JPH0354149B2

JPH0354149B2 -

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Publication number: JPH0354149B2
Application number: JP59019156A
Authority: JP
Priority date: 1984-02-03
Filing date: 1984-02-03
Publication date: 1991-08-19
Also published as: JPS60163981A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は接着剤組成物に関するものであり、さ
らに詳しくはエチレン−酢酸ビニル系共重合体エ
マルジヨンとアニオン性ポリウレタンエマルジヨ
ンとを含有することを特徴とする、耐熱クリープ
性、耐水性および耐溶剤性に優れた接着剤組成物
に関するものである。エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジヨン
はプラスチツク、紙、アルミニユウム箔などの同
種材料または異種材料間の接着剤として使用され
ている。なかでも塩化ビニル樹脂は種々の分野に
使用されるため、その接着剤に対する要求性能も
より高度になり、従来のエチレン−酢酸ビニル系
共重合体エマルジヨンではこの要求を充分満足せ
しめ得なくなつてきている。例えば、ステレオお
よびテレビのキヤビネツトに使用されている塩化
ビニル樹脂化粧板用、もしくは自動車の内装材と
して使用されている発泡ウレタン−塩化ビニル用
の接着剤などは、特に高度の耐熱クリープ性が要
求されている。このような要求に対し、エチレン
−酢酸ビニル系共重合体エマルジヨンに塩化ビニ
ルエマルジヨンまたは天然ゴムラテツクスを混合
して接着剤の耐熱クリープ性を改良する試みが特
公昭55−42116号公報に記載されてはいるが十分
満足するものではない。また建材用の塩化ビニル化粧板が水分ないし湿
気の多い水洗廻りなどの個所に使用された場合従
来のエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジヨ
ンでは接着力の低下とかフクレが発生するなどの
問題があり、また、塩化ビニル合板の表面にポリ
ウレタン樹脂、不飽和ポリエステルなどを塗装し
た高級な塗装化粧合板では塗装剤中の溶剤などに
より接着層がおかされて塩ビシートが剥離したり
フクレが発生する等の問題がおこり耐水性および
耐溶剤性も改善された接着剤が要望されていた。
このような要望に対して、酢酸ビニル系エマルジ
ヨンにカチオン性ポリウレタンとエポキシ樹脂を
添加することが知られている（特開昭58−19378
号公報）が、この方法による場合には、エチレン
−酢酸ビニル系共重合体エマルジヨンにカチオン
性ウレタンを添加した時点でゲル化する傾向にあ
り、安定性に欠けるという問題があつた。本発明者らは、かかる現状を解決すべく、鋭意
検討を行つた結果、特定のエチレン−酢酸ビニル
系共重合体エマルジヨンとアニオン性ポリウレタ
ンエマルジヨンとを特定比率で含有せしめた接着
剤組成物が著しい耐熱クリープ性を示すのみなら
ず著しい耐水性および耐溶剤性を示すことを見い
出し本発明を完成した。すなわち本発明はエチレン−酢酸ビニル系共重
合体とアニオン性ポリウレタンエマルジヨンとを
含有する接着剤組成物において、エチレン−酢酸
ビニル系共重合体エマルジヨンの乳化剤がポリビ
ニルアルコールで、かつ該重合体のエチレン含量
が５〜40重量％、トルエン不溶分が10重量％以上
であるエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジ
ヨンとアニオン性ウレタンエマルジヨンとの固形
分比率が95：５〜50：50であることを特徴とする
接着剤組成物を提供するものである。本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル系共
重合体中のエチレン含量は５〜40重量％が必要で
あり、５重量％以下では低温接着性が劣り、40重
量％以上では耐熱性が劣る。ここでエチレンと共
重合せしめる酢酸ビニル系単量体としては、通常
酢酸ビニルが用いられるが、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステル、塩化ビニルなどの
共重合可能な単量体を酢酸ビニルの一部として、
あるいはカルボキシル基、エポキシ基、スルホン
酸基、水酸基、メチロール基、アルコキシル基、
アミド基などを有する官能基含有ビニル単量体を
酢酸ビニルの一部として置換して用いてもよく、
あるいは両者を共に置換成分として用いてもよ
い。この場合、それぞれの置換成分の割合は酢酸
ビニル中においてそれぞれ50重量％以下、10重量
％以下である。また本発明に用いられる上記エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体は耐熱クリープ性、耐溶剤性から
トルエン不溶分が10重量％以上が好ましく、特に
20重量％以上が好ましい。本発明に用いられる上記エチレン−酢酸ビニル
系共重合体エマルジヨンは通常の乳化重合法によ
り得られる。乳化分散剤としてはポリビニルアル
コールを用いることが、接着剤組成物とした場合
のウエツトタツク性およびロール等の塗布適性な
どから好ましい。ポリビニルアルコールとしては
一般に乳化分散剤として用いられる平均ケン化度
70〜99.5モル％、平均重合度200〜2700のものが
好ましく使用されるが、該ポリビニルアルコール
をカルボン酸、スルホン酸あるいはグリオキザー
ルなどで変性したポリビニルアルコールであつて
も良い。その使用量はエチレン−酢酸ビニル系共
重合体エマルジヨン固形分100部にあたり、１〜
15重量部が好ましい。また乳化分散剤としては、ポリビニルアルコー
ルを上記量使用する他にこれ以外の水溶性高分
子、ノニオンあるいはアニオン性界面活性剤など
を併用しても良い。一方、本発明に使用されるアニオン性ポリウレ
タンエマルジヨンはウレタン樹脂の主鎖または側
鎖にスルホン酸塩または、カルボン酸塩などを導
入して水に乳化させしめたものである。本発明は前記のエチレン−酢酸ビニル系共重合
体エマルジヨンとアニオン性ポリウレタンエマル
ジヨンとの固形分重量比率が95：５〜50：50であ
ることを特徴とする接着剤組成物であるが、アニ
オン性ポリウレタンの比率が５重量％以下では目
的とする耐熱クリープ性、耐水性および耐溶剤性
が改善されず、50重量％以上では、ウエツトタツ
ク性などが劣り、さらにコスト的にも好ましくな
い。また本発明の接着剤組成物は上記エチレン−酢
酸ビニル系共重合体エマルジヨンおよびアニオン
性ポリウレタンエマルジヨンの他に、必要に応じ
てエポキシ樹脂、メラミン樹脂およびアジリジン
化合物などの硬化剤、増粘剤、溶剤、可塑剤、充
填剤などの一般に水性接着剤に使用される添加剤
も含有せしめることができる。かくして得られた本発明の接着剤組成物は耐熱
クリープ性、耐水性および耐溶剤性に極めて優れ
る結果、高温にさらされるステレオ、テレビなど
のキヤビネツト用、水洗廻りの建材用および塗装
化粧合板用の接着に最も適した極めて優れた接着
剤組成物であり、塩化ビニルフイルムおよびシー
トなどの被着材の他に、ポリスチレン、表面処理
を施したポリエチレン、ポリプロピレンなどのプ
ラスチツク素材、紙、繊維および木材などのセル
ロース素材、コンクリート、スレートおよび硅カ
ル板などの無機質素材、アルミニウム箔などの金
属素材などの被着材の同種材料または異種材料間
の接着剤として使用される。以下に本発明を実施例により具体的に説明す
る。実施例１ケン化度88モル％で平均重合度1700および500
のポリビニルアルコールを酢酸ビニルに対しそれ
ぞれ2.5部（重量部、以下同様）を用いて乳化重
合法により酢酸ビニル85％（重量％、以下同様）、
エチレン15％、ポリマーのトルエン不溶分が53
％、樹脂固形分56％、PHが5.5のエチレン−酢酸
ビニル系共重合体エマルジヨンを得た。このエマ
ルジヨンの樹脂固形分100部に対しアニオン性ポ
リウレタンエマルジヨン、ハイドランHW−311
（大日本インキ化学工業(株)製、樹脂固形分45％）
を樹脂固形分換算で20部添加しさらにこの混合物
100部に対してトルエン10部を添加して接着剤組
成物を調製した。この接着剤をラワン合板（JIS、１類厚さ３mm）
に130ｇ／m²（見かけ）の割合で塗布し、塩化ビ
ニルシート（半硬質木目ダブリング、厚さ0.2mm）
を貼り、60Kg／900cm²の圧力、20℃下で20時間圧
締したのち解圧して３日間養生させて塩化ビニル
化粧板を作成し、下記の試験を行い結果を表１に
示した。 (a) 常態接着力試験 20℃下で25mm幅の試験片について180°角速度
200mm／mmで剥離試験を行つた。 (b) 耐水接着力試験水に20℃下24時間浸漬した後、濡れたままで
常態接着力試験と同様な方法で試験を行つた。 (c) 耐熱クリープ試験 25mm幅の試験片を60℃のオーブン内で90°角
に500ｇの荷重をかけ１時間および24時間後に
おける塩化ビニルシートの剥離長を求めた。 (d) 耐溶剤性試験試験片の塩化ビニル面に不飽和ポリエステル
樹脂の塗料をのせて１日放置後に表面状態を観
察した。実施例２ケン化度88モル％、平均重合度1700のポリビニ
ルアルコールを酢酸ビニルと塩化ビニルの合量
100部に対して4.5部用い、乳化重合法により酢酸
ビニル60％、塩化ビニル25％、エチレン15％、ポ
リマーのトルエン不溶分が45％、樹脂固形分52％
の共重合体エマルジヨンを得た。このエマルジヨ
ンを使用して、実施例１と同様に接着剤組成物を
調製し評価を行い結果を表１に示した。実施例３ケン化度88モル％で平均重合度1700のポリビニ
ルアルコールを酢酸ビニル100部に対し３部とノ
ニオン乳化剤（ポリオキシエチレンノニルフエニ
ルエーテル）１部を用いて酢酸ビニル80％エチレ
ン20％、ポリマーのトルエン不溶分が40％、樹脂
固形分55％の共重合体エマルジヨンを得た。このエマルジヨンの樹脂固形分100部に対して
アニオン性ポリウレタンエマルジヨン、メルシ
455（東洋ポリマー(株)製、樹脂固形分40％）を樹脂
固形分換算で30部添加し、さらにこれの混合物
100部に対しトルエン６部とポリアクリル酸ナト
リウム２部とを添加して接着剤組成物を調製し
た。実施例１と同様な方法で評価を行い表１の結
果を得た。実施例４実施例１で調製した接着剤組成物100部に対し
てメラミン樹脂、スミレーズレジン613（住友化学
(株)製、樹脂固形分80％）を樹脂固形分換算で２部
添加し実施例１と同様な方法で評価を行い結果を
表１に示した。実施例５ケン化度94モル％、平均重合度1760のポリビニ
ルアルコールを酢酸ビニル100部に対して4.5部用
いて乳化重合法により、酢酸ビニル85％、エチレ
ン15％、ポリマーのトルエン不溶分が51％、樹脂
固形分53％の共重合体エマルジヨンを得た。このエマルジヨンの樹脂固形分100部に対して
アニオン性ポリウレタンエマルジヨン、デスモコ
ールKA−8066（住友バイエルウレタン(株)製、樹
脂固形分40％）を樹脂固形分換算で15部添加し、
これらの混合物100部に対しトルエン10部とポリ
アクリル酸ナトリウム３部を添加して接着剤組成
物を調製した。実施例１と同様な方法で評価を行
い結果を表１に示した。比較例１実施例１で合成した共重合体エマルジヨンに、
トルエン10部を添加して接着剤としての評価を実
施例１と同様に行い表１の結果を得た。比較例２酢酸ビニルのみを用いて実施例１と同様に重合
を行い、ポリマーのトルエン不溶分60％、樹脂固
形分50％のエマルジヨンを得た。このエマルジヨ
ンにジブチルテレフタレートを５部添加して接着
剤としての評価を実施例１と同様な方法で行い表
１の結果を得た。比較例３実施例１で合成した共重合体エマルジヨンに該
エマルジヨンの樹脂固形分100部に対しカチオン
性ポリウレタンエマルジヨン、メルシ5500（東洋
ポリマー(株)製、樹脂固形分40％）を固形分換算で
20部添加しさらに、この混合物に対してトルエン
10部を添加して接着剤組成物を調整した。このも
のは調製直後にゲル状となり接着剤としての評価
が不可能であつた。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン−酢酸ビニル系共重合体とアニオン
性ポリウレタンエマルジヨンとを含有する接着剤
組成物において、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体エマルジヨンの乳化剤がポリビニルアルコール
で、かつ該重合体のエチレン含量が、５〜40重量
％、トルエン不溶分が10重量％以上であるエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体エマルジヨンとアニオ
ン性ポリウレタンエマルジヨンとの固形分重量比
率が95：５〜50：50であることを特徴とする接着
剤組成物。