JP3459736B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、湿熱処理による体
積抵抗の変化が小さく、さらに、難燃性のバラツキも小
さい安定化赤リンマスターバッチで難燃化されたポリカ
ーボネート系樹脂および（または）ポリエステル系樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、成形加工が容易である
ため、電気、電子、自動車、機械などの分野に広く用い
られているが、易燃性であるため、難燃性が要求される
用途には、有機ハロゲン系化合物、有機リン系化合物、
無機リン系化合物、水和金属化合物などの難燃剤が添加
されている。

【０００３】近年の非ハロゲン難燃化の動きの中で、有
機リン系化合物、無機リン系化合物、水和金属化合物が
着目されているが、有機リン系化合物は、熱可塑性樹脂
に対して可塑化作用があるため、機械的強度や耐熱性の
低下などを惹き起こす、また、水和金属化合物は、目的
の難燃性に到達するには多量に添加する必要があり、樹
脂の機械的強度の低下などを惹き起こすといった問題が
ある。このため、無機リン系化合物、とくに赤リンが着
目されようとしている。

【０００４】しかしながら、赤リンは、それ単独では燃
焼性が高く、その取り扱いには注意を要し、したがっ
て、樹脂組成物にするには特殊な装置、不活性気体処理
などの設備を必要とするといった生産面での問題があ
る。

【０００５】このような問題を解決するために、たとえ
ば特開昭５１−１０５９９６号公報、特開昭５５−１０
４６２号公報、特開昭６３−６９７０４号公報には、赤
リン粒子表面を熱硬化性樹脂、金属水酸化物、金属メッ
キで被覆した安定化赤リンが提案されており、このよう
な安定化赤リンを用いた樹脂組成物として、たとえば特
開昭６１−１３０３７０号公報、特開昭６３−９５２６
６号公報、特開昭６３−１１０２５４号公報などがあげ
られる。

【０００６】また、特開昭６２−１７３４号公報には、
ポリエチレンで被覆され、ペレット状に凝集せしめられ
た赤リンであって、かつ、ポリエチレンの割合が１０〜
５０％（重量％、以下同様）となるようにされたものが
提案されており、また、これを用いたポリアミド系樹脂
組成物、ポリエステル系樹脂組成物も開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前記のごとき技術で、
生産面での問題はある程度は解決されるが、樹脂組成物
を、とくに電気・電子部品材料に用いたばあい、湿熱処
理による体積抵抗の変化が大きい、とくに薄肉部品や小
物部品などで、部品間で難燃性にバラツキがあるなどの
新たな問題があることがわかった。

【０００８】本発明は、湿熱処理による体積抵抗の変化
および難燃性のバラツキがともに小さい、とくに電気・
電子部品材料として有用な赤リンで難燃化された樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の樹
脂および赤リンについて検討を重ねた結果、熱可塑性樹
脂としてポリカーボネート系樹脂および（または）ポリ
エステル系樹脂を用い、赤リンとして被覆処理により安
定化された赤リンをポリオレフィン系樹脂でマスターバ
ッチにしたものを用いることで、前記目的が達成される
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネ
ート系樹脂および（または）（Ｂ）ポリエステル系樹脂
１００部（重量部、以下同様）、ならびに（Ｃ）安定化
赤リンおよびポリオレフィン系樹脂からなる安定化赤リ
ンマスターバッチ１〜３０部からなる難燃性樹脂組成物
（請求項１）、安定化赤リンマスターバッチが、安定化
赤リン１〜４５％およびポリオレフィン系樹脂９９〜５
５％からなる請求項１記載の難燃性樹脂組成物（請求項
２）、安定化赤リンが、熱硬化性樹脂、金属水酸化物お
よび金属よりなる群から選ばれた１種以上の物質により
被覆処理された赤リンである請求項１または２記載の難
燃性樹脂組成物（請求項３）、およびポリオレフィン系
樹脂が、線状低密度ポリエチレン、オレフィンおよび
（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる共重合
体、オレフィン、一酸化炭素および（メタ）アクリル酸
アルキルエステルからなる共重合体よりなる群から選ば
れた１種以上のポリオレフィン系樹脂である請求項１、
２または３記載の難燃性樹脂組成物（請求項４）に関す
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性樹脂組成物は、
（Ａ）成分であるポリカーボネート系樹脂（Ａ）および
（または）（Ｂ）成分であるポリエステル系樹脂（Ｂ）
をベース樹脂とし、（Ｃ）成分である安定化赤リンマス
ターバッチ（Ｃ）を難燃剤とする熱可塑性樹脂組成物で
ある。

【００１２】ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、具体的
には２価以上のフェノール系化合物と、ホスゲン、ジフ
ェニルカーボネートのような炭酸ジエステル化合物とを
反応させてえられる熱可塑性樹脂で、本発明の組成物に
耐衝撃性、耐熱変形性、機械的強度などの特性を付与す
るために使用される成分である。

【００１３】前記２価以上のフェノール系化合物として
様々なものが存在するが、とくに２価フェノール化合物
である２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（通称 ビスフェノールＡ）が経済的、機械的強度の
点から好ましい。ビスフェノールＡ以外の２価フェノー
ル化合物の例としては、たとえばビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチ
ルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−イ
ソプロピルフェニル）メタン、ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１−ナフチル−
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１−
フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１−エチル−１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４−メチル
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、１，
１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパンなどのジヒドロキシジアリールアルカン類；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロデカンなどのジヒドロキシジアリ
ールシクロアルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンなどのジヒドロキシジアリール
スルホン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエーテル
類；４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，
３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキ
シベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケトン
類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類；
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類；
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンな
どのジヒドロキシアリールフルオレン類などがあげられ
る。また、２価フェノール化合物以外に、ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、メチルヒドロキノンなどのジヒド
ロキシベンゼン類；１，５−ジヒドロキシナフタレン、
２，６−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキシナ
フタレン類などが２価のフェノール系化合物として使用
しうる。

【００１４】なお、３価以上のフェノール系化合物も、
えられるポリカーボネート系樹脂（Ａ）が熱可塑性を維
持する範囲で使用しうる。前記３価以上のフェノール系
化合物の例としては、２，４，４′−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロキシフェニ
ルエーテル、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシフ
ェニルエーテル、２，４，４′−トリヒドロキシジフェ
ニル−２−プロパン、２，２′−ビス（２，４−ジヒド
ロキシ）プロパン、２，２′，４，４′−テトラヒドロ
キシジフェニルメタン、２，４，４′−トリヒドロキシ
ジフェニルメタン、１−［α−メチル−α−（４′−ジ
ヒドロキシフェニル）エチル］−３−［α′，α′−ビ
ス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１
−［α−メチル−α−（４′−ジヒドロキシフェニル）
エチル］−４−［α′，α′−ビス（４″−ヒドロキシ
フェニル）エチル］ベンゼン、α，α′，α″−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５′
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４′−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６
−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプタ
ン、１，３，５−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）
ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，６−
ビス（２′−ヒドロキシ−５′−イソプロピルベンジ
ル）−４−イソプロピルフェノール、ビス［２−ヒドロ
キシ−３−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジ
ル）−５−メチルフェニル］メタン、ビス［２−ヒドロ
キシ−３−（２′−ヒドロキシ−５′−イソプロピルベ
ンジル）−５−メチルフェニル］メタン、テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン、２′，４′，７−ト
リヒドロキシフラバン、２，４，４−トリメチル−
２′，４′，７−トリヒドロキシフラバン、１，３−ビ
ス（２′，４′−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）
ベンゼン、トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−アミ
ル−ｓ−トリアジンなどがあげられる。

【００１５】これらの２価以上のフェノール系化合物
は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００１６】ポリカーボネート系樹脂（Ａ）には、必要
に応じて、３価以上のフェノール系化合物以外にも分岐
ポリカーボネート系樹脂にするための成分を、耐薬品
性、熱安定性、機械的物性を損わない範囲で含有させる
ことができる。前記分岐ポリカーボネート系樹脂をうる
ために用いられる３価以上のフェノール系化合物以外の
成分（分岐剤）としては、たとえばフロログルシン、メ
リト酸、トリメリト酸、トリメリト酸クロリド、無水ト
リメリト酸、没食子酸、没食子酸ｎ−プロピル、プロト
カテク酸、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、α−
レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、レゾルシンアルデヒ
ド、トリメチルクロリド、イサチンビス（ｏ−クレゾー
ル）、トリメチルトリクロリド、４−クロロホルミルフ
タル酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などが
あげられる。

【００１７】この他、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の
共重合成分として、たとえばアジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカル
ボン酸などの直鎖状脂肪族２価カルボン酸を用いてもよ
い。

【００１８】また、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の成
分として、必要に応じて、重合時の末端停止剤として使
用される公知の各種のものを、耐薬品性、熱安定性、機
械的物性を損わない範囲で用いてもよい。具体的には、
１価フェノール系化合物である、たとえばフェノール、
ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−
オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ブロモフ
ェノール、トリブロモフェノール、ノニルフェノールな
どがあげられる。

【００１９】前記炭酸ジエステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートや、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジ
アルキルカーボネートがあげられる。

【００２０】本発明に用いられるポリカーボネート系樹
脂（Ａ）の粘度平均分子量は、好ましくは１００００〜
６００００、さらに好ましくは１５０００〜４５００
０、とくに好ましくは１８０００〜３５０００である。
粘度平均分子量が１００００未満ではえられる樹脂組成
物の強度や耐熱性などが不充分であるばあいが多い。粘
度平均分子量が６００００をこえると、成形加工性が不
充分であるばあいが多い。

【００２１】前記のごときポリカーボネート系樹脂
（Ａ）の具体例としては、たとえばビスフェノールＡと
ジフェニルカーボネートとを反応させてえられるポリカ
ーボネート樹脂、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ンとジフェニルカーボネートとを反応させてえられるポ
リカーボネート樹脂などがあげられる。

【００２２】また、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）とし
て、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部と
からなるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共
重合体を用いてもよい。このポリオルガノシロキサン部
の重合度は５以上が好ましい。さらに、難燃性を高める
ために、リン化合物との共重合体、リン系化合物で末端
封止したポリマーを用いてもよい。さらに、耐候性を高
めるために、ベンゾトリアゾール基を有する２価フェノ
ールとの共重合体、ベンゾトリアゾール基を有する化合
物で末端封止したポリカーボネート系樹脂を使用しても
よい。

【００２３】このようなポリカーボネート系樹脂（Ａ）
は、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いて
もよい。２種以上を組み合わせて用いるばあいの組み合
わせ方には限定はなく、たとえばモノマー単位が異なる
もの、共重合モル比が異なるもの、分子量が異なるもの
などを任意に組み合わせることができる。

【００２４】本発明で用いられる（Ｂ）成分であるポリ
エステル系樹脂（Ｂ）は、２価以上の芳香族カルボン酸
成分と２価以上のアルコールおよび（または）フェノー
ル成分とを公知の方法で重縮合することによりえられる
熱可塑性芳香族ポリエステル系樹脂であり、成形加工
性、耐薬品性、耐熱変形性、機械的強度の要求される分
野に用いられる成分である。

【００２５】前記２価以上の芳香族カルボン酸成分とし
ては、炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボン酸や
これらのエステル形成性誘導体が用いられる。前記２価
以上の芳香族カルボン酸成分の具体例としては、たとえ
ばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボジフェニル）メタン、
アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカ
ルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸
などの２価芳香族カルボン酸、トリメシン酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸などの３価以上の芳香族カルボ
ン酸、これらのエステル形成能を有する誘導体があげら
れる。これらのうちでは、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸が、取り扱い易さ、反応の
容易さ、えられる樹脂の物性（たとえば耐熱性、耐湿
性、機械的性質など）などにすぐれる点から好ましい。
これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００２６】前記２価以上のアルコールおよび（また
は）フェノール成分としては、炭素数２〜１５の脂肪族
化合物、炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４
０の芳香族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を
有する化合物、これらのエステル形成性誘導体が用いら
れる。前記２価以上のアルコールおよび（または）フェ
ノール成分の具体例としては、たとえばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール
などの２価脂肪族アルコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、シクロヘキサンジオールなどの２価脂環式アルコ
ール、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ハイドロキノンなどの芳香族ジオール、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価以上のア
ルコールまたはフェノール系化合物、それらのエステル
形成能を有する誘導体があげられる。これらのうちで
は、エチレングリコール、ブタンジオールが、取り扱い
易さ、反応の容易さ、えられる樹脂の物性（たとえば耐
湿性、耐熱性など）などがすぐれる点から好ましい。こ
れらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００２７】ポリエステル系樹脂（Ｂ）には、前記の酸
成分ならびにアルコールおよび（または）フェノール成
分以外に、所望の特性を損わない範囲で、公知の共重合
可能な成分が共重合されていてもよい。このような共重
合可能な成分としては、炭素数４〜１２の２価以上の脂
肪族カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の脂環式カ
ルボン酸などのカルボン酸類およびこれらのエステル形
成性誘導体があげられる。これらの具体例としては、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン
酸、マレイン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などのジカル
ボン酸、それらのエステル形成能を有する誘導体があげ
られる。また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸のようなオキシ酸、これらのエステル形成性誘導
体、ε−カプロラクトンのような環状エステルなども共
重合成分として使用可能である。さらに、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレ
ンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロックおよび
（または）ランダム共重合体、ビスフェノールＡ共重合
ポリエチレンオキシド付加重合体、同プロピレンオキシ
ド付加重合体、同テトラヒドロフラン付加重合体、ポリ
テトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコ
ール単位を高分子鎖中に一部共重合させたものを用いる
こともできる。前記成分の共重合量としては、概ね２０
％以下が好ましく、さらには１５％以下、とくには１０
％以下である。

【００２８】ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、アルキレン
テレフタレート単位を８０％以上、さらには８５％以
上、とくには９０％以上有するポリアルキレンテレフタ
レート系樹脂であるのが、えられる組成物の耐熱性、結
晶性などの物性バランスがすぐれる点から好ましい。

【００２９】ポリエステル系樹脂（Ｂ）のフェノール／
テトラクロロエタン＝１／１（重量比）混合溶媒中、２
５℃で測定したときの対数粘度（ＩＶ）は、好ましくは
０．３０〜２．００ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．４
０〜１．８０ｄｌ／ｇ、とくに好ましくは０．５０〜
１．６０ｄｌ／ｇである。対数粘度が０．３０ｄｌ／ｇ
未満では、成形体の耐熱性や機械的強度が不充分である
ばあいが多く、２．００ｄｌ／ｇをこえると、成形流動
性が低下する傾向がある。

【００３０】ポリエステル系樹脂（Ｂ）の具体例として
は、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレートなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いて
もよい。２種以上組み合わせて使用するばあいの組み合
わせ方にはとくに限定はなく、たとえば共重合成分やモ
ル比が異なるものおよび（または）分子量が異なるもの
を任意に組み合わせることができる。

【００３１】本発明においては、ポリカーボネート系樹
脂（Ａ）とポリエステル系樹脂（Ｂ）とを混合して用い
ることもできる。混合して用いるばあい、ポリカーボネ
ート系樹脂（Ａ）とポリエステル系樹脂（Ｂ）との比
率、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）およびポリエステル
系樹脂（Ｂ）の分子量、共重合成分などにはとくに制限
はなく、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、成形流動性な
どが目的の用途、要求特性などにあうように、任意に組
み合わせて用いることができる。

【００３２】本発明の組成物には、安定化赤リンおよび
ポリオレフィン系樹脂からなる安定化赤リンマスターバ
ッチ（Ｃ）が含まれる。

【００３３】安定化赤リンマスターバッチ（Ｃ）中の安
定化赤リンは赤リンを被膜により被覆することにより、
取扱性にすぐれるという特徴を有する赤リン系難燃剤で
あり、また、ポリオレフィン系樹脂は易燃性ではあるが
成形加工性にすぐれるという特徴を有する樹脂である
が、これらを安定化赤リンマスターバッチ（Ｃ）として
使用するばあいには、熱可塑性樹脂の中でもとくにポリ
カーボネート系樹脂（Ａ）および（または）ポリエステ
ル系樹脂（Ｂ）と組み合わせて用いるばあいには、驚く
べきことに、湿熱処理による体積抵抗の変化が小さくな
り、さらに、安定化赤リンの分散性が改善され、難燃性
のバラツキが小さくなるという効果がえられる。

【００３４】前記安定化赤リンの代表例としては、たと
えば熱硬化性樹脂被膜、金属水酸化物被膜および金属メ
ッキなどの方法により形成された金属被膜から選ばれた
１種以上の被膜により被覆された赤リンがあげられる。

【００３５】前記被膜を形成する熱硬化性樹脂、金属水
酸化物、金属としては、赤リンを被覆できるものであれ
ばとくに制限はない。

【００３６】前記熱硬化性樹脂の具体例としては、フェ
ノール−ホルマリン系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、
メラミン−ホルマリン系樹脂、アルキッド系樹脂など、
前記金属水酸化物の具体例としては、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンな
ど、前記金属被膜、たとえば無電解メッキ被膜を形成す
る金属の具体例としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌまたはこれらの合金などが
あげられる。

【００３７】前記赤リンを被覆する被膜は、単独材料か
らの被膜であってもよく、２種以上の材料を組み合わせ
た被膜であってもよく、２重以上に積層した被膜であっ
てもよい。

【００３８】前記安定化赤リンにおける赤リンの含有率
は５０％以上であるのが難燃性の点から好ましく、さら
には６０％以上であるのが好ましい。赤リンの含有率の
上限は９９％であるのが取扱性の点から好ましく、９７
％であるのがさらに好ましい。

【００３９】前記安定化赤リンの平均粒径としては、５
０μｍ以下が難燃性のばらつきが少なくなる点から好ま
しく、さらには４０μｍ以下、とくには３５μｍ以下で
ある。下限は取扱性、分散性などの点から０．１μｍ、
さらには０．５μｍである。

【００４０】前記平均粒径とは、数平均で表わされる粒
径のことであり、その測定方法としては、樹脂組成物あ
るいは成形体断面などの顕微鏡写真を撮影し、画像処理
により安定化赤リンを球体に近似し、粒径を測定する方
法、安定化赤リンを取り出し、適当な分散媒のスラリー
として、微粒子カウンターで粒径分布を測定し、平均粒
径を算出する方法などがあげられるが、本明細書におけ
る平均粒径は微粒子カウンターで測定する方法で測定し
た値である。

【００４１】また、目的の平均粒径の安定化赤リンをう
る方法としては、赤リン製造時の粉砕工程で、篩あるい
は気流などにより分級したのち被覆処理を行ない、所望
の粒径の安定化赤リンをうる方法、黄リンから赤リンへ
転化する際の、反応温度、反応時間、転化率を制御し、
所望の粒径の赤リンをえたのち被覆処理を行ない、所望
の粒径の安定化赤リンをうる方法、えられた赤リンを適
当な分散媒のスラリーとして、篩やフィルターなどを用
いて分級し、所望の粒径の赤リンを取り出したのち被覆
処理を行なう、あるいは被覆処理した安定化赤リンをス
ラリーとして同様に分級して、所望の粒径の安定化赤リ
ンをうる方法などがあげられる。

【００４２】前記安定化赤リンは単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上組み合わ
せて使用するばあいの組み合わせ方には限定はなく、た
とえば被膜の異なるもの、粒径などの異なるものを任意
に組み合わせることができる。

【００４３】前記ポリオレフィン系樹脂は、安定化赤リ
ンマスターバッチ（Ｃ）を形成するために用いられ、安
定化赤リンの取扱性をさらに改善するとともに、組成物
としたときの難燃性のバラツキを改善する作用をする成
分である。

【００４４】前記ポリオレフィン系樹脂ということば
は、狭義のポリオレフィンの他に、ポリジエン、オレフ
ィンモノマーおよびジエンモノマーからなる共重合体、
オレフィンモノマーおよびジエンモノマーのうちの１種
以上を主成分（５０％以上、さらには６０％以上）と
し、これらと共重合可能な他のビニル系単量体の１種以
上との共重合体、それら２種以上の混合物を包含する広
義の概念として用いられる。

【００４５】前記ポリオレフィン系樹脂の例としては、
たとえば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン、フェニルプロパジエン、シクロペンタジエン、
１，５−ノルボルナジエン、１，３−シクロヘキサジエ
ン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオク
タジエン、１，３−シクロオクタジエン、α，ω−非共
役ジエン類などのモノマーの単独重合体（たとえば、通
常のポリエチレンの他に、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンなどのポリエチ
レン、シンジオタクチックポリプロピレン、アイソタク
チックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレンな
どのポリプロピレンなど）、前記オレフィンモノマーお
よびジエンモノマーの２種以上を組み合わせてえられる
共重合体（エチレン−プロピレン共重合体など）、エチ
レン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、
プロピレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重
合体、１−ブテン−（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、１−ペンテン−（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体などのオレフィン−（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体、エチレン−一酸化炭素
−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、プロ
ピレン−一酸化炭素−（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル共重合体、１−ブテン−一酸化炭素−（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体、１−ペンテン−一酸
化炭素−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
などのオレフィン−一酸化炭素−（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体などがあげられる。

【００４６】前記ポリオレフィン系樹脂のうちで好まし
いものとしては、成形加工性、ポリカーボネート系樹脂
および（または）ポリエステル系樹脂への分散性の点か
ら好ましい線状低密度ポリエチレン、成形加工性、ポリ
カーボネート系樹脂および（または）ポリエステル系樹
脂への分散性およびこれらの樹脂との相溶性の点から好
ましい１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル
を共重合させたポリオレフィン系樹脂であるオレフィン
−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体やオレ
フィン−一酸化炭素−（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル共重合体があげられる。

【００４７】前記オレフィン−（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体は、一般的には１種以上のオレフ
ィンと１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル
とを、ラジカル開始剤の存在下にラジカル重合すること
によりえられるが、重合方法はこれに限られるものでは
なく、一般的に知られている公知の種々の重合方法を用
いて重合することができる。共重合体の形態は、ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など
任意でよい。

【００４８】前記オレフィン−（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体におけるオレフィンの具体例とし
ては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ンなどが用いられるが、これらは１種で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでと
くに好ましいものは成形加工性、分散性の点からエチレ
ンである。

【００４９】また、該共重合体における（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルの具体例としては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアク
リレートなどの炭素数１〜１５のアルキルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリル
メタクリレートなどの炭素数１〜１８のアルキルメタク
リレートがあげられる。これらのうちでは炭素数１〜１
０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルが好ましく、さらには炭素数が８以下、とくには
炭素数が６以下のアルキル基を有するものが好ましい。
アルキル基の炭素数が１０をこえると、樹脂組成物中で
分散不良となる傾向が生ずる。これらは単独で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。該（メタ）
アクリル酸アルキルエステルでとくに好ましいものは、
メチルアクリレート、エチルアクリレートである。

【００５０】前記オレフィン−一酸化炭素−（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル共重合体におけるオレフィン
および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例と
しては、前記オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキル
エステル共重合体において具体例としてあげたものと同
じものをあげることができる。

【００５１】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
以外の共重合可能な他のビニル系単量体の例としては、
たとえばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化
合物；メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル
などの（メタ）アクリル酸グリシジルエステル；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルｉ−プ
ロピルエーテル、ビニルｎ−プロピルエーテル、ビニル
ｉ−ブチルエーテル、ビニルｎ−アミルエーテル、ビニ
ルｉ−アミルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエー
テル、ビニルオクタデシルエーテルなどのビニルアルキ
ルエーテル；アクリルニトリル、メタクリルニトリルな
どの不飽和ニトリル化合物；アクリルアミド、メタクリ
ルアミドなどの不飽和アミノ化合物；マレイン酸ジーｎ
−アミルエステル、マレイン酸ジーｉ−ブチルエステ
ル、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジーｎ−
プロピルエステル、マレイン酸ジオクチルエステル、マ
レイン酸ジノニルエステルなどのマレイン酸ジアルキル
エステル；アリルエチルエーテル、アリルｎ−オクチル
エーテルなどのアリルアルキルエーテル；さらには、そ
れら以外のアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、酢酸ビニル、Ｎ−フェニルマレイミドな
どのビニルモノマーなどがあげられる。

【００５２】前記ポリオレフィン系樹脂のメルトインデ
ックス（ＭＩ）（２００℃、２ｋｇ荷重；ＪＩＳ Ｋ
６７３０に準拠）は５００ｇ／１０分以下であるのが好
ましくさらに好ましくは３００ｇ／１０分以下である。
下限は成形加工性、分散性の点から０．１ｇ／１０分、
さらには０．３ｇ／１０分である。ＭＩが５００ｇ／１
０分をこえると、難燃性樹脂組成物にしたときの熱安定
性が低下する傾向にある。

【００５３】安定化赤リンマスターバッチ（Ｃ）中の安
定化赤リンの含有率は、１〜４５％、好ましくは７〜３
５％である。安定化赤リンの含有率が１％未満では、樹
脂を所望の難燃化レベルにするのに要する添加量が多く
なり、ポリカーボネート系樹脂および（または）ポリエ
ステル系樹脂本来の特性が損われる傾向があり、４５％
をこえるとマスターバッチ化の際の生産性が低下すると
ともに、難燃性のバラツキが大きくなる傾向がある。

【００５４】安定化赤リンマスターバッチ（Ｃ）の添加
量は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および（または）
ポリエステル系樹脂（Ｂ）１００部に対して、１〜３０
部、好ましくは、１〜２５部、さらに好ましくは１．５
〜２０部である。添加量が１部未満では、難燃性が不充
分であり、一方、３０部をこえると、難燃性にバラツキ
が生じる。

【００５５】安定化赤リンマスターバッチ（Ｃ）の製法
にはとくに制限はないが、たとえば単軸押出機または２
軸押出機を用いて溶融混練する方法などがあげられる。
安定化赤リンを添加する際には、チッ素などの不活性気
体雰囲気下で行なうのが取扱性の点から好ましい。

【００５６】本発明の組成物の難燃性は、フッ素系樹脂
および（または）シリコーンを添加することで、さらに
難燃性を向上させることができるとともに、そのバラツ
キも小さくすることができる。

【００５７】前記フッ素系樹脂とは、樹脂中にフッ素原
子を３０％以上、さらには４０％以上含有する樹脂のこ
とである。具体例としては、ポリモノフルオロエチレ
ン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などがあげら
れる。また、えられる成形品の難燃性などの物性を損わ
ない範囲（通常、フッ素原子の含有率が３０％以上にな
る範囲）で必要に応じて、該フッ素系樹脂の製造に用い
る単量体と共重合可能な単量体（たとえばα−オレフィ
ンなど）とを併用して重合させてえられる共重合体を用
いてもよい。これらのフッ素系樹脂は単独で用いてもよ
く２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００５８】前記フッ素系樹脂の分子量は、１００万〜
２０００万が好ましく、さらに好ましくは２００万〜１
０００万である。

【００５９】これらフッ素系樹脂は、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合などの通常公知の製造方法によ
り製造することができる。

【００６０】前記シリコーンとは、（ポリ）オルガノシ
ロキサンのことであり、ジメチルシロキサン、フェニル
メチルシロキサンなどのモノオルガノシロキサン、およ
びこれらを重合してえられるポリジメチルシロキサン、
ポリフェニルメチルシロキサン、これらの共重合体など
のオルガノポリシロキサンなどが具体例としてあげられ
る。

【００６１】前記オルガノポリシロキサンのばあい、分
子末端がエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、メルカ
プト基、アミノ基、エーテル結合で結合されるたとえば
ポリエーテル基などにより置換された変性シリコーンも
有用である。なかでも数平均分子量が２００以上、さら
には１０００〜５００００００の範囲の重合体であるの
が、難燃性をより高めることができる点から好ましい。

【００６２】前記シリコーンの形態にもとくに制限はな
く、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体状、ペレット状
などの任意のものが利用可能である。

【００６３】前記フッ素系樹脂および（または）シリコ
ーンを配合するばあいの配合量は、ポリカーボネート系
樹脂（Ａ）および（または）ポリエステル系樹脂（Ｂ）
１００部に対して、好ましくは０．０１〜５部、さらに
好ましくは０．０３〜４部、とくに好ましくは０．０５
〜３．５部である。配合量が０．０１部未満では、難燃
性をさらに向上させる効果が小さく、５部をこえると、
成形性などが低下する傾向がある。

【００６４】前記フッ素系樹脂および（または）シリコ
ーンは、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および（また
は）ポリエステル系樹脂（Ｂ）と安定化赤リンマスター
バッチ（Ｃ）とから樹脂組成物をうる際に、同時に添加
してもよく、安定化赤リンマスターバッチ（Ｃ）を製造
する際に、予め添加しておくなどの方法で添加してもよ
い。

【００６５】本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに強化
充填剤を組み合わせた強化材料として使用してもよい。
強化充填剤を添加することで、さらに耐熱性などの向上
をはかることができる。

【００６６】前記強化充填剤の具体例としては、たとえ
ばガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維などの
繊維状充填剤、ガラスビーズ、ガラスフレーク、タル
ク、マイカ、カオリン、ワラストナイト、スメクタイ
ト、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウムなどがあげられる。これらのうちでは、珪酸塩化
合物および（または）繊維状強化剤が耐熱性、機械的性
質などの点から好ましい。

【００６７】前記珪酸塩化合物とは、化学組成としてＳ
ｉＯ₂単位を含む粉体状、粒状、針状、板状などの形状
をもつ化合物であって、具体例としては、たとえば珪酸
マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、タ
ルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、珪藻土、ス
メクタイトなどがあげられる。これらは天然物であって
も合成されたものであってもよい。なかでもタルク、マ
イカ、カオリン、スメクタイトが耐湿性などの点から好
ましく、とくにマイカ、タルクが好ましい。

【００６８】前記珪酸塩化合物の好ましい平均径（顕微
鏡写真を画像処理することにより求められる円に換算し
たばあいの粒径）にはとくに制限はないが、好ましい平
均径は０．０１〜１００μｍ、さらには０．１〜５０μ
ｍ、とくには０．３〜４０μｍである。平均径が０．０
１μｍ未満では強度改善効果が充分でなく、１００μｍ
をこえると靱性が低下する傾向にある。

【００６９】前記珪酸塩化合物は、シラン系カップリン
グ剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理剤で
処理されていてもよい。前記シラン系カップリング剤と
しては、たとえばエポキシ系シラン、アミノ系シラン、
ビニル系シランなど、チタネート系カップリング剤とし
ては、たとえばモノアルコキシ型、キレート型、コーデ
ィネート型のものなどがあげられる。

【００７０】前記珪酸塩化合物を表面処理剤で処理する
方法にはとくに限定はなく、通常の方法で実施しうる。
たとえば、層状珪酸塩に該表面処理剤を添加し、溶液中
でそのままあるいは加熱しながら撹拌あるいは混合する
ことにより行なうことができる。

【００７１】前記繊維状強化剤としては、ガラス繊維、
カーボン繊維があげられる。繊維状強化剤を用いるばあ
い、作業性の面から、集束剤にて処理されたチョップド
ストランドガラス繊維を用いるのが好ましい。また、樹
脂と繊維状強化剤との密着性を高めるため、繊維状強化
剤の表面をカップリング剤で処理したものが好ましく、
バインダーを用いたものであってもよい。カップリング
剤としては、前記と同様の化合物があげられる。

【００７２】前記強化充填剤としてガラス繊維を用いる
ばあい、直径１〜２０μｍ、長さ０．０１〜５０ｍｍ程
度のものが好ましい。繊維長が短すぎると強化の効果が
充分でなく、逆に、長すぎると成形品の表面性や押出加
工性、成形加工性がわるくなる。

【００７３】前記強化充填剤は単独で用いてもよく２種
以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わ
せて用いるばあいの組み合わせ方にはとくに制限はない
が、好ましい組み合わせとしては、マイカ、タルクおよ
びガラス繊維から選ばれる２種以上の強化充填剤の組み
合わせがあげられる。

【００７４】前記強化充填剤を配合するばあいの配合量
としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）および（また
は）ポリエステル樹脂（Ｂ）１００部に対して好ましく
は０．５〜１００部、さらに好ましくは１〜８０部、と
くに好ましくは２〜７０部である。配合量が０．５部未
満のばあいには耐熱性向上効果が小さく、１００部をこ
えると、成形品の表面性や押出加工性、成形加工性がわ
るくなる。

【００７５】また、本発明の難燃性樹脂組成物をより高
性能にするために、フェノール系酸化防止剤、チオエー
テル系酸化防止剤などの酸化防止剤、リン系安定剤など
の熱安定剤などを単独でまたは２種以上併せて使用して
もよい。さらに必要に応じて、通常よく知られた前記以
外の安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、リン系以外の難燃
剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、
帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤
などの添加剤を単独でまたは２種以上組み合わせて使用
してもよい。

【００７６】本発明の難燃性樹脂組成物には、本発明を
損なわない範囲でさらに他の任意の熱可塑性あるいは熱
硬化性の樹脂、たとえば液晶ポリエステル系樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホ
ン系樹脂、前記フッ素系樹脂以外のフッ素化ポリオレフ
ィン系樹脂、ゴム状弾性体などを単独あるいは２種以上
組み合わせて添加してもよい。

【００７７】本発明の組成物の製造方法にはとくに限定
はない。たとえば前記成分、および他の添加剤、樹脂な
どを乾燥後、単軸押出機、２軸押出機のような溶融混練
機を用いて溶融混練する方法などによって製造すること
ができる。また、配合剤が液体であるばあいには、液体
供給ポンプなどを用いて溶融混練機に途中添加して製造
することもできる。

【００７８】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形
加工法にはとくに限定はなく、熱可塑性樹脂について一
般に用いられている成形法、たとえば射出成形法、ブロ
ー成形法、押出成形法、真空成形法、プレス成形法、カ
レンダー成形法、発泡成形法などが適用できる。

【００７９】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、種
々の用途に好適に使用される。好ましい用途としては、
家電、ＯＡ機器部品、自動車部品などの射出成形品、ブ
ロー成形品、押出成形品、発泡成形品などがあげられ
る。

【００８０】本発明の好ましい実施態様としては、
（Ａ）ポリカーボネート系樹脂および（または）（Ｂ）
ポリエステル系樹脂１００部、ならびに（Ｃ）安定化赤
リンおよびポリオレフィン系樹脂からなる安定化赤リン
マスターバッチ１〜２５部からなる難燃性樹脂組成物で
あって、（Ｃ）成分が、安定化赤リン７〜３５％および
ポリオレフィン系樹脂９３〜６５％からなる難燃性樹脂
組成物があげられる。このばあい、湿熱処理後の体積抵
抗の変化が小さく、難燃性のバラツキも小さく、さらに
は機械的強度のバランスにすぐれる。

【００８１】前記好ましい実施態様におけるポリオレフ
ィン系樹脂が線状低密度ポリエチレンまたはエチレン−
アクリル酸エチル共重合体のばあいには、ポリカーボネ
ート系樹脂および（または）ポリエステル系樹脂への分
散性が良好となり、これによって湿熱処理後の体積抵抗
の変化、難燃性のバラツキがさらに改善されるなどの点
から好ましい。

【００８２】前記好ましい実施態様の組成物に、さらに
前記フッ素系樹脂および（または）シリコーンを０．０
１〜５部加えるばあいには、難燃性がさらに良好とな
り、バラツキもさらに小さくなる点から好ましく、ま
た、前記強化充填剤を０．５〜１００部加えるばあいに
は、耐熱性を付与できる点から好ましい。

【００８３】

【実施例】つぎに実施例をあげて、本発明の組成物をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００８４】なお、実施例および比較例で使用した主要
成分を以下に示す。

【００８５】ポリカーボネート系樹脂 ＰＣ：粘度平均分子量が約２３０００のビスフェノール
Ａ型ポリカーボネート

【００８６】ポリエステル系樹脂 ＰＥＴ：対数粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレン
テレフタレート ＰＢＴ：対数粘度が約０．８５ｄｌ／ｇのポリブチレン
テレフタレート

【００８７】ポリオレフィン系樹脂 ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレン（出光石油化学
（株）製のモアテック０１６８Ｎ） ＥＥＡ（１）：エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（アクリル酸エチル共重合率約１５％、三井・デュポン
ポリケミカル（株）製のエバフレックスＥＥＡ−７１
０） ＥＥＡ（２）：エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（アクリル酸エチル共重合率約３５％、三井・デュポン
ポリケミカル（株）製のエバフレックスＥＥＡ−７０
９） エチレン−一酸化炭素−（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体：三井・デュポンポリケミカル（株）製
のエルバロイＨＰ５３３

【００８８】安定化赤リン 安定化赤リン（１）：フェノール樹脂で被覆された赤リ
ン（平均粒径約３０μｍ、赤リン含有率約９２％） 安定化赤リン（２）：水酸化アルミニウムで被覆処理さ
れた赤リン（平均粒径約２０μｍ、赤リン含有率９０
％） 安定化赤リン（３）：ニッケルの無電解メッキにより被
覆処理された赤リン（平均粒径約３０μｍ、赤リン含有
率約９５％）

【００８９】フッ素系樹脂およびシリコーン ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業
（株）製のＦＡ−５００） シリコーン（１）：東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製のＳｉパウダーＤＣ４−７０５１）

【００９０】強化充填剤 ＧＦ：ガラス繊維（日本電気硝子（株）製のＴ−１９５
Ｈ／Ｐ） マイカ（１）：山口雲母（株）製のＡ−２１Ｓ、平均径
約２１μｍのマイカ タルク（１）：日本タルク（株）製のミクロエースＫ−
１、平均粒径約３μｍのタルク

【００９１】安定化赤リンマスターバッチ ベント付き２軸押出機を用いて、安定化赤リンマスター
バッチを作製した。なお、押出温度は、それぞれの樹脂
に適した温度で行なった。

【００９２】マスターバッチ(１)：安定化赤リン(１)／
ＬＬＤＰＥ＝１０／９０（重量比） マスターバッチ(２)：安定化赤リン(１)／ＥＥＡ(１)＝
１５／８５（重量比） マスターバッチ(３)：安定化赤リン(１)／ＥＥＡ(２)＝
３５／６５（重量比） マスターバッチ(４)：安定化赤リン(１)／エチレン−一
酸化炭素−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体＝２０／８０（重量比） マスターバッチ(５)：安定化赤リン(２)／ＥＥＡ(１)＝
１５／８５（重量比） マスターバッチ(６)：安定化赤リン(３)／ＥＥＡ(２)＝
１０／９０（重量比） マスターバッチ(７)：安定化赤リン(１)／ＰＣ(１)＝１
５／８５（重量比） マスターバッチ(８)：安定化赤リン(１)／ＰＢＴ＝１０
／９０（重量比） また、実施例および比較例における評価は下記の方法で
行なった。

【００９３】（試料の作製）ペレットを１４０℃で４時
間乾燥後、５０ｔ射出成形機を用い、シリンダー温度２
８０℃、金型温度８０℃で厚さ１／１６インチバー（幅
１２．７ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）、１２０×１２０×３
ｍｍの平板を作製した。

【００９４】（難燃性およびそのバラツキ）ＵＬ−９４
Ｖ規格にしたがって１／１６インチバー２０本の難燃
性を評価した際の、第１回目の接炎後の燃焼時間の最小
値と最大値を評価し、難燃性のバラツキを評価した。燃
焼時間が大きいほど難燃性が低く、最小値と最大値の差
が大きいほどバラツキが大きいこととなる。また、ドリ
ッピングがあったばあいには、燃焼時間は小さくても難
燃性は低く、ドリッピングの数の多いほど低いことにな
る。

【００９５】（体積固有抵抗）平板を用い、体積固有抵
抗を測定したのち、６０℃・９０％ＲＨに保った恒温恒
湿機中で１００時間処理し、再び体積固有抵抗を測定し
た。

【００９６】実施例１ ＰＣ １００部、マスターバッチ（１）１２部、アデカ
スタブＡＯ−６０（旭電化工業（株）商品名）０．３部
をドライブレンドしたのち、シリンダー温度を２８０℃
に設定したベント付２軸押出機（日本製鋼所（株）製の
ＴＥＸ４４）のホッパーに供給して溶融押出することに
より、樹脂組成物をえ、評価した。結果を表１に示す。

【００９７】実施例２〜３０ 表１〜表３に記載の成分を表１〜表３に記載の量使用し
た以外は実施例１と同様にして樹脂組成物をえ、評価し
た。結果を表１〜表３に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】比較例１〜１７ 表４〜表５に記載の成分を表４〜表５に記載の量使用し
た以外は実施例１と同様にして樹脂組成物をえ、評価し
た。結果を表４〜表５に示す。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】表１〜表３に示した実施例と表４〜表５に
示した比較例との比較から明らかなように、安定化赤リ
ンおよびポリオレフィン系樹脂からなる安定化赤リンマ
スターバッチを用いることで、湿熱試験後の体積固有抵
抗の変化が小さく、難燃性のバラツキも小さくなること
がわかる。

【０１０５】

【発明の効果】安定化赤リンおよびポリオレフィン系樹
脂からなる安定化赤リンマスターバッチを用いる本発明
の難燃性樹脂組成物のばあい、湿熱試験後の体積固有抵
抗の変化が小さく、難燃性のバラツキも小さい成形品が
えられ、これらは工業的に非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広部 和史 大阪市北区本庄西３丁目２−25−307 (56)参考文献 特開 昭63−110254（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−95266（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04 C08L 69/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂および
   （または）（Ｂ）ポリエステル系樹脂１００重量部、な
   らびに（Ｃ）安定化赤リンおよびポリオレフィン系樹脂
   からなる安定化赤リンマスターバッチ１〜３０重量部か
   らなる難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 安定化赤リンマスターバッチが、安定化
   赤リン１〜４５重量％およびポリオレフィン系樹脂９９
   〜５５重量％からなる請求項１記載の難燃性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 安定化赤リンが、熱硬化性樹脂、金属水
   酸化物および金属よりなる群から選ばれた１種以上の物
   質により被覆処理された赤リンである請求項１または２
   記載の難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン系樹脂が、線状低密度ポ
   リエチレン、オレフィンおよび（メタ）アクリル酸アル
   キルエステルからなる共重合体、オレフィン、一酸化炭
   素および（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる
   共重合体よりなる群から選ばれた１種以上のポリオレフ
   ィン系樹脂である請求項１、２または３記載の難燃性樹
   脂組成物。