터배치 형태가 아닌 카본블랙을 첨가하여 분산성이 저하되어 전체적인 기계적 물성과 내광성 및 광택도의 하락을 확인할 수 있다. 비교예 9는 카본블랙 마스터 배치가 첨가되지 않아 내광성이 저하되었으며 비교예 11은 카본블랙 마스터 배치가 과량으로 첨가되어 전반적으로 낮은 기계적 특성을 나타내었다.

Claims (10)

  1. (A) 폴리카보네이트 수지 18 내지 58 중량%;
    (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 15 내지 45 중량%;
    (C) 폴리에스테르 수지 10 내지 30 중량%;
    (D) 코어/쉘 구조의 MBS계 충격보강제 5 내지 10 중량%; 및
    (E) 카본블랙 마스터 배치 1.5 내지 6.5 중량%를 포함하는,
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (A) 폴리카보네이트 수지가 25℃ 메틸렌클로라이드 용액에서 측정시 점도평균분자량(Mv)이 15,000 내지 40,000인 방향족 폴리카보네이트인 것을 특징으로 하는, 폴리카보네이트 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체가 화학식 2로 표시되는 히드록시 말단 실록산과 화학식 3으로 표시되는 폴리카보네이트 블록을 반복단위로 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리카보네이트 수지 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112018120366922-pat00024

    상기 화학식 2에서,
    R1은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기를 나타내고;
    R2는 독립적으로 탄소수 1 내지 13의 탄화수소기 또는 히드록시기를 나타내고;
    R3는 독립적으로 탄소수 2 내지 8의 알킬렌기를 나타내고;
    A는 X 또는 NH-X-NH이고, 여기서, X는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 지방족기, 사이클로알킬렌기, 또는 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 아릴기 또는 카르복실기로 치환된 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단핵 또는 다핵의 아릴렌기를 나타내고;
    m은 독립적으로 0 내지 4의 정수이고;
    n은 독립적으로 2 내지 1,000의 정수이며;

    [화학식 3]
    Figure 112018120366922-pat00025

    상기 화학식 3에서,
    R4는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 13의 알케닐기, 탄소수 1 내지 13의 알콕시기, 할로겐 원자, 또는 니트로로 치환된 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.
  4. 제1항에 있어서, (C) 폴리에스테르 수지가 폴리부틸렌테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는, 폴리카보네이트 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 폴리부틸렌테레프탈레이트는 고유점도(IV)가 0.45 내지 1.6 dl/g인 것을 특징으로 하는, 폴리카보네이트 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, (D) 코어/쉘 구조의 MBS계 충격보강제는 폴리부타디엔 코어에 알킬메타크릴레이트 또는 알킬아크릴레이트가 그라프트된 것을 특징으로 하는, 폴리카보네이트 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, (E) 카본블랙 마스터 배치는 카본블랙의 함량이 마스터 배치 총 중량을 기준으로 10 내지 40 중량%, 인 것을 특징으로 하는, 폴리카보네이트 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 조성물로부터 사출 성형된 시편이 1,050 KJ/m2의 조사량에서 3 이하의 내광성을 나타내고, 20° 경면광택도 평가시 80 이상의 광택도를 나타내는 것을 특징으로 하는, 폴리카보네이트 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품.
  10. 제9항에 있어서, 무도장용 자동차 내장재인 것을 특징으로 하는 성형품.
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