JPH0362185B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 “ポリフエニレンエーテル樹脂”という語は、
加水分解安定性、寸法安定性及びすぐれた誘電的
性質を含む傑出した物理特性を有するある種の熱
可塑性材料を表わすものとしてよく知られてい
る。製造方法はこの分野では既知で、次のような
特許文献に記載されている。例えばHayの米国特
許第3306874号、第3306875号及びStamatoffの米
国特許第3257357号、第3257358号。ポリフエニレ
ンエーテル樹脂の製造を開示しているその他の特
許にはBennett及びCooperの米国特許第3369656
号及び第3838102号、またCooper及びBennettの
米国特許第3642699号、第3661849号及び第
3733299号がある。 ポリフエニレンエーテル樹脂にポリスチレンを
混合すると、得られる組成物が、それぞれの樹脂
単独での性質を越えて改良された性質を有するこ
とは知られている。Cijeckの米国特許第3383435
号参照。 これらの材料の欠点は耐アーク性に乏しいこと
である。アーキングはトラツキング（よくアーク
トラツキングと言われる）抵抗性という関連する
変数によつて最も都合よく数量化される。これは
例えば、２つの荷電電極を表面上で引離し、と
き、炭化された通路、即ち導電路（トラツク）の
形成速度によつて、熱可塑性組成物が極度の電気
的ストレスに耐える能力を測るものである。耐ア
ークトラツキングに劣ることは、電子機器の部品
やハウジングに用いる熱可塑性材料にとつて特に
望ましくない。 ある種の重合体組成物の耐アーク／トラツキン
グ性が無機充填剤を加えることによつて改良され
ることは知られている。最近タルクが、特にポリ
フエニレンエーテル組成物の充填剤として用いら
れた場合アークトラツキング速度をかなり改善す
ると提案された。これについては1981年９月23日
出願の米国特許出願第304947号に記載されてい
る。 しかし、無機充填剤は一般にポリフエニレンエ
ーテル組成物の衝撃強さを低下させる。これは、
最近開発された上記のような耐アークトラツク性
材料の場合重要な問題となる。というのは、この
ような組成物にとつては、耐アークトラツキング
性の向上に加え、良好な耐衝撃性も望ましいから
である。 ここに、少量だが効果的な量のポリテトラフル
オロエチレン樹脂を添加することによつて、無機
充填剤含有ポリフエニレンエーテル樹脂熱可塑性
成形用組成物の衝撃強さが改良されることが見出
された。 さらに、ポリテトラフルオロエチレン樹脂の添
加によつて、組成物の衝撃強さが増すばかりでな
く、曲げ弾性係数及び曲げ強さも改善される。こ
れは薄肉の成形品におけるように、より大きいこ
わさが必要な場合に特に有用である。 発明の記載 任意のポリフエニレンエーテル樹脂が本発明の
使用に適する。前述のように、この樹脂はよく知
られ、容易に入手し得る。しかし、好ましい組成
の材料は、次式を有する単独及び共重合体であ
る。 （式中Ｑ、Q′、Q″及びＱは水素、炭化水素基、
ハロゲン原子とフエノール核との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基、
ヒドロカーボンオキシ基及びハロゲンとフエノー
ル核の間に少なくとも２個の炭素原子を有するハ
ロヒドロカーボンオキシ基から独立に選択され、
Ｑ及びQ′が好ましくは第三炭素原子をもたずQ′、
Q″及びＱはハロゲンでもよく、ｎは単量体単
位の総数を表わし、少なくとも50の整数である。） 特に好ましくはポリ（２、６−ジメチル−１、
４−フエニレン）エーテルである。 ポリフエニレンエーテル樹脂は前述の特許に記
載の方法で製造できる。 ポリフエニレンエーテル樹脂は、１種又は２種
以上の重合体性耐衝撃性改良剤と混合するのが好
ましい。衝撃性改良剤は、天然又は合成ゴムのよ
うな弾性材料と混合もしくはそれによつて改質さ
れたスチレン単独重合体、またはスチレン含有弾
性共重合体又はターポリマーである。 例示すると、耐衝撃性改良剤には、例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、
EPDMゴム、天然ゴム、ポリスルフイドゴム、
ポリウレタンゴム等の天然又は合成ゴムで改質さ
れた、ポリスチレン、ポリクロルスチレン、ポリ
（アルフア−メチルスチレン）又はポリ（パラ−
メチルスチレン）のような単独重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体のような弾性スチレン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン
タ−ポリマー（ABS）、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ
−Ｂ−AB、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の種々の形の
スチレンとジエンのブロツク共重合体、同じ材料
のランダム又はラジアルテレブロツク共重合体、
その他例えば“Ｂ”（ジエン）ブロツクの脂肪族
不飽和が減少された水素化線状、ランダム及びラ
ジアル共重合体、及び上記任意のスチレン単独重
合体と上記任意の弾性スチレン共重合体及びター
ポリマーとの混合物がある。 ポリフエニレンエーテル樹脂と耐衝撃性改良剤
の混合物は実質的に任意の所望の割合、例えば
20：１〜１：２重量部の割合である。 無機充填剤はそれぞれよく知られており、容易
に得られる。無機成分は、例えばタルク、クレ
ー、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、硫化亜鉛、その他ポリフエニレン
エーテル樹脂の充填剤として適した物質から選択
される。 特にタルクについて言えば、熱可塑性組成物の
ULアーク／トラツキング速度（“高圧アーク／ト
ラツキング速度”という名称のアンダーライター
ズラボラタリーの標準試験方法による。速度は１
インチ／分以下が好ましい。）を低下させるのに
効果がある。 望ましいアーク／トラツキング速度にするため
には、ポリフエニレンエーテル樹脂と無機充填剤
の合計重量の少なくとも40％、通常40％〜60％の
量の無機充填剤を用いるのがよい。 ポリテトラフルオロエチレン樹脂は微小繊維状
物質であるのが好ましく、これは市販のものか、
あるいは既知の方法で製造される。これは普通白
色の固体で、100〜1000psi圧、0°〜200℃におい
てフリーラジカル触媒の存在下で、水性媒体中で
テトラフルオロエチレンを重合することによつて
得られる。好ましい市販材料はデユポン社のテフ
ロン６である。 ポリテトラフルオロエチレン樹脂は、所期の効
果を得るためには少量だが効果的な量含まれる。
通常、全組成物の0.1〜10重量部の量であれば十
分であり、好ましい。 組成物は、通常その他の成分も含み、特に非樹
脂状添加剤は成形品のその他の物理的及び化学的
性質を改善するためにポリフエニレンエーテル樹
脂成形用組成物に典型的に存在する。 そのような添加剤としては難燃剤、可塑剤、酸
化防止剤、強化用繊維（例えばガラス繊維、グラ
フアイトウイスカ）、染料及び顔料がある。 ポリフエニレンエーテル樹脂は、前記改良剤の
ような弾性物質と実質的にすべての割合で均質に
混合できることは知られている。しかし、好まし
くはポリフエニレンエーテルと耐衝撃性改良剤は
重量比で25：１〜１：２の範囲内で存在する。 従来、燃可塑性樹脂から成形した物品に付与さ
れている性質を得るため、非樹脂状補助剤を合計
で約１％〜20％加える。 本発明の種類の組成物は、多数の既知の方法の
任意のもので調製しうる。一つの方法としては、
成分を回転又は機械的にかく拌して、予備混合物
をつくり、これを高温において押出機を通過さ
せ、押出されたものを冷却し、粒状に切断又は細
かくし、次いで射出成形機に供給する。 次の実施例は説明のために示すものであり、こ
の発明の範囲に限定を加えるものではない。特に
記載がない限り、割合はすべて重量基準である。 実施例 ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フエニレン
エーテル）樹脂（PPO、ゼネラルエレクトリツ
ク社）、水素化スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロツク共重合体〔シエル社クラトン（Kraton）
G1652樹脂；スチレン−エチレン／ブチレン−ス
チレンのトリブロツク共重合体で、スチレン／エ
チレン−ブチレン比が29／71であり、ポリスチレ
ン両末端ブロツクの分子量がそれぞれ7500でエチ
レン−ブチレンブロツクの分子量が37000である
共重合体］、タルク〔イングルハード
（Englehard）社、EMTAL599〕、リン酸トリフ
エニル難燃剤／可塑剤、イソプロピル化リン酸ト
リフエニル〔FMC社クロニテツクス
（Kronitex）50〕安定剤／難燃剤及び微小繊維状
ポリテトラフルオロエチレン樹脂（デユポン社テ
フロン６）を以下に示す量用いて、本発明による
組成物を調製する。 成分を混合し、450〓で単軸ブラベンダー
（Brabender）又は二軸ワーナープライドラー
（Werner−Pleiderer）押出機を通過させ、440〓
の射出成形温度で試験片に成形する。

【表】

【表】 上記表において性質の略語は次のことを表す。 TY＝引張降伏強さ、psi×10^-3 TS＝引張強さ、psi×10^-3 TE＝引張伸び、％ Izod＝アイゾツト衝撃強さ、ft・lbs／inノツ
チ付 Gard＝カードナー衝撃強さ、in・lbs FM＝曲げ弾性係数、psi×10^-3 FS＝曲げ強さ、psi×10^-3 本発明のその他の変形や変化が上述の記載を参
照して可能であるのは明らかである。例えばポリ
（２、６−ジメチル−１、４−フエニレン）エー
テルの代わりに、ポリ（２、６−ジメチル−コ−
２、３、６−トリメチル−１、４−フエニレン）
エーテルのような共重合体を用いることができ
る。組成物または、１種又は２種以上の前記非樹
脂状改質剤のようなその他の成分を含んでもよ
い。従つて、本発明の前記個々の具体例におい
て、特許請求の範囲に明らかにされた本発明の範
囲内での変化が可能であるのはいうまでもない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) ポリフエニレンエーテル樹脂、耐衝撃性
   改良剤及びポリフエニレンエーテル樹脂と無機
   充填剤の合計重量の40〜60重量％の無機充填剤
   の混合物、及び (b) 衝撃強さを増加させる量のポリテトラフルオ
   ロエチレン樹脂、 の緊密な混合物を含む熱可塑性組成物。 ２ ポリフエニレンエーテル樹脂がポリ（２，６
   −ジメチル−１，４−フエニレンエーテル）であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 耐衝撃性改良剤がスチレンとブタジエンとの
   ブロツク共重合体である特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 ４ ブタジエンが水素化されている特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 ５ 無機充填剤がタルクである特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。 ６ ポリテトラフルオロエチレンが微小繊維状で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ７ ポリテトラフルオロエチレン樹脂0.1〜10部
   を含有する特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ８ 重量比で25：１〜１：２のポリフエニレンエ
   ーテル樹脂と耐衝撃性改良剤から成る特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ９ 可塑剤及び／又は難燃剤を含む特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 １０ リン酸トリフエニルを含む特許請求の範囲
   第９項に記載の組成物。