KR100581437B1 - 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100581437B1
KR100581437B1 KR1020040034882A KR20040034882A KR100581437B1 KR 100581437 B1 KR100581437 B1 KR 100581437B1 KR 1020040034882 A KR1020040034882 A KR 1020040034882A KR 20040034882 A KR20040034882 A KR 20040034882A KR 100581437 B1 KR100581437 B1 KR 100581437B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
copolymer
styrene
resin composition
Prior art date
Application number
KR1020040034882A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050110062A (ko
Inventor
박경호
송관호
홍연욱
김태욱
나희석
Original Assignee
주식회사 온지구
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 온지구, 제일모직주식회사 filed Critical 주식회사 온지구
Priority to KR1020040034882A priority Critical patent/KR100581437B1/ko
Publication of KR20050110062A publication Critical patent/KR20050110062A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100581437B1 publication Critical patent/KR100581437B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00—Making preforms
    • B29B11/06—Making preforms by moulding the material
    • B29B11/10—Extrusion moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리에스테르 수지 10∼70 중량부; (B) 폴리카보네이트 수지 10∼60 중량부; (C) 스티렌계 고무질 공중합체 5∼50 중량부; (D) 분지형 스티렌계 공중합체 5∼40 중량부; 및 (E) 시안화 비닐 화합물이 28∼35 중량% 함유된 가교형 공중합체 1∼10 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 스티렌계 고무질 공중합체, 분지형 스티렌계 공중합체, 가교형 공중합체, 시안화 비닐 화합물

Description

폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물{Polyester Thermoplastic Resin Composition}
발명의 분야
본 발명은 우수한 기계적 강도, 내충격성 및 중공 성형성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 스티렌계 고무질 공중합체, 분지형 스티렌계 공중합체 및 가교형 공중합체로 이루어진 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
폴리에스테르수지는 기계적 강도, 전기적 특성 및 내약품성을 가지고 있어 자동차, 전기전자 부품 등에 널리 사용되고 있다. 그러나 폴리에스테르수지는 Tg(유리전이온도)가 40∼60℃로 상온 및 저온에서의 내충격성이 낮은 문제점이 있어, 내충격성을 요하는 분야에 대한 적용을 위해 고무와의 합금(alloy)이 많이 연구되 었다.
미국 특허 제4393153호, 제4180494호 및 제4034013호에서는 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR), 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체(EPDM), 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체(MBS) 등을 부가하여 내충격성을 향상시키는 방법을 제시하고 있다.
유럽 특허 제33393호 및 제814107호에서는 관능기를 도입하여 상용성을 증가시키거나, 폴리에스테르 수지 말단기를 가교시키는 방법 등이 제안되었다. 그러나 이러한 방법들은 폴리에스테르 수지의 내충격성을 향상시킬 수 있으나, 중공 성형성이 저하되는 단점이 있다.
한편 폴리카보네이트 수지는 우수한 내충격성 및 내열성을 가지고 있으나 성형성이 나쁜 단점을 가지고 있으므로, 종래에는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)과의 합금을 통해 이를 극복하였다. 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(PC/ABS) 합금 수지는 폴리카보네이트의 내충격성과 내열성이 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌의 가공성과 조화를 이루어 전기/전자 및 자동차 용도로 널리 사용되고 있다.
이에 대하여, 본 발명자들은 폴리에스테르 수지에 폴리카보네이트 수지, 스티렌계 고무질 공중합체, 분지형 스티렌계 공중합체 및 가교형 공중합체를 배합함으로써 우수한 기계적 강도, 내충격성, 중공 성형성 및 낮은 광택도를 가지는 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 기계적 강도 및 내충격성이 우수한 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내열성이 우수한 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 중공 성형성이 우수한 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 낮은 광택도를 가지는 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리에스테르 수지 10∼70 중량부; (B) 폴리카보네이트 수지 10∼60 중량부; (C) 스티렌계 고무질 공중합체 5∼50 중량부; (D) 분지형 스티렌계 공중합체 5∼40 중량부; 및 (E) 시안화 비닐 화합물이 28∼35 중량% 함유된 가교형 공중합체 1∼10 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상기 분지형 스티렌계 공중합체(D)는 방향족 비닐 단량체 40∼95 중량부, 불포화 니트릴 단량체 5∼60 중량부 및 이관능성 개시제 0.001∼5 중량부를 중합하여 제조되며, 중량평균분자량(Mw)이 200,000 이상인 것이 바람직하다.
상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, o-, m-, p-에틸 스티렌 또는 알파메틸 스티렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
상기 불포화 니트릴 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
상기 이관능성 개시제는 디비닐벤젠, 트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온, 2,4,6-트리알릴옥시-1,3,5-트리아진, 글리시딜메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
상기 가교형 공중합체(E)는 시안화 비닐화합물 28∼35 중량% 및 방향족 비닐화합물 65∼70 중량%를 가교형으로 공중합시켜 제조되고, 중량평균 분자량(Mw)이 900,000∼1,200,000 이며, 분자량 분포(중량평균 분자량/수평균 분자량)는 2∼3 인 것이 바람직하다.
본 발명의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물에 의해 가공되는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물의 각 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(A) 폴리에스테르 수지(PEs)
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지는 디카르본산(dicarbonic acid)과 디올(diol)을 중합시켜 제조된다.
상기 디카르본산으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르본산, 디페닐에테르 디카르복실산, 디페닐 디카르복실산, 디페닐설폰 디카르복실산으로 이루어진 군에서 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 디올 성분으로는 α,ω-디올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 시크로 헥산 디메틸올, 2,2 비스(4-β하이드록시 페닐-페닐)-프로판, 4,4-비스-(β-하이드록시 에폭시)-디페닐 설폰, 디에틸렌 글리콜로 이루어진 군에서 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지의 함량은 10∼70 중량부인 것이 바람직하며, 20∼50 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 폴리에스테르 수지의 함량이 10 중량부 이하인 경우에는 기계적 강도가 저하되며, 70 중량부 이상인 경우에는 중공 성형성이 저하된다.
(B) 폴리카보네이트 수지(PC)
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식으로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르로 이루어진 군으로부터 선택 된 어느 하나와 반응시킴으로서 제조될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112004020698014-pat00001
상기 식에서, A는 단일 결합으로서 C1-C5의 알킬렌, C2-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2-를 나타낸다.
상기 화학식 1로 나타낸 디페놀의 구체예로는 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등이 있다.
상기 디페놀의 구체예 중에서도 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산을 사용하는 것이 바람직하며, 특히 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지는 중량평균 분자량이 10,000∼200,000 인 것이 바람직하며, 15,000∼80,000 인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지로는 분지쇄를 갖는 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05∼2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3 가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지로는 호모폴리카보네이트, 코폴리카보네이트가 사용될 수 있으며, 또한 코폴리카보네이트와 폴리카보네이트의 블랜드 형태로도 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예를 들면 2관능 카르복실산 존재 하에 중합반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지의 함량은 10∼60 중량부이며, 바람직하게는 20∼50 중량부이다. 10 중량부 이하인 경우 충격보강 효과가 미미하다.
(C) 스티렌계 고무질 공중합체
본 발명에 따른 스티렌계 고무질 중합체는 스티렌 단량체 단위를 함유한 것으로, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-에틸렌-스티렌 블록 공중합체, 아크릴산 메틸 부타디엔 스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 것이 바람직하며, 특히 고무함량이 30∼60 %인 아크릴로니트릴-부타디엔-스 티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 공중합체가 더욱 바람직하다.
상기 스티렌계 고무질 중합체들은 모두 스티렌 단위를 가지므로 분지형 스티렌계 공중합체(D)와의 상용성이 우수하다.
본 발명에 따른 스티렌계 고무질 중합체의 함량은 5∼50 중량부인 것이 바람직하며, 10∼40 중량부인 것이 더욱 바람직하다.
(D) 분지형 스티렌계 공중합체
본 발명에 따른 분지형 스티렌계 공중합체는 방향족 비닐 단량체 40∼95 중량부와 불포화 니트릴 단량체 5∼60 중량부의 공중합체로서, 이관능성 개시제를 이용한 통상의 중합법으로 제조된다.
상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, o-, m-, p-에틸 스티렌, 알파메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
상기 불포화 니트릴 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
상기 이관능성 개시제는 디비닐벤젠, 트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온, 2,4,6-트리알릴옥시-1,3,5-트리아진, 글리시딜메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 이관능성 개시제의 함량은 0.001∼5 중량부인 것이 바람직하다. 이관능성 개시제의 함량이 0.001 중량부 미만인 경우에는 분지쇄가 생성되지 않으며, 5 중량부를 초과하는 경우에는 교차결합(crosslinking)이 일어난다.
상기 분지쇄는 GPC(Gel Permeation Chromatography)의 모양으로 판단할 수 있다. 선형 스티렌계 공중합체는 모노모달(monomodal) 형태의 분포를 보여주나, 분지형 스티렌계 공중합체의 경우 바이모달(bimodal) 형태를 보여주며, 분지(branch)된 정도가 증가할수록 바이모달(bimodal)의 형태는 더욱 뚜렷해진다.
분지형 스티렌계 공중합체의 중량평균분자량(Mw)은 200,000 이상인 것이 바람직하다. 그 미만인 경우 분자간 망 밀도(intermolecular entanglement density)가 낮아 고온 연신 또는 고온 인장특성을 향상시킬 수 없다. 고온 연신 또는 고온 인장특성은 중공 성형성에 특히 중요하며, 고온 인장특성이 낮을 경우에는 중공 성형시 멜트(melt)의 처짐 현상이 발생하게 된다. 고분자량의 분지형 스티렌계 공중합체는 분자간 망 밀도가 높으므로 재료의 고온 인장강도를 향상시켜 우수한 중공 성형성을 나타내게 한다.
본 발명에 따른 분지형 스티렌계 공중합체의 함량은 5∼40 중량부인 것이 바람직하며, 10∼30 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 분지형 스티렌계 공중합체의 함량이 5 중량부 미만인 경우에는 재료의 고온 인장강도 향상 효과가 미미하다.
(E) 시안화 비닐화합물이 28∼35 중량%인 가교형 공중합체
본 발명에 따른 가교형 공중합체는 시안화 비닐화합물 28∼35 중량%와 방향족 비닐화합물 65∼70 중량%에 통상의 개시제 및 다관능성 개시제를 혼합하고 가교 형으로 공중합시킴으로써 제조된 시안화 비닐화합물의 함량이 28∼35중량%인 시안화 비닐화합물-방향족 비닐화합물 공중합체이다.
상기 가교형 시안화 비닐화합물-방향족 비닐화합물 공중합체(E)는 GPC(Gel Permeation Chromatography)을 이용하여 측정한 중량평균 분자량(Mw)이 900,000∼1,200,000 인 것이 바람직하며, 분자량 분포(중량평균 분자량/수평균 분자량)는 2∼3 인 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 가교형 공중합체의 입자 크기는 500∼1000 ㎛ 인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 가교형 공중합체는 광택을 낮추는 소광제의 역할을 하는데, 이는 가교형 공중합체가 충분한 용융이 되어 중합물 속에 분산되지 않고 제품 표면에 돌출되어 빛을 산란시키기 때문이다.
본 발명에 따른 가교형 공중합체의 함량은 1∼10 중량부인 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 가교형 공중합체의 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 광택저하 효과가 미약하고, 10 중량부를 초과하는 경우에는 충격강도가 저하된다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물에는 상기 (A), (B), (C), (D), (E) 외에도 안정제, 산화방지제, 활제, 항균제, 이형제, 드립방지제(Anti-dripping agent), 염료, 안료, 무기첨가제 등을 첨가할 수 있다. 이 때 각각의 함량은 (A), (B), (C), (D), (E) 전체에 대하여 0.1∼5 % 인 것이 바람직하다.
다음의 실시예 및 비교 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 것이며, 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 1∼2 및 비교실시예 1∼3 에서 사용된 (A) 폴리에스테르수지, (B) 폴리카보네이트수지, (C) 스티렌계 고무질 공중합체, (D) Branch된 스티렌계 공중합체, (E) 시안화 비닐화합물이 28∼35 중량%인 가교형 공중합체 및 (F) 선형 스티렌계 공중합체의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리에스테르수지
TRE-DE2(Wintech Polymer)을 사용하였다.
(B) 폴리카보네이트수지
Panlite LW-1225(Teijin)을 사용하였다.
(C) 스티렌계 고무질 공중합체
제일모직 제품(Rubber 함량 50%)을 사용하였다.
(D) 분지형 스티렌계 공중합체
제일모직 제품(Mw 320,000)을 사용하였다.
(E) 시안화 비닐화합물이 28∼35중량%인 가교형 공중합체
제일모직 제품(Mw 1,000,000)을 사용하였다.
(F) 선형 스티렌계 공중합체
제일모직 제품(Mw 330,000)을 사용하였다.
실시예 1∼2
표 1에 나타난 각 구성성분의 조성에 따라 혼합하여 이루어진 수지 조성물을 헨셀 믹서로 3∼10 분간 균일하게 혼합시킨 후, 이축 압출기에 투입하고 압출온도 250℃, 250 rpm으로 압출하여 펠렛 형태로 제조하였다.
상기 방법에 의하여 제조된 펠렛으로부터 사출성형에 의해(10 Oz 사출기에서 사출온도 250℃, 금형온도 80℃) 물성시편을 제작하고 23℃, 상대습도 50 %에서 40시간 방치한 후 평가하였다.
비교실시예 1∼3
비교실시예 1∼3은 표 1에 기재된 바와 같이 각 구성성분의 조성을 달리한 것을 제외하고는 상기 실시예 1∼2와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.
구분 실시예 비교실시예
1 2 1 2 3
(A) 폴리에스테르 수지 30 30 40 30 30
(B) 폴리카보네이트 수지 25 25 30 25 25
(C) 스티렌계 고무질 공중합체 25 25 30 25 25
(D) 분지형 스티렌계 공중합체 18 15 - - 20
(E) 가교형 공중합체 3 5 - - -
(F) 선형 스티렌계 공중합체 - - - 20 -
(단위는 중량부임)
상기와 같이 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하였으며, 측정결과는 표 2에 나타내었다.
(1) 인장강도: ASTM D638 평가방법에 따라 인장강도를 측정하였다.
(2) 아이조드(IZOD) 충격강도: ASTM D256 평가방법에 의하여 1/8″ 아이조드(IZOD) 시편에 노치를 만들어 측정하였다.
(3) 광택도: 측정 각을 60°로 하여 ASTM D523에 따라 측정하였다.
(4) 연화점: ISO R306 평가방법에 의하여 측정하였다.
구분 실시예 비교실시예
1 2 1 2 3
인장강도 (kgf/㎠) 상온 470 470 430 460 470
170 ℃ 70 70 19 22 69
Izod 충격강도 (kgf·cm/cm) 상온 46 45 52 46 46
-30 ℃ 33 32 35 33 33
광택도 50 40 75 77 77
연화점(℃) 110 110 120 110 110
상기 표 2의 결과로부터, 분지형 스티렌계 공중합체(D)와 가교형 공중합체(E)를 본 발명의 조성범위로 사용한 실시예에서는 비교실시예에 비하여 내열성의 저하없이 고온 인장강도가 현저히 증가하고 광택도가 감소한 것을 알 수 있다. 또한, 분지형 스티렌계 공중합체(D)를 본 발명의 조성범위로 사용한 실시예에서는 170℃ 에서 측정한 고온 인장강도가 비교실시예 1, 2 에 비하여 현저하게 높으므로 중공 성형성이 우수한 것을 알 수 있다.
본 발명은 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 스티렌계 고무질 공중합체, 분지형 스티렌계 공중합체 및 시안화 비닐 화합물이 28∼35 중량% 함유된 가교형 공중합체를 배합하여 제조함으로써, 기계적 강도, 내충격성, 내열성 및 중공 성형성이 동시에 우수한 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의 하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (5)

  1. (A) 폴리에스테르 수지 10∼70 중량부;
    (B) 폴리카보네이트 수지 10∼60 중량부;
    (C) 스티렌계 고무질 공중합체 5∼50 중량부;
    (D) 분지형 스티렌계 공중합체 5∼40 중량부; 및
    (E) 시안화 비닐 화합물이 28∼35 중량% 함유된 가교형 공중합체 1∼10 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 분지형 스티렌계 공중합체(D)는 방향족 비닐 단량체 40∼95 중량부, 불포화 니트릴 단량체 5∼60 중량부 및 이관능성 개시제 0.001∼5 중량부를 중합하여 제조되며, 중량평균분자량(Mw)이 200,000 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물
  3. 제2항에 있어서, 상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, o-, m-, p-에틸 스티렌 또는 알파메틸 스티렌으로 이루어지는 군에서 선택되고, 상기 불포화 니트릴 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군에 서 선택되고, 상기 이관능성 개시제는 디비닐벤젠, 트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온, 2,4,6-트리알릴옥시-1,3,5-트리아진, 글리시딜메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 가교형 공중합체(E)는 시안화 비닐화합물 28∼35 중량% 및 방향족 비닐화합물 65∼70 중량%를 가교형으로 공중합시켜 제조되고, 중량평균 분자량(Mw)이 900,000∼1,200,000 이며, 분자량 분포(중량평균 분자량/수평균 분자량)는 2∼3 인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 압출한 펠렛.
KR1020040034882A 2004-05-17 2004-05-17 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물 KR100581437B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040034882A KR100581437B1 (ko) 2004-05-17 2004-05-17 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040034882A KR100581437B1 (ko) 2004-05-17 2004-05-17 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050110062A KR20050110062A (ko) 2005-11-22
KR100581437B1 true KR100581437B1 (ko) 2006-05-17

Family

ID=37285637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040034882A KR100581437B1 (ko) 2004-05-17 2004-05-17 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100581437B1 (ko)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101174089B1 (ko) 2009-06-12 2012-08-14 제일모직주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
US9150704B2 (en) 2011-06-21 2015-10-06 Cheil Industries Inc. Polyester resin composition
US9359500B2 (en) 2012-12-28 2016-06-07 Cheil Industries Inc. Resin compositions and articles including the same
US9437790B2 (en) 2011-12-28 2016-09-06 Cheil Industries Inc. Polyester resin composition having good yellowing resistance and impact resistance
US9493648B2 (en) 2012-12-28 2016-11-15 Samsung Sdi Co., Ltd. Thermoplastic resin compositions and molded products including the same
US10131785B2 (en) 2015-06-30 2018-11-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
US10508190B2 (en) 2014-12-17 2019-12-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US10822490B2 (en) 2013-12-30 2020-11-03 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent shock resistance and light resistance

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101145834B1 (ko) * 2008-12-23 2012-05-17 주식회사 삼양사 저광택 열가소성 수지 조성물

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101174089B1 (ko) 2009-06-12 2012-08-14 제일모직주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
US9150704B2 (en) 2011-06-21 2015-10-06 Cheil Industries Inc. Polyester resin composition
US9437790B2 (en) 2011-12-28 2016-09-06 Cheil Industries Inc. Polyester resin composition having good yellowing resistance and impact resistance
US9359500B2 (en) 2012-12-28 2016-06-07 Cheil Industries Inc. Resin compositions and articles including the same
US9493648B2 (en) 2012-12-28 2016-11-15 Samsung Sdi Co., Ltd. Thermoplastic resin compositions and molded products including the same
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
US10822490B2 (en) 2013-12-30 2020-11-03 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent shock resistance and light resistance
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US11355683B2 (en) 2014-06-27 2022-06-07 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US10508190B2 (en) 2014-12-17 2019-12-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom
US10131785B2 (en) 2015-06-30 2018-11-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
US10538661B2 (en) 2015-06-30 2020-01-21 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050110062A (ko) 2005-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1529810B1 (en) Modified weatherable polyester molding composition
KR100770131B1 (ko) 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물
CN102686657B (zh) 热塑性树脂组合物及使用其的模制品
KR20070104555A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 성형체
US8969465B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR101799638B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 외장용 성형품
WO2019132221A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US11124647B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using same
KR100581437B1 (ko) 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물
US20220356344A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Molded Product Using Same
EP0528462A1 (en) Solvent-resistant polycarbonate-polyester blends with improved impact properties
US20190002688A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Molded Product Containing Same
KR102001484B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR100543896B1 (ko) 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물
KR102251561B1 (ko) 내충격성 및 유동성이 뛰어나고, 치수안정성 및 열노화 특성이 향상된 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품
JP7288789B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP3400743B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
KR100633624B1 (ko) 자동차 부품용 열가소성 수지조성물
JP2002105300A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR100831083B1 (ko) 고용융장력을 가지는 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물
JP3065117B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
US10723876B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same
JP3176651B2 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH05194843A (ja) 樹脂組成物
JP2004162013A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130313

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140401

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160425

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180416

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190401

Year of fee payment: 14