JP2000178436A - ポリフェニレンエ―テル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエ―テル系樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性及び耐衝撃性に優れ、かつハロゲン及
びリンを含有しない、もしくは含有量を低減した脂組成
物を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）１００重量部に対し
て、成分（Ｂ）０．５〜１００重量部を含有するポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：分子中に下記の式（Ｉ）、式（II）及び（II
I）の構造単位を含有するポリオルガノシロキサン Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1.0 （Ｉ） Ｒ3ＳｉＯ1.5 (II) Ｒ4Ｒ5Ｒ6ｉＯ0.5 (III) （式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、アルキル基又は
アリール基を表し、 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、ア
ルキル基、アリール基、水酸基又はアルコキシ基を表
す。）
びリンを含有しない、もしくは含有量を低減した脂組成
物を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）１００重量部に対し
て、成分（Ｂ）０．５〜１００重量部を含有するポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：分子中に下記の式（Ｉ）、式（II）及び（II
I）の構造単位を含有するポリオルガノシロキサン Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1.0 （Ｉ） Ｒ3ＳｉＯ1.5 (II) Ｒ4Ｒ5Ｒ6ｉＯ0.5 (III) （式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、アルキル基又は
アリール基を表し、 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、ア
ルキル基、アリール基、水酸基又はアルコキシ基を表
す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂と特定の
ポリオルガノシロキサンとからなり、ハロゲン系難燃剤
やリン系難燃剤を必須の成分として含まない、難燃性に
優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関するも
のである。
ーテル系樹脂組成物に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂と特定の
ポリオルガノシロキサンとからなり、ハロゲン系難燃剤
やリン系難燃剤を必須の成分として含まない、難燃性に
優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、優れ
た機械的特性、電気的特性、耐熱性、加水分解性及び寸
法安定性を有し、広範囲に使用されている熱可塑性エン
ジニアリングプラスチック樹脂である。ポリフェニレン
エーテル系樹脂に、難燃性を付与する目的で、ハロゲン
系難燃剤又はリン系難燃剤を配合することが行われてい
る。しかしながら、近年、ハロゲン系難燃剤あるいはリ
ン系難燃剤を含有する樹脂組成物の環境に及ぼす影響が
懸念され、ハロゲン系難燃剤及びリン系難燃剤を含有し
ない樹脂組成物の要求が高まっている。ハロゲン系難燃
剤及びリン系難燃剤を含有しないポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関して、米国特許第５１６９８８７号
公報には、難燃性及び煙放出性が改良されたポリフェニ
レンエーテル系樹脂と液状直鎖フェニルシロキサンから
なる組成物が開示されている。また、米国特許第５２９
４６５５号公報には、難燃性が改善された、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂と液状直鎖フェニルシロキサン及び
ブロック共重合体エラストマーからなる組成物が開示さ
れている。しかしながら、米国特許第５１６９８８７号
公報及び米国特許第５２９４６５５号公報に記載の組成
物は、液状フェニルシロキサン無添加の場合と比較する
と、難燃性改良効果が認められるものの、まだ、難燃性
が不足しており、特に該組成物にポリスチレン系樹脂が
添加された場合、難燃性が不十分となってくるという問
題があった。
た機械的特性、電気的特性、耐熱性、加水分解性及び寸
法安定性を有し、広範囲に使用されている熱可塑性エン
ジニアリングプラスチック樹脂である。ポリフェニレン
エーテル系樹脂に、難燃性を付与する目的で、ハロゲン
系難燃剤又はリン系難燃剤を配合することが行われてい
る。しかしながら、近年、ハロゲン系難燃剤あるいはリ
ン系難燃剤を含有する樹脂組成物の環境に及ぼす影響が
懸念され、ハロゲン系難燃剤及びリン系難燃剤を含有し
ない樹脂組成物の要求が高まっている。ハロゲン系難燃
剤及びリン系難燃剤を含有しないポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関して、米国特許第５１６９８８７号
公報には、難燃性及び煙放出性が改良されたポリフェニ
レンエーテル系樹脂と液状直鎖フェニルシロキサンから
なる組成物が開示されている。また、米国特許第５２９
４６５５号公報には、難燃性が改善された、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂と液状直鎖フェニルシロキサン及び
ブロック共重合体エラストマーからなる組成物が開示さ
れている。しかしながら、米国特許第５１６９８８７号
公報及び米国特許第５２９４６５５号公報に記載の組成
物は、液状フェニルシロキサン無添加の場合と比較する
と、難燃性改良効果が認められるものの、まだ、難燃性
が不足しており、特に該組成物にポリスチレン系樹脂が
添加された場合、難燃性が不十分となってくるという問
題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ハロゲン系難燃剤やリン
系難燃剤を必須の成分として含まない、難燃性に優れた
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する点に存
する。
明が解決しようとする課題は、ハロゲン系難燃剤やリン
系難燃剤を必須の成分として含まない、難燃性に優れた
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する点に存
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリフェニ
レンエーテル化合物の難燃性と機械的物性について鋭意
検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂と特定の
構造を有するポリオルガノシロキサンからなる樹脂組成
物が上記の課題を解決することを見出し、本発明を完成
させた。すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）１００
重量部に対して、成分（Ｂ）０．５〜１００重量部を含
有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に係るもの
である。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：分子中に下記の式（Ｉ）、式（II）及び（II
I）の構造単位を含有するポリオルガノシロキサン Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1.0 （Ｉ） Ｒ3ＳｉＯ1.5 (II) Ｒ4Ｒ5Ｒ6ｉＯ0.5 (III) （式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、アルキル基又は
アリール基を表し、 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、ア
ルキル基、アリール基、水酸基又はアルコキシ基を表
す。）
レンエーテル化合物の難燃性と機械的物性について鋭意
検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂と特定の
構造を有するポリオルガノシロキサンからなる樹脂組成
物が上記の課題を解決することを見出し、本発明を完成
させた。すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）１００
重量部に対して、成分（Ｂ）０．５〜１００重量部を含
有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に係るもの
である。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：分子中に下記の式（Ｉ）、式（II）及び（II
I）の構造単位を含有するポリオルガノシロキサン Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1.0 （Ｉ） Ｒ3ＳｉＯ1.5 (II) Ｒ4Ｒ5Ｒ6ｉＯ0.5 (III) （式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、アルキル基又は
アリール基を表し、 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、ア
ルキル基、アリール基、水酸基又はアルコキシ基を表
す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂である。ポリフェニレンエーテル
系樹脂とは、下式（IV）で表されるフェノール化合物の
少なくとも一種を酸化カップリング触媒によって、酸素
又は酸素含有ガスで酸化重合させて得られる（共）重合
体からなる樹脂を意味する。 （式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ水
素原子、炭化水素基又は置換炭化水素基から選ばれたも
のであり、そのうち必ず１個は水素原子である。）
ニレンエーテル系樹脂である。ポリフェニレンエーテル
系樹脂とは、下式（IV）で表されるフェノール化合物の
少なくとも一種を酸化カップリング触媒によって、酸素
又は酸素含有ガスで酸化重合させて得られる（共）重合
体からなる樹脂を意味する。 （式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ水
素原子、炭化水素基又は置換炭化水素基から選ばれたも
のであり、そのうち必ず１個は水素原子である。）
【０００６】式（IV）におけるＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及
びＲ11としては、水素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓ
ｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、ヒ
ドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、メチルフェニル、ジメチ
ルフェニル、エチルフェニル、アリルを例示することが
できる。
びＲ11としては、水素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓ
ｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、ヒ
ドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、メチルフェニル、ジメチ
ルフェニル、エチルフェニル、アリルを例示することが
できる。
【０００７】式（IV）で表されるフェノール化合物とし
て、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，
６−、２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノ
ール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、
２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、
２，３，６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２
−メチル−６−アリルフェノールを例示することができ
る。これらのフェノール化合物の中では、２，６−ジメ
チルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，３，６−ト
リメチルフェノールが好ましい。
て、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，
６−、２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノ
ール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、
２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、
２，３，６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２
−メチル−６−アリルフェノールを例示することができ
る。これらのフェノール化合物の中では、２，６−ジメ
チルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，３，６−ト
リメチルフェノールが好ましい。
【０００８】式（IV）で表されるフェノール化合物は、
ビスフェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノ
ボラック樹脂で例示される多価ヒドロキシ芳香族化合物
と共重合させてもよく、これらの共重合体も本発明にか
かるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるものとす
る。
ビスフェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノ
ボラック樹脂で例示される多価ヒドロキシ芳香族化合物
と共重合させてもよく、これらの共重合体も本発明にか
かるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるものとす
る。
【０００９】フェノール化合物を酸化（共）重合させる
ために用いられる酸化カップリング触媒は特に限定され
ず、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。フェ
ノール化合物を酸化（共）重合させてポリフェニレンエ
ーテル系樹脂を製造する方法として、米国特許第３３０
６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報及び同第３
２５７３５７号公報並びに特公昭５２−１７８８０号公
報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１−３０４
１１９号公報に記載された製造方法を例示することがで
きる。
ために用いられる酸化カップリング触媒は特に限定され
ず、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。フェ
ノール化合物を酸化（共）重合させてポリフェニレンエ
ーテル系樹脂を製造する方法として、米国特許第３３０
６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報及び同第３
２５７３５７号公報並びに特公昭５２−１７８８０号公
報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１−３０４
１１９号公報に記載された製造方法を例示することがで
きる。
【００１０】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂として、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル
−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ス
テアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，
４−フェニレンエーテル）、及び、これらの樹脂を構成
する繰り返し単位の複数種を含む各種の共重合体を例示
することができる。
ル系樹脂として、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル
−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ス
テアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，
４−フェニレンエーテル）、及び、これらの樹脂を構成
する繰り返し単位の複数種を含む各種の共重合体を例示
することができる。
【００１１】更に、２，３，６−トリメチルフェノー
ル、２，３，５，６−テトラメチルフェノールで例示さ
れる多置換フェノールと、２，６−ジメチルフェノール
で例示される２置換フェノールとの共重合体も、本発明
にかかるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるもの
とする。
ル、２，３，５，６−テトラメチルフェノールで例示さ
れる多置換フェノールと、２，６−ジメチルフェノール
で例示される２置換フェノールとの共重合体も、本発明
にかかるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるもの
とする。
【００１２】前記のポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。
ちで好ましいものは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。
【００１３】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂はまた、上記の（共）重合体にスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びビニルトルエ
ンで例示されるスチレン系化合物をグラフトさせて得ら
れるグラフト共重合体であってもよく、かかるグラフト
共重合体も本発明にかかるポリフェニレンエーテル系樹
脂に含まれるものとする。
ル系樹脂はまた、上記の（共）重合体にスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びビニルトルエ
ンで例示されるスチレン系化合物をグラフトさせて得ら
れるグラフト共重合体であってもよく、かかるグラフト
共重合体も本発明にかかるポリフェニレンエーテル系樹
脂に含まれるものとする。
【００１４】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂としては、３０℃のクロロホルム中で測定した
固有粘度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものが好ましく、
より好ましくは０．３６〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に好ま
しくは０．４０〜０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度が低
すぎると、燃焼時の無滴下の達成が困難となる場合があ
り、固有粘度が高すぎると、本発明のポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物の成形加工性が低下する場合があ
る。ここで、「無滴下」とは、難燃性の試験法であるＵ
Ｌ９４垂直燃焼性試験において、燃焼中のサンプルが滴
下しないことを意味する。
ル系樹脂としては、３０℃のクロロホルム中で測定した
固有粘度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものが好ましく、
より好ましくは０．３６〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に好ま
しくは０．４０〜０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度が低
すぎると、燃焼時の無滴下の達成が困難となる場合があ
り、固有粘度が高すぎると、本発明のポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物の成形加工性が低下する場合があ
る。ここで、「無滴下」とは、難燃性の試験法であるＵ
Ｌ９４垂直燃焼性試験において、燃焼中のサンプルが滴
下しないことを意味する。
【００１５】本発明の成分（Ｂ）は、分子中に前記の式
（Ｉ）、式（II）及び（III）の構造単位を含有するポ
リオルガノシロキサンである。式（Ｉ）の構造単位は直
鎖構造を形成し、式（II）の構造単位は二次元又は三次
元の網目構造や分岐構造を形成する。また、ポリオルガ
ノシロキサンの末端は、式（III）で表される。
（Ｉ）、式（II）及び（III）の構造単位を含有するポ
リオルガノシロキサンである。式（Ｉ）の構造単位は直
鎖構造を形成し、式（II）の構造単位は二次元又は三次
元の網目構造や分岐構造を形成する。また、ポリオルガ
ノシロキサンの末端は、式（III）で表される。
【００１６】式（Ｉ）及び式（II）におけるＲ1、Ｒ2及
びＲ3は、独立して、アルキル基又はアリール基であ
る。好ましいアルキル基はメチル基であり、好ましいア
リール基はフェニル基である。 Ｒ1、Ｒ2又はＲ3がアリ
ール基である場合、アリール基の含有量は、Ｒ1、Ｒ2及
びＲ3の総和に対して、３０〜８０モル％がであること
が好ましい。アリール基の割合が過小の場合、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂との相容性が低下し、分散粒径が
粗大化し、難燃性が悪化する場合がある。一方、アリー
ル基の割合が過多の場合、耐衝撃性が低下する場合があ
る。
びＲ3は、独立して、アルキル基又はアリール基であ
る。好ましいアルキル基はメチル基であり、好ましいア
リール基はフェニル基である。 Ｒ1、Ｒ2又はＲ3がアリ
ール基である場合、アリール基の含有量は、Ｒ1、Ｒ2及
びＲ3の総和に対して、３０〜８０モル％がであること
が好ましい。アリール基の割合が過小の場合、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂との相容性が低下し、分散粒径が
粗大化し、難燃性が悪化する場合がある。一方、アリー
ル基の割合が過多の場合、耐衝撃性が低下する場合があ
る。
【００１７】式（III）におけるＲ4、Ｒ5及びＲ6は、独
立して、アルキル基、アリール基、水酸基又はアルコキ
シ基であり、難燃性と機械的物性のバランスの観点か
ら、メチル基及び／又は水酸基が好ましい。
立して、アルキル基、アリール基、水酸基又はアルコキ
シ基であり、難燃性と機械的物性のバランスの観点か
ら、メチル基及び／又は水酸基が好ましい。
【００１８】ポリオルガノシロキサンは、２５℃で固体
状のものが好ましい。２５℃で液体状のものは、溶融混
練時にポリフェニレンエーテル樹脂との粘度差が大きい
ため、分散性に劣り、難燃性が悪化する場合がある。
状のものが好ましい。２５℃で液体状のものは、溶融混
練時にポリフェニレンエーテル樹脂との粘度差が大きい
ため、分散性に劣り、難燃性が悪化する場合がある。
【００１９】本発明の樹脂組成物においては、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂が連続相をなし、ポリオルガノシ
ロキサンが分散相を形成していることが望ましい。ポリ
オルガノシロキサンの分散相の平均粒径は、０．０８〜
５μｍであることが望ましい。平均粒径が過小の場合は
難燃性が悪化する場合が有り、一方平均粒径が過大の場
合、射出成形等の加工時に成形品の層状剥離等の不良現
象が発生する場合がある。ポリオルガノシロキサンの平
均粒子径は、ミクロトーム等で作製した組成物の超薄切
片を透過型電子顕微鏡にて撮影し、その写真から、２０
個以上のポリオルガノシロキサンの分散粒子を無作為に
抽出し、その粒子径を平均したものである。粒子が楕円
形の場合は、その長径及び長径の中央に垂線をたて、楕
円体との交点間の距離を短径として、ｄ＝（長径＋短
径）／２から求めるｄを分散粒子径とする。
ニレンエーテル系樹脂が連続相をなし、ポリオルガノシ
ロキサンが分散相を形成していることが望ましい。ポリ
オルガノシロキサンの分散相の平均粒径は、０．０８〜
５μｍであることが望ましい。平均粒径が過小の場合は
難燃性が悪化する場合が有り、一方平均粒径が過大の場
合、射出成形等の加工時に成形品の層状剥離等の不良現
象が発生する場合がある。ポリオルガノシロキサンの平
均粒子径は、ミクロトーム等で作製した組成物の超薄切
片を透過型電子顕微鏡にて撮影し、その写真から、２０
個以上のポリオルガノシロキサンの分散粒子を無作為に
抽出し、その粒子径を平均したものである。粒子が楕円
形の場合は、その長径及び長径の中央に垂線をたて、楕
円体との交点間の距離を短径として、ｄ＝（長径＋短
径）／２から求めるｄを分散粒子径とする。
【００２０】本発明で使用されるポリオルガノシロキサ
ンは、ポリオルガノシロキサンの一般的な製造方法に従
って製造することができる。製造方法として、ジオルガ
ノジクロロシランとモノオルガノトリクロロシランとの
混合物を加水分解するこによって、両者が部分的に縮合
したポリオルガノシロキサンを形成し、次いで、該縮合
物とトリオルガノクロロシランとを反応させることによ
ってポリオルガノシロキサンを得る、という方法を例示
することができる。
ンは、ポリオルガノシロキサンの一般的な製造方法に従
って製造することができる。製造方法として、ジオルガ
ノジクロロシランとモノオルガノトリクロロシランとの
混合物を加水分解するこによって、両者が部分的に縮合
したポリオルガノシロキサンを形成し、次いで、該縮合
物とトリオルガノクロロシランとを反応させることによ
ってポリオルガノシロキサンを得る、という方法を例示
することができる。
【００２１】（Ｂ）中の式（Ｉ）で表される構造単位の
含有量と、式（II）で表される構造単位の含有量との比
率は、１０：１〜０.１：１（モル）程度が好ましい。
式（II）で表される構造単位の含有量が過少であると、
難燃性が低下する場合がある。逆に、式（II）で表され
る構造単位の含有量が過多であると耐衝撃性が悪化する
場合がある。
含有量と、式（II）で表される構造単位の含有量との比
率は、１０：１〜０.１：１（モル）程度が好ましい。
式（II）で表される構造単位の含有量が過少であると、
難燃性が低下する場合がある。逆に、式（II）で表され
る構造単位の含有量が過多であると耐衝撃性が悪化する
場合がある。
【００２２】樹脂組成物中における（Ｂ）の含有量は、
（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜１００重量部で
あり、好ましくは０．５〜７０重量部である。（Ｂ）が
過多の場合、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐
熱性が不十分となり、一方（Ｂ）が過少の場合、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物の難燃性が不十分とな
る。
（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜１００重量部で
あり、好ましくは０．５〜７０重量部である。（Ｂ）が
過多の場合、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐
熱性が不十分となり、一方（Ｂ）が過少の場合、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物の難燃性が不十分とな
る。
【００２３】本願発明の樹脂組成物は、上記の（Ａ）及
び（Ｂ）に加えて下記の成分（Ｃ）を含有してもよい。
成分（Ｃ）は、ポリスチレン系樹脂であり、式（Ｖ）で
示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰り返し構
造単位を、その重合体中に少なくとも２５重量％以上有
するものが好ましい。 （式中Ｒ12は、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表し、Ｚはハロゲン原子又は炭素原子数１〜４の
アルキル基を表し、ｐは０〜５の整数を表す。）
び（Ｂ）に加えて下記の成分（Ｃ）を含有してもよい。
成分（Ｃ）は、ポリスチレン系樹脂であり、式（Ｖ）で
示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰り返し構
造単位を、その重合体中に少なくとも２５重量％以上有
するものが好ましい。 （式中Ｒ12は、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表し、Ｚはハロゲン原子又は炭素原子数１〜４の
アルキル基を表し、ｐは０〜５の整数を表す。）
【００２４】かかるスチレン系重合体としては、スチレ
ンもしくはその誘導体たとえば、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレ
ン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体及
び共重合体があげられる。また、上記した芳香族ビニル
系化合物を７０〜９９重量％とジエンゴム１〜３０重量
％とからなるゴム変性された高衝撃性ポリスチレン（Ｈ
ＩＰＳ）を使用することができる。
ンもしくはその誘導体たとえば、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレ
ン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体及
び共重合体があげられる。また、上記した芳香族ビニル
系化合物を７０〜９９重量％とジエンゴム１〜３０重量
％とからなるゴム変性された高衝撃性ポリスチレン（Ｈ
ＩＰＳ）を使用することができる。
【００２５】ＨＩＰＳを構成するジエンゴムとしては、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン
系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和二
トリル化合物又は芳香族ビニル化合物との共重合体更に
は天然ゴムなどがあげられ、これらを１種又は２種以上
用いる事ができる。特に、ポリブタジエン、ブタジエン
ースチレン共重合体が好ましい。ＨＩＰＳは、乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合又は、それらの組み
合わせの方法によって得られる。
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン
系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和二
トリル化合物又は芳香族ビニル化合物との共重合体更に
は天然ゴムなどがあげられ、これらを１種又は２種以上
用いる事ができる。特に、ポリブタジエン、ブタジエン
ースチレン共重合体が好ましい。ＨＩＰＳは、乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合又は、それらの組み
合わせの方法によって得られる。
【００２６】樹脂組成物中における（Ｃ）の含有量は、
（Ａ）１００重量部に対して、１〜１０００重量部であ
ることが好ましく、更に好ましくは１０〜８００重量部
である。（Ｃ）が過多の場合、耐熱性が不十分となるこ
とがあり、一方（Ｃ）が過少の場合、溶融時の流動性が
不十分なことがある。
（Ａ）１００重量部に対して、１〜１０００重量部であ
ることが好ましく、更に好ましくは１０〜８００重量部
である。（Ｃ）が過多の場合、耐熱性が不十分となるこ
とがあり、一方（Ｃ）が過少の場合、溶融時の流動性が
不十分なことがある。
【００２７】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の製造方法は特に限定されず、製造方法として、
（Ａ）と（Ｂ）とを溶融混練してポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を製造する方法を例示することができ
る。溶融混練の方法は特に限定されず、たとえば、押出
機を用いる溶融混練方法を例示すことができる。押出機
への（Ａ）及び（Ｂ）のフィード方法は特に限定され
ず、両者を一括してフィードする方法；これら成分を分
割してフィードする方法；両成分の予備混練物をフィー
ドする方法、を例示することができる。本発明のポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物が（Ｃ）を含む場合、製
造方法として、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を溶融混練し
てポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造する方法
を例示することができる。溶融混練の方法は特に限定さ
れず、たとえば、押出機を用いる溶融混練方法を例示す
ことができる。押出機への（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
フィード方法は特に限定されず、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を一括してフィードする方法；これら成分を分割
してフィードする方法；これら成分の予備混練物をフィ
ードする方法、を例示することができる。各成分を分割
してフィードする場合、（Ａ）、（Ｂ）の溶融混練物に
（Ｃ）を添加し溶融混練する方法；（Ａ）、（Ｃ）の溶
融混練物に（Ｂ）成分を添加し溶融混練する方法；
（Ａ）の溶融混練物に（Ｂ）、（Ｃ）を添加し溶融混練
する方法；が例示される。溶融混練の温度は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂のガラス転移点（約２１０℃）以
上であればよく、好ましくは２２０〜４００℃、より好
ましくは２３０〜３５０℃の範囲である。
成物の製造方法は特に限定されず、製造方法として、
（Ａ）と（Ｂ）とを溶融混練してポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を製造する方法を例示することができ
る。溶融混練の方法は特に限定されず、たとえば、押出
機を用いる溶融混練方法を例示すことができる。押出機
への（Ａ）及び（Ｂ）のフィード方法は特に限定され
ず、両者を一括してフィードする方法；これら成分を分
割してフィードする方法；両成分の予備混練物をフィー
ドする方法、を例示することができる。本発明のポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物が（Ｃ）を含む場合、製
造方法として、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を溶融混練し
てポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造する方法
を例示することができる。溶融混練の方法は特に限定さ
れず、たとえば、押出機を用いる溶融混練方法を例示す
ことができる。押出機への（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
フィード方法は特に限定されず、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を一括してフィードする方法；これら成分を分割
してフィードする方法；これら成分の予備混練物をフィ
ードする方法、を例示することができる。各成分を分割
してフィードする場合、（Ａ）、（Ｂ）の溶融混練物に
（Ｃ）を添加し溶融混練する方法；（Ａ）、（Ｃ）の溶
融混練物に（Ｂ）成分を添加し溶融混練する方法；
（Ａ）の溶融混練物に（Ｂ）、（Ｃ）を添加し溶融混練
する方法；が例示される。溶融混練の温度は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂のガラス転移点（約２１０℃）以
上であればよく、好ましくは２２０〜４００℃、より好
ましくは２３０〜３５０℃の範囲である。
【００２８】本発明で使用される（Ａ）及び（Ｂ）は、
本発明の効果を損わない範囲で、必要に応じて、他の成
分と組み合わせて用いても構わない。他の成分として、
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐衝撃性を向上
させるためのスチレン系エラストマーやポリオレフィン
などの熱可塑性重合体；ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を強化したり、該組成物に機能を付与したり、該
組成物を増量（コストダウン）したりするための充填剤
を例示することができる。
本発明の効果を損わない範囲で、必要に応じて、他の成
分と組み合わせて用いても構わない。他の成分として、
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐衝撃性を向上
させるためのスチレン系エラストマーやポリオレフィン
などの熱可塑性重合体；ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を強化したり、該組成物に機能を付与したり、該
組成物を増量（コストダウン）したりするための充填剤
を例示することができる。
【００２９】前記のスチレン系エラストマーの種類等は
特に制限されず、公知のものを用いることもでき、該エ
ラストマーとして、ポリスチレンブロック及びポリブタ
ジエンブロックをそれぞれ少なくとも１個有するスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体；ポリスチレンブロッ
ク及びポリイソプレンブロックをそれぞれ少なくとも１
個有するスチレン−イソプレンブロック共重合体；ポリ
スチレンブロック及びイソプレン−ブタジエンの共重合
体ブロックをそれぞれ少なくとも１個有するブロック共
重合体；前記ブロック共重合体のイソプレンブロックや
ブタジエンブロックの不飽和結合の部分が選択的に水素
添加されたブロック共重合体（以下、「水素添加ブロッ
ク共重合体」という）；エチレン、プロピレン、ブテン
及びジエン成分から選ばれた２種類以上の成分を共重合
したポリオレフィンエラストマーにスチレンをグラフト
重合したグラフト共重合体「以下、「スチレングラフト
ポリオレフィン」という」を例示することができる。こ
れらのうち、水素添加ブロック共重合体やスチレングラ
フトポリオレフィンが好ましい。
特に制限されず、公知のものを用いることもでき、該エ
ラストマーとして、ポリスチレンブロック及びポリブタ
ジエンブロックをそれぞれ少なくとも１個有するスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体；ポリスチレンブロッ
ク及びポリイソプレンブロックをそれぞれ少なくとも１
個有するスチレン−イソプレンブロック共重合体；ポリ
スチレンブロック及びイソプレン−ブタジエンの共重合
体ブロックをそれぞれ少なくとも１個有するブロック共
重合体；前記ブロック共重合体のイソプレンブロックや
ブタジエンブロックの不飽和結合の部分が選択的に水素
添加されたブロック共重合体（以下、「水素添加ブロッ
ク共重合体」という）；エチレン、プロピレン、ブテン
及びジエン成分から選ばれた２種類以上の成分を共重合
したポリオレフィンエラストマーにスチレンをグラフト
重合したグラフト共重合体「以下、「スチレングラフト
ポリオレフィン」という」を例示することができる。こ
れらのうち、水素添加ブロック共重合体やスチレングラ
フトポリオレフィンが好ましい。
【００３０】前記の熱可塑性重合体としてのポリオレフ
インの種類等は特に限定されず、公知のものを用いるこ
ともでき、ポリオレフインとして、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを例示するこ
とができる。他の熱可塑性重合体として、ポリスチレ
ン、ハイインパクトポリスチレン、ポリアミド、ポリブチ
レンテレフタレート，ポリフェニレンスルフィド、ポリ
エチレンテレフタレート，ポリメチルメタクリレート等
を例示することができる。
インの種類等は特に限定されず、公知のものを用いるこ
ともでき、ポリオレフインとして、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを例示するこ
とができる。他の熱可塑性重合体として、ポリスチレ
ン、ハイインパクトポリスチレン、ポリアミド、ポリブチ
レンテレフタレート，ポリフェニレンスルフィド、ポリ
エチレンテレフタレート，ポリメチルメタクリレート等
を例示することができる。
【００３１】前記の充填剤の種類等は特に制限されず、
充填剤として、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊
維、アルミニウムやステンレスなどの強化用繊維；金属
のウィスカー、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、タ
ルク、マイカ、クレー、カオリン、硫酸マグネシウム、
カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アン
チモンなどの無機充填剤や、酸化防止剤、耐候性改良
剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、難燃剤、難
燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等を
例示することができる。
充填剤として、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊
維、アルミニウムやステンレスなどの強化用繊維；金属
のウィスカー、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、タ
ルク、マイカ、クレー、カオリン、硫酸マグネシウム、
カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アン
チモンなどの無機充填剤や、酸化防止剤、耐候性改良
剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、難燃剤、難
燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等を
例示することができる。
【００３２】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の成形方法は特に制限されず、公知の成形方法であ
ってもよく、得られる成形品の形状も特に制限されな
い。成形方法として、射出成形、押出成形、圧縮成形及
び中空成形を例示することができる。
成物の成形方法は特に制限されず、公知の成形方法であ
ってもよく、得られる成形品の形状も特に制限されな
い。成形方法として、射出成形、押出成形、圧縮成形及
び中空成形を例示することができる。
【００３３】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物から得られる成形品は、特に、難燃性が要求される
用途、たとえば、フライバックトランス、偏向ヨーク、
コネクター、リレーのハウジング、コイルボビン等の電
気・電子部品用途；バッテリーケース等の電槽用途；現
像タンク、ファン、ファンハウジング、ＯＡ機器のハウ
ジング、ＯＡ機器のシャーシ、トレー等の機構部品用
途、に使用することができる。
成物から得られる成形品は、特に、難燃性が要求される
用途、たとえば、フライバックトランス、偏向ヨーク、
コネクター、リレーのハウジング、コイルボビン等の電
気・電子部品用途；バッテリーケース等の電槽用途；現
像タンク、ファン、ファンハウジング、ＯＡ機器のハウ
ジング、ＯＡ機器のシャーシ、トレー等の機構部品用
途、に使用することができる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。使用した略号の意味を示す。ＰＰＥ ：ポリフェニレンエーテル樹脂（クロロホルム溶
媒中、３０℃で測定した固有粘度が０．４６ｄｌ／ｇの
ポリ（２，６−ポリジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）ＨＩＰＳ ：ハイインパクトポリスチレン樹脂（日本ポリ
スチレン社製「Ｈ５５４」）ＳＥＢＳ ：水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（クラレ社製「ＳＥＰＴＯＮ８００６」）ＳＩＰ１ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レ・ダウコーニング社製「ＳＨ６０１８」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：フェニル基 ７０ｍｏｌ％、メチル
基 ３０ｍｏｌ％ Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：水酸基 ６ｗｔ％（ポリオルガノシ
ロキサンに対する水酸基の重量％）、残りはメチル基 ２５℃で固体である。ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）（ＡＳ−８０２０、東ソー製）にて
測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１１３０
であった。ＳＩＰ２ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レダウコーニング社製「Ｒ９１０」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：メチル基 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：メチル基 ２５℃で固体である。ＳＩＰ３ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レダウコーニング社製「ＤＣ３０７４」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：フェニル基 ７０ｍｏｌ％、メチル
基 ３０ｍｏｌ％ Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：メトキシ基 １８ｗｔ％（ポリオル
ガノシロキサンに対するメトキシ基の重量％）、残りは
メチル基 ２５℃で液体である。（動粘性率：１．５×１０-5ｍ2
／ｓ） ＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量
は１３４０であった。ＳＩＰ４ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レダウコーニング社製「ＤＣ３０３７」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：フェニル基：３５ｍｏｌ％、メチル
基：６５ｍｏｌ％ Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：メトキシ基：１８ｗｔ％（ポリオル
ガノシロキサンに対するメトキシ基の重量％）、残りは
メチル基 ２５℃で液体である。（動粘性率：１．２×１０-4ｍ2
／ｓ） ＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量
は１０６０であった。ＳＩＰ５ ：式（II）の単位を含有しない直鎖状ポリオル
ガノシロキサン（本発明によらないもの）（東レダウコ
ーニング社製「ＳＦ８４１７」） アミノ基含有（アミ
ノ当量１８００） ２５℃で液体であった。（動粘性率：１．２×１０-3ｍ
2／ｓ）ＳＩＰ６ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ６−２２３０」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：フェニル基 ５５ｍｏｌ％、メチル
基 ４５ｍｏｌ％ Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：水酸基 ６ｗｔ％（ポリオルガノシ
ロキサンに対する水酸基の重量％）、残りはメチル基 ２５℃で固体である。ＧＰＣにて測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量は４０１０であった。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。使用した略号の意味を示す。ＰＰＥ ：ポリフェニレンエーテル樹脂（クロロホルム溶
媒中、３０℃で測定した固有粘度が０．４６ｄｌ／ｇの
ポリ（２，６−ポリジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）ＨＩＰＳ ：ハイインパクトポリスチレン樹脂（日本ポリ
スチレン社製「Ｈ５５４」）ＳＥＢＳ ：水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（クラレ社製「ＳＥＰＴＯＮ８００６」）ＳＩＰ１ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レ・ダウコーニング社製「ＳＨ６０１８」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：フェニル基 ７０ｍｏｌ％、メチル
基 ３０ｍｏｌ％ Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：水酸基 ６ｗｔ％（ポリオルガノシ
ロキサンに対する水酸基の重量％）、残りはメチル基 ２５℃で固体である。ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）（ＡＳ−８０２０、東ソー製）にて
測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１１３０
であった。ＳＩＰ２ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レダウコーニング社製「Ｒ９１０」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：メチル基 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：メチル基 ２５℃で固体である。ＳＩＰ３ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レダウコーニング社製「ＤＣ３０７４」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：フェニル基 ７０ｍｏｌ％、メチル
基 ３０ｍｏｌ％ Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：メトキシ基 １８ｗｔ％（ポリオル
ガノシロキサンに対するメトキシ基の重量％）、残りは
メチル基 ２５℃で液体である。（動粘性率：１．５×１０-5ｍ2
／ｓ） ＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量
は１３４０であった。ＳＩＰ４ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レダウコーニング社製「ＤＣ３０３７」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：フェニル基：３５ｍｏｌ％、メチル
基：６５ｍｏｌ％ Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：メトキシ基：１８ｗｔ％（ポリオル
ガノシロキサンに対するメトキシ基の重量％）、残りは
メチル基 ２５℃で液体である。（動粘性率：１．２×１０-4ｍ2
／ｓ） ＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量
は１０６０であった。ＳＩＰ５ ：式（II）の単位を含有しない直鎖状ポリオル
ガノシロキサン（本発明によらないもの）（東レダウコ
ーニング社製「ＳＦ８４１７」） アミノ基含有（アミ
ノ当量１８００） ２５℃で液体であった。（動粘性率：１．２×１０-3ｍ
2／ｓ）ＳＩＰ６ ：式（Ｉ）、（II）及び（III）の構造単位を
含有するポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）
（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ６−２２３０」） Ｒ1、Ｒ2及びＲ3：フェニル基 ５５ｍｏｌ％、メチル
基 ４５ｍｏｌ％ Ｒ4、Ｒ5及びＲ6：水酸基 ６ｗｔ％（ポリオルガノシ
ロキサンに対する水酸基の重量％）、残りはメチル基 ２５℃で固体である。ＧＰＣにて測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量は４０１０であった。
【００３５】次に、物性値等の評価方法を以下に示す （１）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い、３．２ｍｍ厚さ試験片を使
用して、曲げ弾性率を測定した。 （２）燃焼試験（難燃性） ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物をシリンダー温度
３２０℃、金型温度８０℃の条件で３．２ｍｍ厚、１．
６ｍｍ厚及び０．８ｍｍ厚のテストピースを射出成形し
てＵＬ９４垂直燃焼性試験を行った。判定において、非
該当とは、燃焼時間が規定の時間以上もしくはクランプ
まで試験片が燃焼することを意味し、Ｖ０、Ｖ１及びＶ
２の判定よりも燃焼性が劣る。 （３）ポリオルガノシロキサンの平均分散粒径測定 ミクロトームを用い３．２ｍｍのテストピートの断面中
央部から超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡写真を撮
影した。この写真から、２０個のポリオルガノシロキサ
ン粒子を無作為に抽出し、それぞれの粒子径を測定し、
平均粒子径を求めた。
用して、曲げ弾性率を測定した。 （２）燃焼試験（難燃性） ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物をシリンダー温度
３２０℃、金型温度８０℃の条件で３．２ｍｍ厚、１．
６ｍｍ厚及び０．８ｍｍ厚のテストピースを射出成形し
てＵＬ９４垂直燃焼性試験を行った。判定において、非
該当とは、燃焼時間が規定の時間以上もしくはクランプ
まで試験片が燃焼することを意味し、Ｖ０、Ｖ１及びＶ
２の判定よりも燃焼性が劣る。 （３）ポリオルガノシロキサンの平均分散粒径測定 ミクロトームを用い３．２ｍｍのテストピートの断面中
央部から超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡写真を撮
影した。この写真から、２０個のポリオルガノシロキサ
ン粒子を無作為に抽出し、それぞれの粒子径を測定し、
平均粒子径を求めた。
【００３６】実施例１ 表１に示す配合割合の各成分をシリンダー温度２８０
℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍに設定した連続２軸混
錬機（東洋精機製２０ｍｍ押出し機）のホッパーより投
入し溶融混練してペレット化した。このペレットをシリ
ンダー温度３２０℃、金型温度８０℃で射出成形し、
３．２ｍｍ厚、１．６ｍｍ厚及び０．８ｍｍ厚の試験片
を作製した。評価結果を表１に示す。
℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍに設定した連続２軸混
錬機（東洋精機製２０ｍｍ押出し機）のホッパーより投
入し溶融混練してペレット化した。このペレットをシリ
ンダー温度３２０℃、金型温度８０℃で射出成形し、
３．２ｍｍ厚、１．６ｍｍ厚及び０．８ｍｍ厚の試験片
を作製した。評価結果を表１に示す。
【００３７】実施例２〜５及び比較例１〜２ 表1に示す配合割合の各成分を用いた以外は、実施例１
と同様に実施した。評価結果を表１に示す。
と同様に実施した。評価結果を表１に示す。
【００３８】実施例６及び比較例３ 連続２軸押し出機として、シリンダー温度２８０℃、ス
クリュー回転数２００ｒｐｍに設定した東芝機械製ＴＥ
Ｍ−５０Ａを用いた以外は、実施例１と同様に実施し
た。
クリュー回転数２００ｒｐｍに設定した東芝機械製ＴＥ
Ｍ−５０Ａを用いた以外は、実施例１と同様に実施し
た。
【００３９】実施例１と比較例３の比較から、同一組成
であっても、ポリオルガノシロキサンの分散粒子径が、
０．０８μｍ以下になると難燃性が悪化することがわか
る。
であっても、ポリオルガノシロキサンの分散粒子径が、
０．０８μｍ以下になると難燃性が悪化することがわか
る。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、難
燃性及び耐衝撃性に優れ、かつハロゲン及びリンを含有
しない、もしくは含有量を低減した脂組成物を提供する
ことができた。
燃性及び耐衝撃性に優れ、かつハロゲン及びリンを含有
しない、もしくは含有量を低減した脂組成物を提供する
ことができた。
Claims (6)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）１００重量部に対し
て、成分（Ｂ）０．５〜１００重量部を含有するポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：分子中に下記の式（Ｉ）、式（II）及び（II
I）の構造単位を含有するポリオルガノシロキサン Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1.0 （Ｉ） Ｒ3ＳｉＯ1.5 (II) Ｒ4Ｒ5Ｒ6ｉＯ0.5 (III) （式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、アルキル基又は
アリール基を表し、 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、ア
ルキル基、アリール基、水酸基又はアルコキシ基を表
す。） - 【請求項２】 請求項１に記載の（Ａ）１００重量部に
対して、（Ｂ）０．５〜１００重量部及び下記の成分
（Ｃ）１〜１０００重量部を含有する請求項１に記載の
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 （Ｃ）：ポリスチレン系樹脂 - 【請求項３】 （Ａ）が連続相をなし、（Ａ）中に分散
した（Ｂ）の分散相の平均粒径が０.０８〜５μｍであ
る請求項１又は請求項２に記載のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）が２５℃で固体である請求項１に
記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｂ）のＲ1、Ｒ2及びＲ3の総和の３０
〜８０モル％がアリール基である請求項２に記載のポリ
フェニレンエーテル系樹脂組成物。 - 【請求項６】（Ｂ）のＲ1、Ｒ2及びＲ3の総和の３０〜
８０モル％がフェニル基である請求項２に記載のポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
| JP20468599A JP4399906B2 (ja) | 1998-10-07 | 1999-07-19 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP10-285194 | 1998-10-07 | ||
| JP28519498 | 1998-10-07 | ||
| JP20468599A JP4399906B2 (ja) | 1998-10-07 | 1999-07-19 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP20468599A Expired - Fee Related JP4399906B2 (ja) | 1998-10-07 | 1999-07-19 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4399906B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002059208A1 (fr) * | 2001-01-24 | 2002-08-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Compositions de résines à base d'éther de polyphénylène contenant des composés de silicium |
| JP2002275316A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2004128335A (ja) * | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | イグニッション・コイル・ボビン |
-
1999
- 1999-07-19 JP JP20468599A patent/JP4399906B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002059208A1 (fr) * | 2001-01-24 | 2002-08-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Compositions de résines à base d'éther de polyphénylène contenant des composés de silicium |
| US7122591B2 (en) | 2001-01-24 | 2006-10-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether-based resin composition containing silicon compound |
| JP2002275316A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2004128335A (ja) * | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | イグニッション・コイル・ボビン |
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